第七章++氧化还原滴定法

第七章 氧化还原滴定法 第七章 氧化还原滴定法 思考题和习题 1．氧化还原反应的实质是什么？有什么特点？条件电位的含义及在氧化还原滴定中的意义如何？ 2．解释下列现象： (1) （0.54V）＞ (0.16V)，但Cu2+能将I 氧化为I2。 (2) （0.56V）＞ （0.54V），但在pH8的溶液中，As2O3可作为基准物质标定I2 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 溶液的浓度。 (3)间接碘量法测铜时，若试液中有Fe3+和AsO ，它们都可将I 氧化成I2，可加入NH4HF2消除两者的干扰。 3．影响氧化还原反应速度的因素有哪些？各举一例说明之。 4．氧化还原滴定常用的指示剂有哪些？各用于哪种氧化还原滴定法中？如何判断滴定终点？ 5．若氧化还原滴定反应为：n2Ox1+n1Red2⇌n2Red1+n1Ox2，试证明： ① = n1 ′+n2 ′ n1+n2 ②lgK′= n1n2（ ′- ′） 0.059 ③突跃范围公式： ′ （V）～ ′ （V） 6．列 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 总结 初级经济法重点总结下载党员个人总结TXt高中句型全总结.doc高中句型全总结.doc理论力学知识点总结pdf 碘量法、高锰酸钾法、亚硝酸钠法的基本反应，滴定条件、标准溶液、基准物质、指示剂、终点判断、应用等。 7．计算KI浓度为1mol/L时，Cu2+/Cu+电对的条件电极电位（忽略离子强度的影响）。 （0.87V） 8．用K2Cr2O7法测铁矿石中的铁时，试样酸化后，先用SnCl2将Fe3+ 还原为Fe2+，再用K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+。请用标准电位说明这个预先还原的方法是可行的，并判断该反应进行的程度。 （ =0.62V，K=1.0×1021） 9．计算在1mol/L HCl溶液中用Fe3+ 液滴定Sn2+ 液的化学计量点电位及电位突跃范围，在此滴定中应选用何种氧化还原指示剂？(已知 =0.70V， =0.14V) （0.23V～0.50V；亚甲蓝指示剂） 10．精密称取0.1936g基准物质K2Cr2O7，溶于水后加酸酸化，随后加入足够量的KI，用Na2S2O3标准溶液滴定，用去33.61ml，计算Na2S2O3标准溶液的浓度。 （0.1175mol/L） 11．0.1861g KHC2O4∙H2O在酸性介质中恰好能与30.00ml的KMnO4反应，求KMnO4的浓度。 （0.01698mol/L） 12．称取红丹试样（含Pb3O4）0.2500g，用盐酸溶解后转移到100ml量瓶中，取20.00ml加入0.5000mol/L K2Cr2O7 25.00ml，使其析出PbCrO4，定量滤过沉淀，洗涤溶解后，加入KI和淀粉溶液，以0.1000mol/L Na2S2O3溶液滴定至终点，用去Na2S2O3溶液6.00ml，求试样中Pb3O4的百分含量。 （91.40%） 13．某硅酸盐试样1.000g，用重量法测得（Fe2O3+Al2O3）的总量为0.5000g，将沉淀溶解在酸性溶液中，并将Fe3+还原为Fe2+，然后用0.1000mol/L K2Cr2O7溶液滴定，用去25.00ml。计算试样中Fe2O3和Al2O3的百分含量。 （35.92%，10.07%） 14．精密称取漂白粉试样2.702g加水溶解，加过量KI，用H2SO4（1mol/L）酸化。析出的I2立即用0.1208mol/L Na2S2O3标准溶液滴定，用去34.38ml达终点，计算试样中有效氯的含量。 （5.42%） 15．测定血液中的钙时，常将钙以CaC2O4的形式完全沉淀，滤过洗涤，溶于硫酸中，然后用0.002000mol/L的KMnO4标准溶液滴定。现将2.00ml血液稀释至50.00ml，取此溶液20.00ml，进行上述处理，用该KMnO4溶液滴定至终点时用去2.45ml，求血液中钙的浓度。 （0.153mol/L） 16．用亚硝酸钠法测定盐酸丁卡因CH3(CH2)3NH－C6H4－COO (CH2)2N(CH3)2－HCl含量，取试样约0.5g，用快速滴定法进行，试估算一次性约加入多少毫升NaNO2标准溶液（0.1mol/L）后，方可用外指示剂检查终点是否到达。（盐酸丁卡因摩尔质量为300.8） （～16ml） 17．称取苯酚试样0.4184g，用NaOH溶液溶解后，用水稀释至250ml量瓶中，移取25.00ml于碘瓶中，加溴液（KBrO3+KBr）25.00ml，盐酸，KI。定量析出的I2用Na2S2O3标准溶液（0.1100mol/L）滴定，用去20.02ml。另取溴液25.00ml作空白试验,用去Na2S2O3标准溶液40.20ml。计算试样中苯酚的百分含量（C6H5OH=94.11）。 （83.22%） 第8章​ 　沉淀滴定法和重量分析法 思考题和习题 1．比较银量法几种指示终点的方法。 2．下列试样：（1）NH4Cl，（2）BaCl2，（3） KSCN，（4）Na2CO3+NaCl， （5）NaBr，（6）KI，如果用银量法测定其含量，用何种指示剂确定终点的方法为好？为什么？ 3．用铬酸钾指示剂法测定NH4Cl含量时，若在pH10的溶液中滴定，会对结果有何影响？ 4．欲用铬酸钾指示剂法测定BaCl2∙2H2O中的Cl，如何消除Ba2+的干扰？ 5．说明以下测定中，分析结果偏高还是偏低，还是没有影响？为什么？ （1）在pH4或pH11时，以铬酸钾指示剂法测定Cl。 （2）采用铁铵矾指示剂法测定Cl或Br，未加硝基苯。 （3）吸附指示剂法测定Cl，选曙红为指示剂。 （4）用铬酸钾指示剂法测定NaCl、Na2SO4混合液中的NaCl。 6．挥发法分为哪两类？各举一例说明之。 7．影响沉淀溶解度的因素有哪些？ 8．沉淀是怎样形成的？形成沉淀的形态主要与哪些因素有关？其内在因素是什么？ 9．晶形沉淀与无定形沉淀的沉淀条件有什么不同？为什么？ 10．要获得纯净而易于滤过和洗涤的沉淀须采取哪些 措施 《全国民用建筑工程设计技术措施》规划•建筑•景观全国民用建筑工程设计技术措施》规划•建筑•景观软件质量保证措施下载工地伤害及预防措施下载关于贯彻落实的具体措施 ？为什么？ 11．称取NaCl基准试剂0.1173g，溶解后加入30.00 ml AgNO3标准溶液，过量的 Ag+需要3.20ml NH4SCN标准溶液滴定至终点。已知20.00ml AgNO3标准溶液与21.00ml NH4SCN标准溶液能完全作用，计算AgNO3和NH4SCN溶液的浓度各为多少？ （AgNO3：0.07447mol/L，NH4SCN：0.07092mol/L） 12．仅含有纯的NaBr和NaI的混合物0.2500g，用0.1000mol/L的AgNO3滴定，消耗22.01ml，可使沉淀完全，求试样中NaBr和NaI各自的百分含量。　　 　　　　　 （NaBr：69.98%，NaI：30.02%） 13．称取0.1510g纯的NaCl，溶于20ml水中，加AgNO3溶液30.00ml，以Fe3+离子作指示剂，用NH4SCN溶液滴定过量银离子，用去4.04ml。事先测得AgNO3溶液与NH4SCN溶液的体积比为1.040。求AgNO3溶液的物质的量的浓度。　　 （0.1001mol/L） 14．测定1.0239g某试样中的P2O3的含量时，用MgCl2，NH4Cl，NH3∙H2O使磷沉淀为MgNH4PO4。滤过，洗涤后炽灼成Mg2P2O7，称量得0.2836g。计算试样中P2O5的百分含量。（P2O5 =141.95，Mg2P2O7=222.25） 　　 　（17.66%） 15．分析芒硝Na2SO4∙10H2O试样，估计纯度约为90%。用BaSO4为沉淀剂，重量法测定，每份需称试样多少克？（BaSO4＝233.4，Na2SO4∙10H2O=322.2） （0.8g） 16．计算下列各组的换算因数。 　　称量形 被测组分 （1） Al2O3 Al （2） BaSO4 （NH4）2Fe（SO4）2∙6H2O （3） Fe2O3 Fe3O4 （4） BaSO4 SO3，S （5） PbCrO4 Cr2O3 （6） （NH4）3PO4∙12MoO3 Ca3(PO4)2，P2O5 17．计算下列难溶化合物的溶解度。 （1）PbSO4在0.1mol/L HNO3中。（H2SO4的 ）（4.2×104mol/L） （2）BaSO4在pH10的0.020mol/L EDTA溶液中。（已知 ，lgKBaY=7.86，lgαY(H)=0.45）　　 （6.23×103mol/L） 18．今有pH3.0的溶液，含有0.010mol/L EDTA和0.010mol/L HF及0.010mol/L CaCl2。问：（1）EDTA对沉淀的配位效应是否可以忽略？（2）能否生成CaF2沉淀？ （可以忽略，生成CaF2沉淀） 19．于100ml含有0.1000g Ba2+的溶液中，加入50ml 0.010mol/L H2SO4溶液。问溶液中还剩留多少克的Ba2+？如沉淀用100mL纯水或100mL 0.010mol/L H2SO4洗涤，假设洗涤时达到了溶解平衡，问各损失BaSO4多少毫克？ （3.3mg，0.245mg，6.24×104mg） 20．称取0.3675g BaCl2∙2H2O试样，将钡沉淀为BaSO4，需用0.5mol/L H2SO4溶液若干体积？ （4.5ml） 21．称取0.4102g Al2（SO4）3∙H2O，使Al（OH）3沉淀，应需2.4%氨水（相对密度=0.989）多少毫升？ （4.9ml） 22．计算pH2.0时，CaC2O4的溶解损失量，设溶液总体积为500ml。（已知 ；H2C2O4的 =1.23； =4.19； ） （36.9mg） 23．称0.1758g纯NaCl与纯KCl的混合物，然后将氯沉淀为AgCl沉淀，滤过，洗涤，恒重，得0.4104g AgCl。计算试样中NaCl与KCl的含量各为多少？ 　　 （NaCl：40.40%；KCl：59.60%） 24．氯霉素的化学式为C11H12O5N2Cl2，有氯霉素眼膏试样1.03g，在密闭试管中用金属钠共热以分解有机物并释放出氯化物，将灼烧后的混合物溶于水，滤过除去碳的残渣，用AgNO3沉淀氯化物，得0.0129g AgCl，计算试样中氯霉素的含量。　　 （1.40%） 25．称取风干（空气干燥）的石膏试样1.2023g，经烘干后得吸附水分0.0208g，再经灼烧又得结晶水0.2424g，计算分析试样换算成干燥物质时的CaSO4∙2H2O百分含量。　 （98.2%） 第9章​  电位法及永停滴定法 思考题和习题 1．列表比较各类指示电极和参比电极的组成、电极反应、电极电位。推导甘汞电极的电极电位表达式。 2．简述玻璃电极的基本构造和作用原理。 3．玻璃电极的pH使用范围是多少？什么是碱差和酸差？ 4．用pH计测定某溶液的pH值是5.003，请问，此结果的准确度最好是多少？为什么？ 5．离子选择电极有哪些类型？简述它们的响应机理。 6．什么是“总离子强度调节缓冲剂（TISAB）”？加入它的目的是什么？离子选择电极的测量方法有哪些？ 7．试推导电动势测量误差公式 8．图示并说明电位滴定法及各类永停滴定法如何确定滴定终点。 9．计算下列原电池的电动势 Hg│HgY2－（4.50×10－5mol/L），Y4－（Xmol/L）┊┊ Y4－浓度分别为3.33×10－1，3.33×10－3，3.33×10－5mol/L。 （0.144，0.085，0.026V） 10．计算下列电池电动势，并标明电极的正负。 （1）Zn│ZnSO4（0.100mol/L）┊┊ AgNO3（0.010mol/L）│Ag （已知 =－0.762V, = + 0.80V ） （1.474V）（2）Pb│PbSO4（固），K2SO4（0.200mol/L）┊┊ Pb（NO3）2（0.100mol/L）│Pb （已知 =－0.126V, Ksp（PbSO4）=2.0×10－8 ） （1.77V） 11．在25℃时，测得下列电池的电动势为0.100V，如将Mn+浓度稀释50倍，电池电动势下降为0.050V，金属离子Mn+的电荷n为何值？ Hg│Hg2Cl2（固），Cl－┊┊ 12．用pH玻璃电极测定pH=5的溶液，其电极电位为+0.0435V；测定另一未知试液时，电极电位为+0.0145V。电极的响应斜率为58.0mV/pH，计算未知试液的pH。 （5.5） 13．用下列电池按直接电位法测定草酸根离子浓度。 Ag│AgCl（固）│KCl（饱和┊┊ （未知浓度）│Ag2C2O4（固）│Ag （1）导出pC2O4与电池电动势之间的关系式（Ag2C2O4的溶度积Ksp = 2.95×10－11） （2）若将一未知浓度的草酸钠溶液置入此电解池，在25℃测得电池电动势为0.402V，Ag-AgCl电极为负极。计算未知溶液的pC2O4值。　 　 （已知 = + 0.1990V ， ＝＋0.7995V） 14．某玻璃电极的内阻为100MΩ，响应斜率为50mV/pH，测量时通过电池回路的电流为1×10－12A，试计算因电压降所产生的测量误差相当于多少pH单位？ （0.002pH） 15．一种氟离子选择电极对OH－的电位选择性系数KF,OH = 0.10，若试样溶液中F－浓度为1.0×10－2mol/L时，允许测定误差为5%，问溶液允许的最大pH（以浓度代替活度计算）为多少？ （11.70） 16．将一支 离子选择电极插入50.00ml某高氯酸盐待测溶液，与饱和甘汞电极（为负极）组成电池。25℃时测得电动势为358.7mV，加入1.00mlNaClO4标准溶液(0.0500mol/L)后，电动势变成346.1mV。求待测溶液中 浓度。 （1.50×10－3mol/L） 17．为测定下列吡啶与水之间的质子转移反应的平衡常数， C5H5N＋H2O C5H5NH＋＋OH－ 安装以下电池 Pt，H2 （0.200大气压） C5H5N（0.189mol/L） Hg2Cl2（饱和） Hg C5H5NH＋Cl－（0.0536mol/L） KCl（饱和） 若25℃时，电池电动势为0.563V，上列反应的平衡常数Kb为多少? （1.81×10－9） 18．用电位滴定法测定氯化钠的含量时得到如下数据，试分别用E-V曲线法和内插法求其化学计量点时硝酸银液的体积。 （ml） 11.10 11.20 11.30 11.40 11.50 12.00 E（mV） 210 224 250 303 328 365 （11.35ml） 19．已知下列原电池的电动势为0.621V, Pt,H2(0.250atm)│未知溶液┆┆ AgCl(s),Cl(1.00mol/L)│Ag＋ 求未知溶液的pH。（ ′ =0.2222V） （7.06） 20．下面是用NaOH标准溶液(0.1250mol/L)滴定50.00ml某一元弱酸的部分数据表。 体积(ml) 0.00 4.00 8.00 20.00 36.00 39.20 pH 2.40 2.86 3.21 3.81 4.76 5.50 体积(ml) 39.92 40.00 40.08 40.80 41.60 pH 6.51 8.25 10.00 11.00 11.24 （1）绘制滴定曲线；（2）绘制△pH/△V- 曲线；（3）绘制△2pH/△V2-V曲线；（4）计算该酸溶液的浓度；（5）计算弱酸的离解常数Ka。 （0.1000mol/L， 1.57×10－4） 21．农药保棉磷（C12H16O3PS2N3=345.36）在强碱性溶液中按下式水解。 水解产物邻氨基苯甲酸，在酸性介质中可用NaNO2标准溶液进行重氮化滴定。 滴定终点以永停滴定法指示。今称取油剂试样0.4510g，置于50ml容量瓶中，溶于苯，并用苯稀释至刻度，摇匀。移取溶液10.00ml置于200ml分液漏斗中，加入20ml KOH溶液（1mol/L）水解，待水解反应完全后，用苯或氯仿萃取分离掉水解反应生成的干扰物质。将水相移入200ml烧杯中，插入两支铂电极，外加~50mV电压，用0.01010mol/L的NaNO2滴定，测量部分数据如下表： NaNO2体积(ml) 5.00 10.00 15.00 17.50 18.50 19.50 20.05 21.00 21.05 电流（10－9A） 1.3 1.3 1.4 1.4 1.5 1.5 30.0 61.0 92.0 求保棉磷的百分含量。 （76.96%）