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铁(Ⅲ)置换氧化还原滴定法测定维生素C片剂
及针剂中抗坏血酸
曾盔,周军。王锦,丁春霞
(湖南农业大学理学院应用化学系,长沙410128)
摘要:基于将测定抗坏血酸的碘滴定(药典)法和铁铵矾滴定法相结合,即先用铁铵矾基准物
氧化碘化钾置换出相当量的12,再在维生素C药物溶液滴定中让相当量的I。定量氧化抗坏血酸。
合适的反应条件是:乙酸介质,碘离子过量,室温置暗处置换反应lOmin。将该法用于维生素C药
物中抗坏血酸的测定,结果与药典法结果相符。
关键词:维生素C片或针剂;抗坏血酸;硫酸高铁铵;碘量法;药物
中图分类号:0657.31 文献标识码:A 文章编号:1001—4020(2007)07一0549一03
Fe(Ⅲ)ReplacementRedoxTitrationofL-AscorbicAcidinVitaminC
TabletsandInjections
ZENGKui,ZHOUJun,WANGJin,DINGChun-xia
(DepartmentofAppliedChemistry,HunanAgriculturalUnivesity,Changsha410128,China)
Abstract:ItwasproposedthattheascorbicacidinvitaminC(VC)tabletsorinjectionswasdeterminedinthe
followingsteps:①adefiniteamountofferricammoniumsulfate(primarystandard)wasdissolvedindil.HOAc
solution,andanexcessamountofK1wasadded,andthesolutionwaskeptinderkfor10minforquantitative
liberationofiodine(as耳);②adefiniteamountofthesampleofVCtabletorinjectionwasdissolvedin200n1Lof
0.1tool·L~HOAcsolution,whichwasusedastitranttoreactwiththeiodine(asF)liberatedintheformer
step.Consistentsresultswereobtainedbythismethodandthepharmacopoeiamethod.
Keywords:VitamineCtabletandinjection;Ascorbicacid;Ferricammoniumsulfate;Iodometry;Medicine
维生素C药物的有效成分是抗坏血酸(还原
型,L-ascorbicacid),具有抗坏血病等多种医疗作
用。其含量的快速准确测定是药检的一项重要工
作。我国药典中规定的方法是碘量法[1],该法具有
终点变色敏锐,结果准确可靠的优点,但碘标准溶液
的配制与标定比较麻烦。文献E2]报道了以磺基水
杨酸为指示剂,用铁铵矾氧化直接滴定抗坏血酸的
方法,该法经济可靠,所用铁铵矾标准液无须标定,
但因室温下铁(nI)直接氧化抗坏血酸的速度慢,需
收稿日期:2006-01-20
基金项目:国家自然科学基金(30540019)与湖南省教育厅科研
基金(06JC0149)资助。
作者简介:曾盔(1947一),男,湖南人,副教授,从事生物质分
析化学研究。.
控制恒温约55℃。近年还报道过一些仪器分析方
法∞]。本试验将碘量法与铁铵矾氧化法结合起来,
可在室温下直接快速测定维生素C药物中抗坏血
酸的含量,适于常规药检应用。
1方法原理
本法的基础是用铁铵矾氧化出相当量的I:,再
与后面的药典法反应相衔接,即:在弱酸介质中,铁
铵矾中铁(m)与过量的碘化钾反应生成Iz,即置换
出相当量的氧化剂I;-:2Fe3++3I一(过量)=2Fe2+
+If;该相当量的If将抗坏血酸(C6Hs06)定量氧
化成脱氢型抗坏血酸(C6H。06):C6H80s+If=
C6H。06+2HI+I一,第二步反应与药典法的经典反
应相衔接。
·549· 万方数据
从动力学速率看,前一个置换氧化反应步骤室
温下进行较慢,可通过在室温下放置数分钟来解决
(无需恒温控制装置)。
需要考虑前步氧化反应步骤对于测定结果的影
响。经查得在测定条件下,Fe3十/Fe2+电对的式量
电位E0。为0.71V,而If/I一电对的式量电位E0’仍
与F相同,即为0.545V,两者间反应的条件平衡
常数为:
lgKo’=2X(O.71—0.545)/0.05917=5.577
K07=105·577≈106
该常数值较大,说明该氧化还原反应可以定量
进行完全。若置换氧化步骤中采取使I一过量5倍
的策略,则可进一步推得置换氧化平衡时剩余铁
(Ⅲ)浓度为1.21×10_4mol·I.~。
若铁(Ⅲ)初始浓度为0.10mol·L~,则误差
仅为一1.21×lo~/o.10=一o.12%。
在后续的滴定步骤中,碘量瓶中If的浓度随
着抗坏血酸溶液的滴入而迅速降低,会促使前步置
换反应平衡向右移动,因而剩余铁(Ⅲ)还会进一步
置换出If,因而误差还会减少。可算得终点时剩余
铁(Ⅲ)浓度只有3.81×10_6mol·I。~。
则剩余铁(Ⅲ)浓度引入的误差仅为一3.81×
10一/0.10=一3.8×10_5一一0.0038%,完全符合
滴定分析±o.1%的误差要求。因而引入的置换氧
化步骤不会成为重要的误差来源。试验结果证明了
本推断的可靠性。
2试验部分
2.1主要试剂
抗坏血酸标准溶液:0.05000mol·L_。,用
0.1mol·L_1乙酸配制。
试剂均为分析纯,所用蒸馏水均系新制后冷却。
2.2试验方法
称取一定量铁铵矾基准物于200mI。碘量瓶
中,分别加入适量0.1mol·L_1乙酸,再加入过量
碘化钾,塞上瓶塞,摇荡,然后置于暗处一段时间。
取出碘量瓶,用水稀释以减少碘的挥发。用抗坏血
酸标准溶液滴定至溶液由深棕色变成淡黄色时,加
10g·I。_1淀粉指示剂3滴,溶液即变为深蓝色,继
续滴定至无色时即为终点。记录消耗抗坏血酸标准
溶液的总体积。
称取维生素C片剂10片,研细,用0.1mol·
L_1乙酸配成200mL试样溶液。每次称取约
0.55g铁铵矾于碘量瓶中,加入6mol·L_1乙酸
·550·
40mI。,碘化钾3g,塞上瓶塞,摇荡,置于暗处
10min,用已制备的试样乙酸溶液进行滴定。根据
摩尔比n(Fe3+)/咒(抗坏血酸)=2/1的关系进行抗
坏血酸含量计算。维生素C注射液则只需用
0.1mol·L_1乙酸稀释后直接进行滴定。
3结果与讨论
3.1酸性介质的影响
在有碘参与的氧化还原反应中,由空气进入溶
液的溶解氧的氧化是误差的主要来源,而这种氧化
干扰的程度与介质环境有关。本工作选择硫酸、盐
酸和乙酸等常温下的非氧化性酸进行试验。
用固定法称取2.000mmol铁铵矾基准物3
份,分别置于3个碘量瓶中,分别加入3mol·I。-1
硫酸、3mol·L_1盐酸和6mol·L_1乙酸各60mL,
按试验方法,均置于暗处10min后,取出加蒸馏水
稀释,用0.05000mol·L-1抗坏血酸标准溶液滴至
终点,平行做3次,所耗抗坏血酸标准液平均体积分
别为20.95,20.48,20.02mL,对应的反应摩尔比为
1.909,1.953,1.998。在强酸(硫酸,盐酸)中消耗的
抗坏血酸溶液略多,可能是体系酸度过大导致瓶中
空气氧化I一的速度较快所致。由于乙酸介质中的
摩尔比值1.998与理论值2.000最吻合,选定
6mol·L-1乙酸作为反应介质。
3.2置换氧化时间的影响
室温下,以乙酸为反应介质,按3.1节的方法,
将碘量瓶分别置于暗处5,10,15min后再进行滴
定,平行做3次,所得数据见
表
关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf
1。
表1不同置换反应时间的滴定数据
Tab.1Dataoftitrationafterdiffe咖treplacementtime
R⋯eplacem间en铁飙腮一等端?e⋯ratioo鞠f reacctR 1 t Massof Molraftf rant。一一只鼍仵伏一 s
time ironalumVoil.ofa】『jscorbli: 72(imnalum)/
f/min mAFS/g∽1d粤罂,d5州n n(asc.acid)
V/1TIL d_
2.105
2.002
2.001
结果表明:置换氧化反应进行5rain后,消耗的
抗坏血酸溶液量偏少,说明在室温下铁(111)与I一反
应不够完全,而反应时间为10,15rain时,消耗的抗
坏血酸溶液量差别不大,且都接近理论的消耗量,说
明反应进行i0rain后,铁(III)与I一已反应完全。
置换氧化反应时间控制在10~15rain为宜。
万方数据
3.3准确度与精密度 率试验,3次的回收率结果分别为98.7%,99.8%,
用差减法每次称取约1g铁铵矾,按试验方法,用 101.4%,说明片剂中的共存物质(如赋形剂等)不干
0.05000mol·L一1抗坏血酸标准液滴至终点,铁铵矾扰测定。
质量与所耗苎婪黑璧堡孽登竺塞I!孑∞为L竺曼影 参考文献:
21.904mL,对应的摩尔比平均值为2.001/1,与理论比
⋯⋯一
值2/1的相对误差为0.5%,5个比值的相对平均偏差[1]中国卫生部药典委员会.中国药典第二部EM-I.北京:
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譬兰荨测定,并与药典拳测定结果相对照,所得结果 E3]李kO冰]"-0冰0-,0周00晓光,朱泮民.紫外光度法测定药品中抗坏
见表2^
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Byph=copei8[6]PaimAPs,AlmeidaCMNv,ReisBF,eta1.Au一1 1 .1 1 vlⅢ⋯⋯u’⋯⋯⋯Ⅱ T,∞ ,⋯■.¨u
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维生素C片剂11 031101 75.52 75.56
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维生素c针剂 H410233934.9431) 4.9211)
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(上接第548页) 表3回收率和精密度(玎=6)
Tab.3Precisionandrecoverytest
元素.标准加入量捌Am,2篡。。点鉴y粤Fl .兀泵en。L标't’tfrecoverf苎covery甓岁eredR警y,絮⋯o⋯moV'mAm'tomfstpdgsad/ m/pg /% /加 L t mf岖 m懈 ‰ +J弧
A1 5.0 4.70 94.4 7.3 Mn 4.0 3.76 94.0 5.6
20.0 21.O 105.0 5.6 16.O 16.8 105.0 5.4
Ca 5.0 5.31 106.0 8.2 Mo 5.0 5.12 102.0 8.1
20.O 22.1 110.O 7.1 20.O 19.2 96.0 6.9
Cr 5.0 4.80 96.0 5.6 Ni 5.O 5.0l 102.0 4.9
20.0 19.1 95.5 5.8 20.O 19.3 96.5、 6.2
Co 4.0 4.02 100.0 5.2 Sn 5.0 5.33 107.0 6.8
20.0 18。8 94.0 3.2 20.0 19.8 99.0 8.0
Fe 5.0 5.21 104.0 8.2 Ti 2.0 1.92 96.0 9.2
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铁(Ⅲ)置换氧化还原滴定法测定维生素C片剂及针剂中抗坏血
酸
作者: 曾盔, 周军, 王锦, 丁春霞, ZENG Kui, ZHOU Jun, WANG Jin, DING Chun-xia
作者单位: 湖南农业大学理学院应用化学系,长沙410128
刊名: 理化检验-化学分册
英文刊名: PHYSICAL TESTING AND CHEMICAL ANALYSIS PART B:CHEMICAL ANALYSIS
年,卷(期): 2007,43(7)
被引用次数: 4次
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本文链接:http://d.g.wanfangdata.com.cn/Periodical_lhjy-hx200707009.aspx