甲醇合成技术进展

情 报 调 研 近十年 甲醇合成技术进展 上 房德仁 李海洋 李士 芹 王胜 国 齐鲁石化公司研究院 淄博 隋国荣 李永 郝树仁 摘 要 对甲醇合成技术的现状及发展趋势进行了综述 , 尤其是对近十年来新型合成甲醇工艺技术的进展情况 作了较为详细的叙述 。 关键词 甲醇 合成 催化剂 工艺 舒 凡蟹 咖 娜 肠 堵岁 ” ” 月乞 饭由旧 仆 , 、 群 户犯 ’ 从州份 功 山 扣 前言 甲醇是重要的基本有机化工原料 , 并且是未来 的能源之一 。 尤其是随着石油储量的逐渐枯竭 , 天 然气和煤炭作为化工和能源原材料的重要性将进一 步突出 。 而 甲醇作为 化工的关键性产品 , 是 由天 然气或煤炭生产其他化工产品或合成燃料的最佳途 径川 , 其重要性是不言而喻的 。 甲醇合成技术的开发 研究一直受到世界各国的广泛关注和重视 , 是 目前 最为活跃的研究领域之一 。 自本世纪 印 年代英国 公司开发成功低压 气 一 固相法合成甲醇工艺技术以来 , 已经过去 多 年了 。 在这 年里 , 无论是甲醇合成催化剂还是合 成工艺都有 了相当大的改进 。 尤其是近十几年来 , 液相法合成 甲醇催化剂及工艺技术的研究异常活 跃 , 并取得了丰硕的成果 , 其中浆态床法合成 甲醇工 艺技术 已建成万吨级工业装置 。 笔者对甲醇合成 技术现状及发展趋势进行了 总结 初级经济法重点总结下载党员个人总结TXt高中句型全总结.doc高中句型全总结.doc理论力学知识点总结pdf , 并提出一些建议 。 甲醇合成技术现状及发展趋势 低压气 一 固相法 低压气 一 固相法简称低压气相法 , 是由英国 公司在 年首次开发成功的 。 目前 , 世界上绝大 部分甲醇都是由本法生产的 。 低压气相法合成甲醇的操作压力为 一 , 反应温度为 印 一 ℃ , 尾气循环 , 循环 比大 于 , 原料气中含有 一 八 的 。 所用催 化剂为 一 一 川 系 。 低压气相法合成甲醇用催化剂 经过 余年的不断研究 , 合成甲醇催化剂的低 温活性 、活性稳定性有了大幅度提高 , 产物选择性明 显增强 。 研究开发工作主要集中在以下几个方面 。 一 一 月 系催化剂 迄今为止 , 已相继开发出了三代 一 一 龙 系 催化剂 , 其代表性产品是 一 、 一 和 。 这些催化剂的化学组分变化不大 , 但性能却有明 显改善 , 关键就在于催化剂的制备工艺的改进 , 。 通 过增大 的分散度 , 生成 留还 尖晶石 ’ , 提高 催化剂的比表面 , 降低催化剂密度 , 改善孔道结构 等方式 , 对催化剂的总体水平进行改进提高 。 第三 代产品有英国 的 一 , 丹麦 功玲中 的 和德国 的 一 等 。 通过添加其他元素可 以改善 一 一 月 系催 化剂的低温活性和抗毒性能 。 如专利 ’中公开了一 种在 一 一 龙 系催化剂中添加 的新配方 , 据 介绍加人 后催化剂的抗毒 、 性能明显提 高 。 另一篇专利 中介绍 了在 一 一 川 体系中加 人 、 、 。 等的新配方 。 加人 、 后能提高催 化剂的低温 一 ℃ 活性 , 而加人 的主要 目 的是提高催化剂的抗毒能力 。 近几年来 , 在 第一作者简介 房德仁 年毕业于中国科学院大连化学物理研究所 硕士 高级工程师 长期从事石 油化工及工业催化 剂的研制工作 发表论文十几篇 仪刃 年 第 期 上 海化 工 一 龙 系催化剂 中添加 的文献报道较多 一 ’“ 。 据 称添加 后 , 不但可提高催化剂的低温活性 , 还可 增强其耐热性能 。另有添加稀土元素 ’一 ” 〕的报道 。 其他类型催化剂 ①牡酸铜催化剂 专利 公开 了一种添加少 量碱金属 如 的牡酸铜催化剂 , 据称其活性好于 工业生产上应用的 一 一 系催化剂 , 但遇 会发生中毒 。 ②肠刊 场 催化剂 专利 报道 了一种 肠刊 催化剂 , 据称 , 由于形成了钙钦矿型结构 , 所以该催 化剂具有极好的活性和活性稳定性 。 ③负载型 一 催化剂饰 一 ‘ , 其中 为碱土 金属 , 如 、 、 、 以及 等 , 所用载体为 或活性炭 。 据称 , 添加 能提高产量 , 但甲醇选择 性下降 , 而添加 、 、 、 等能提高甲醇选择性 , 但产量低于添加 的催化剂 。 不添加 的 催化 剂的活性低于 一 一 月 系催化剂 。 ④ 型低压合成甲醇催化剂 , 它是最近 由国内西南化工研究院开发成功的 。 据称由于在其 内部形成了 儿 尖晶石相 , 催化剂的活性稳定性 明显提高 , 达到 一 的水平 。 ⑤ 一 型低压合成 甲醇催化剂 , 由我院实 验室开发成功 , 其整体性能赶上丹麦 中 公司 的 , 达到了国际先进水平侧 。 可以认为 , 经过近几年国内各有关单位的努力 , 目前 , 我国的低压合成甲醇催化剂 的整体水平有 了 明显提高 , 个别品牌已达到国际先进水平 。 目前 , 世界上所有甲醇装置均采用 一 一 系催化剂 , 这可能有以下几方面的原因 一 月 系催化剂制备工艺成熟 , 成本较低 , 性能优 良 其他类型的催化剂成本较高 , 性能方面有一 定的欠缺 如活性较低或选择性较差等 一 一 龙 系催化剂的使用寿命可达 一 年 , 在整个 甲醇生产成本中只 占较少的份额 , 基本可以满足工 业使用的 要求 对教师党员的评价套管和固井爆破片与爆破装置仓库管理基本要求三甲医院都需要复审吗 。 然而 目前影响甲醇工业发展的因素 是热力学的限制 , 是一个工艺方面的问题 , 这对所有 类型的催化剂都是一样的 。 只有从工艺方面人手才 能解决 。 总之 , 当催化剂的性能达到一定程度后 , 只 在催化剂方面进行改进 , 对工业使用来说 , 不起决定 性作用 。只有开发新工艺 , 才能从根本上解决问题 。 低压气相法合成甲醇工艺 当今世界上天然气低压 甲醇工艺 主要有 种 、 加 、 与三菱比较成熟 , 前两种工艺 生产的甲醇约占世界总产量的 以上 。 此外 , 还 有 儿 朋 工艺 、 工艺 、东洋 三井工艺 、 七 工艺等 。 川 工艺 采用固定床 段冷激式绝热轴向流动反应器 , 其热量是通过特殊 设计 领导形象设计圆作业设计ao工艺污水处理厂设计附属工程施工组织设计清扫机器人结构设计 的菱形分布系统将冷激气喷 人床层 中间带走 , 床层多段连续 , 压降约为 。 反应热预热锅炉水 。 该反应器适于大型化 , 易于安装维修 。 年代 公司又开发出一种新型 轴 一 径向流动的固定床反应器 , 其直径 、壁厚明显减 小 , 操作简便 。 已有 个生产能力约 加 吨 天的 这种装置投运 。 笔 工艺 采用列管式等温反应器 , 管内填充催化剂 , 由管 间沸水移去反应热 , 并副产蒸气 吨 吨甲醇 。 用 过热蒸气驱动离心式压缩机 , 用背压低压蒸气作蒸 馏热源 , 全系统热能利用合理 , 比轴向反应器工艺多 回收 吨焦甲醇 。 功心 工艺反应平和 、副反 应少 , 时空收率高达 吨 米 · 时 传统 法仅 吨 米 ’ · 时 。 反应器结构复杂 , 制造困 难 , 只达到 吨 天单系列装置规模 , 现已为杜邦 公司建成 以刀 千吨 年与 千吨 年大型 甲醇装置 各一套 。 通嗯 与 甲醇工艺 比较各有长短 , 一般认 为 , 较适合于大型或超大型装置 , 叮 较适用于 吨 天单系列装置 。 三菱 厂 工艺 三菱公司 年开发了一种 自用的冷激式超 转化反应器 吨 天规模 , 实为一种简单立式双 套管换热器 , 是 功心 改进型 。 该法采用 了两种寿命 长 、活性高和耐热性好的铜基催化剂 , 反应器出 口 甲 醇高达 。 该装置已建设 套 , 反应器投资 与冷激式 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 反应器相当 。据称 , 吨甲醇能耗可降至 俨 焦 吨 , 反应器最佳能力约为 仪 吨 天 两 套单系列并联 。 玲中 工艺 中 公司开发了中间冷却的径向流动的反 应器 , 使用了活性高 、 粒度小的催化剂 , 床层压差小 到 一 , 因而反应器直径 、 壁厚大为减小 , 造价降低 , 反应器的空速 、 出 口 甲醇浓度也显著提 高 。 该反应器 已成功用于合成氨和 甲醇工业 , 其缺 上 海化 工 以刃 年 第 期 点是设计过于复杂 , 因径向流动 、 气流速度不断改 变 , 使催化剂不能最大限度利用 。该型反应器 已建成 座大型装置 , 能力最大的 《洲 吨 天正在制造 。 以上工艺重在改善反应器的传质 、传热性能 , 达 到节能降耗并适度增产甲醇的 目的 。 但由于合成甲 醇反应是一个可逆的放热反应 , 受热力学平衡的限 制 , 一般 的单程转化率都较低 , 有大量的未反应 气体需进行循环反应 , 一般循环 比在 以上 , 这样就 造成了较大的能耗 。 为了克服传统气相法合成甲醇工艺的缺点 , 近 十年开发 了几种新型的工艺 。 比较有代表性的如 皿卫 、 和气 一 液相并存式反应器队川 。 胶刃下 气 一 固 一 固滴流流动反应器 以川 在 下日 反应器中 , 用一种极细的粉状吸附剂 如 硅铝酸盐 与反应气体作逆向运动 , 反应过程中所生 成的甲醇被固体吸附剂吸收 , 促进平衡向生成甲醇 的方向移动 。 这种反应工艺一般是几个反应器串联 使用 , 反应器之间有冷却器 , 将反应气体冷却到合适 的温度 。 吸收 甲醇的吸附剂在反应器外加热解吸 , 再生后的吸附剂可重复使用 。 该法的 单程转化 率可达 。 级 间 产 品 脱 除反 应 器 咖 一 在 反应工艺中 , 反应器之间有一吸收塔 , 内装 四甘醇二 甲醚 , 反应过程中生成的气体进人下一反 应器继续进行反应 , 反应器的体积按气体的流向逐 渐变小 。 吸收饱和后的溶剂再生后可继续使用 。 四 级反应器的 转化率可达 。 目前实验室 内有 一 公斤 天的小型装置在试运转 , 据称该法的 最大优点是对原料气的 氏 比要求不严 , 因此 , 简化了造气过程 , 同时该工艺的原材料消耗和能耗 也较低 。 反应器工艺 流程 快递问题件怎么处理流程河南自建厂房流程下载关于规范招聘需求审批流程制作流程表下载邮件下载流程设计 图如图 所示 。 气 一 液相并存式反应器 , 在该工艺过程中 , 生成的部分甲醇在反应器中循环 , 在催化剂的表面 形成一层液膜 , 反应过程中生成的甲醇即溶解在这 一液膜中 。 据报道在原料气组成 , 为 , 仪 , 玩 的条件下 , 该工艺的单个 反应器的 转化率可达 以上 。 以上 种工艺技术是近年来对低压气相法合成 甲醇工艺改动较大 的新技术 , 具有较好 的开发前 景 。 但到 目前为止 , 由于技术上存在一定的问题 , 故 尚未见工业化的报道 。 几种工艺技术的一些技术经 济数据如下表所示 。 争燃钊 供气压缩机 反应器 收吸器 闪蒸器 溶剂循环泵 甲醉提浓器 溶剂在吸附器上的分布调节阀 图 工艺流程图 表 反应器操作数据 《 叱 天生产能力 项 目 功工艺 段刃下 系统 等温 绝热 系统 反应器数目 尺寸相同 催化剂总量 吨 催化剂分配 吨反应器 一 , 回收能量 净输出蒸汽 吨 · 吨 一 , 总转化率 循环 比 、 冷却水耗量 吨 · 吨 一 , 液相法合成甲醇技术 目前的低压气相法 , 存在几个致命缺点 〔 洲 如 单程转化率低 , 一般只有 叭 一 左右 , 有大量 的未转化气体被循环 反应气体的 玩 比一般为 一 , 而不是理论量的 由于循环 比较大 一般大于 , 惰性组分有累积效应 , 新鲜原料气中 的 凡 含量不能过高 。 因此 , 原料气只能靠天然气蒸 汽转化或纯氧部分氧化工艺制造 , 而不能使用节能 型的空气部分氧化法 。 蒸汽转化是整个工艺过程中 能耗最大的工段 , 约占总能量消耗的 , 压缩工 段的能耗约占总能耗的 , 两项合计占 。 而 用纯氧部分氧化法则需配备空分装置 , 额外增加设 备投资和人工费用 。 鉴于以上问题 , 国内外相继开 展了液相法 甲醇工艺技术的研究工作 , 取得了较好 的结果 。 液相法工艺 中由于传热效率的提高 , 的 转化率明显提高 , 反应尾气量较少 , 可不循环或循环 量较少 此外 , 液相法原料气的 几 比范围较宽 , 可在 一 内变化 , 最佳值为 一 对 陇 含量没有严格限制 , 可用空气部分氧化法造 以刃 年 第 期 上 海化 工 气 , 因而整个工艺的能耗大为下降 。 现在的液相法工艺有两种 , 一种是浆态床工艺 , 所用催化剂为 心 玩 或 一 一 五伍 , 以惰性液体有机物为反应介质 , 催化剂呈极细的粉 末状分布在有机溶剂中 , 反应器可用间歇式或连续 式 , 可用单个反应器或多个反应器串联使用 。 目前 国内外研究工作做得 比较多的就是这种反应工艺 , 其中美国已建成 了万吨级工业试验装置 。 另一种是 液相络合催化法工艺技术 , 所用催化剂为金属有机 物或碳基化合物 , 催化剂与溶剂及产物 甲醇呈单一 的均相存在 , 目前该技术尚处于实验室研究阶段 。 浆态床法合成 甲醇技术 心 玩 体系 在 用 司 做催化剂 的浆态 床体系 中 , 一 , 非 极性有 机溶剂 和 甲醇做反 应介 质 , 凡 大部分分散在溶剂中 , 部分沉积在 心 表 面上 , 心 呈粉末状悬浮于溶剂中 , 因此 , 本反应 是一个气 一 液 一 固三相并存的反应体系 。 由于溶剂 的存在 , 明显改善了反应的传热效率 , 降低了反应温 度 , 促进了反应向有利于生成甲醇的方向发展 。 在 心爪 玩 体系中发生 以下几个反应 玩 劳 几 衬力 凡 毛骨 玩 」 玫劳 玩 由 其中反应 是 由 玩 催化完成的 , 而反应 、 是在 仇 的催化作用下完成的 。 因碳基 化反应产物 甲酸 甲醋在同一反应器内被不断氢解转 化为甲醇 反应 , 使反应 的平衡不断向产物 方向移动 , 从而总反应的单程转化率得以大幅提高 。 成都有机所在这方面做了大量的工作 , 在低温 低压下 ℃ , , 平均反应速率达到 艳 · , 合成气的单程转化率不小于 , 生成物中 仅含有 甲醇和甲酸甲醋 。 甲醇和 甲酸甲醋的量可通 过改变催化剂组成和原料气组成加以调节 , 并且两 种产品极易分离 。 甲酸甲醋是一种用途广泛的中间 体 , 可用于化学品的生产 、 燃料添加剂和溶剂等 , 其 附加值更高 。成都有机所现已完成实验室研究工作 。 心 玩 浆态床法的最大优点就是反应 温度低 一 团 ℃ , 压力适中 一 , 合成 气的单程转化率高 , 产物选择性好 。 其存在的问题 是 对加氢反应有较强的抑制作用 , 和 践 对拨基化催化剂有一定的毒化作用 , 并且反应的时 空产率较低 见图 。 传统的 甲醉 工艺 巴几 低沮甲醉二艺 由甲酸甲困出发的低流 甲阵工艺 沪 帐 〕月 、、、、、、、 二 长 一 又呱犷。。。 ““ 二 仪喊、 下 沉泊泊泊泊泊泊泊 , 一 州 ·脚川吹 一。卜护 日 州旧国国国 龙、扩、侧 〕告 、 刀 卜 怕怕怕 印 多多 吐 ‘ 闭闭闭闭闭闭闭 图 几种甲醇工艺 比较 由图 可见 , 目前的 心爪 玩 法低温甲醇 工艺的时空产率低于传统的气相法和络合法 法 , 有待于进一步提高 。 一 一 从鸟 体系 美 国 空气产品 和化学 品有 限公 司 开 发 了以 一 一 从仇 为催化剂的浆态床合成甲醇技术 饰 一 , 为二级或多级反应器系统 , 用惰性有机物作 为溶剂 , 反应尾气不循环 , 可直接用做发电厂的燃 料 。 该工艺的特点是原料气中的 氏 比可在较 宽的范围内变化 , 并且 和 玩 对反应没什么影 响 。 其缺点是反应温度高达 的 ℃以上 , 反应压力 。 据报道 , 美国伊斯曼化学产品公司在田纳西 州金斯波特有一套由煤转化成合成气生产甲醇的装 置 。 据称 , 玩 一 合成气的单程转化率为 , 放出的反应热由生成的蒸汽带走 。相 比之下传 统的固定床工艺的单程转化率仅为 巧 左右 。 这种 反应塔比固定床系统简单 , 采用一台类似试验用的 装置即可生产甲醇 , 其成本为 一 美分 升甲醇 。 相 比之下以天然气为原料的大规模装置的 成本为 一 巧 美分 升甲醇 。 在浆态床工艺中 , 铜系催化剂对毒物 、 、 、 等也极为敏感 同时 , 还有热失活问题存在 。 这与 固定床工艺是相通的 。 另外 , 浆态床工艺实际上也 是一种多相反应工艺 , 因此 , 同样存在传质问题 , 只 是由于催化剂颗粒极细 , 影响较小而 已 。 此外 , 多相 催化中反应机理不明确等问题也影响着浆态床工艺 的发展 。 待续 上 海化 工 仪刃 年 第 期 近十年 甲醇合成技术进展 下 房德仁 李海洋 李士芹 王胜 国 齐鲁石化公司研究院 摘 要 对甲醇合成技术的现状及发展趋势进行了综述 , 作了较为详细的叙述 。 关键词 甲醇 合成 催化剂 工艺 淄博 隋国荣 李永 郝树仁 尤其是对近十年来新型合成甲醇工艺技术的进展情况 留 肠 乓虽罗 娜 石乞。 眺打 毗 加 玩 比 户戈 ’ 公旧 络合催化法 为了克服浆态床工艺存在的上述缺点 , 又对络 合催化法生产甲醇技术进行了开发研究 。 目前的研 究工作主要集中在以下几个方面 玩 体系 壳牌公司 、 华盛顿大学以及美国 国 家实验室 等在这方面进行了大量的研究工作 一 加 。该体系活性极高 初始转化频率指数 吓 为 的 一 以刃 , 甲醇的初始产率为 一 , 反应条件 极为温和 一 ℃ , 一 好任 , 玩 为 , 一 以 , 凡 比为 一 , 溶剂是四氢 吠喃 。 甲醇的选择性大于 , 只有少量的 甲酸甲 醋和二 甲醚 。 用红外光谱在反应条件下的研究表明 , 催化剂 反应可能是如下进行的 玩 催化醋化反应 , 而 〔 。 一 催化甲酸甲醋加氢生成甲醇叫 。 尽管该体系具有极高的催化活性和选择性 , 但 它具有一个主要缺点 是一种挥发性的极 毒物质 。要开发一种安全的生产工艺是极其困难的 。 几玩 凡 玩 体系泌 , , 严格讲 , 该体系不是一个完全的均相反应体系 , 在反应的初期 , 是完全均相的 , 但随着 甲醇的生成 , 均相体系转变为均相 多相体系 凡 凡 凡 玩 玩 几 凡 践 初步研究表明 , 反应机理可能如下 玩 毛 凡 斗 玩 凡 践《叉二 氏 压 凡 十 今 肠 几 几 卡 玩 几 托 几 凡 凡 几 几 巧 该体系可通过加人稀土金属有机物进一步改 进 初始 为 一 《刃 , 初始 凡 产率 , 反应条件 由 一 ℃ , 一 , 玩 比 为 , 浓度 , 凡 比为 , 溶剂为四氢吠喃 。 刀田 体系 一川 在以 比 和 场 为主 、 用 或 凡 做助催化剂的体系中 , 具有较好的活性 , 并且 不被 毒化 , 但缺点是选择性只有 , 并且反应 条件较为苛刻 一 的 ℃ , 以上 。 用 ” 锗黑 ”做催化剂时 , 初始 以 , 选择性 , 反应条件 印 ℃ , 一 弘任 , 但 可 使催化剂中毒 。 而担载型 的锗催化剂的活性较低 , 并且锗是一种极为贵重的金属 。 甲烷直接氧化制甲醇 在工业生产中 , 造气工段占整个甲醇生产能耗 的 印 一 。 因此 , 如果能省去高能耗的造气工 段 , 不但可节省投资 , 也可大大降低能耗 。 近几年兴 起的甲烷直接氧化制甲醇的方法 , 就是一个很有发 展前景的技术 。 甲烷是一个相当惰性的化合物 , 而其部分氧化 产物又极易被深度氧化 , 因此 , 催化剂的选择性就成 为本工艺的关键所在 , 一般情况下 , 在甲烷氧化过程 中可发生下列反应 凡 凡 上 海化 工 仪刃 年 第 期 刁 为 二 一 日八的 氏 一 乙 坛日 一 日人 ‘ 践 巩。 乙 坛 。 一 时 山。 践 呱 一 凡。 乙 坛 。 一 践 乙 毛朋 二 一 从热力学上可以看出 , 除生成合成气以外 , 所有 其他的反应都 比生成甲醇容易进行 。 现在的工艺研究大部分集中在气相法 。 文献【 指出 , 催化剂以氧化硅为载体较为理想 , 和 是 首选的活性组分 , 而 、 、肠 、 、 、 、 等是好 的促进剂 , 高压 、低温有利于 甲醇的生成 。 华东理工 大学 在常压下研究了 一 一 含氧化物 体系 。 当反应温度低于 以】℃时 , 转化率较低 , 但甲 醇选择性 可达 。 黄仲涛等制成一种 式玉一 一 贬岛 膜反应器 , 在温和条件下 , 甲烷转化为甲 醇和 甲醛的选择性可达 , 虞翔阔等研究 了 ‘ 一 心 一 几场 , 在 一 ℃ , , 刃 日 幻 的条件下 , 甲烷转化率为 时 , 甲醇的选 择性可达 。 美国 公司以前使用汞 一 浓硫酸 体系 , 在 ℃ , 条件下 , 通过硫酸氢甲醋中 间体将 甲烷转化为 甲醇 , 甲醇收率为 。 最近国 , 该公司又开发出了用铂络合物作催化剂 的液相法 , 在 ℃、 的条件下 , 甲醇的一次性通过得率 可达 。 由于操作条件较为温和 , 可用价廉的液 相泡罩塔反应器 。 迄今为止 , 该工艺已经在最大达 升的规模做过试验 。 接下来 , 公司计划提高 分离效率和催化剂的本征速率 目前为 一 瑰少 。据 称 , 该甲醇工艺的工业化将是五年后的事 。 净化剂 影响甲醇催化剂使用寿命的主要毒物是 、 、 、 、 ‘ 等 , 其中 是在催化剂制备 过程中带人的 。 而 、 、 、 等则存在 · 于原料气中 , 随着使用时间的延长 , 催化剂上 、 、 、 的含量增加 , 造成催化剂 的失活 。 目前 , 国内的脱 、 研究工作做得 比较好 , 开 发出了系列化的脱硫剂和脱氯剂 , 可分别将 、 脱 除到 以下 , 并且其硫容 、 氯容也较大 , 已 能满足工业生产的要求 , 而脱 、 剂的研究工作 基本上处于空 白状态 。 国外在这方面做的工作也不 多图 朋 , 主要集中在低温吸附剂的开发方面 。 如分子 筛 、活性炭 、氧化铝 、硅胶 、硅藻土等 。 有的添加有一 定的活性组分 , 如 、 、 、 、 等 , 一般都是在常 温下使用 , 对 的脱除效果还可以 , 但铁容量 较低 , 而对 的脱除效果不理想 。 从我们进行 的初步试验结果来看 , ‘ 的分解活化温度较 高 , 在常温下是难以将其有效脱除的 。 据资料介绍 , 对 一 一 系合成甲醇催化剂来讲 , 的中 毒强度是 的 倍 , 是 的 倍 。 因此 , 开发出一 种能有效脱除 的净化剂就势在必行 。 建议 以上介绍 了国 内外 甲醇工业的现状及发展趋 势 , 总的来讲 , 通过技术引进 , 目前我国的 甲醇工业 已基本上具备了国外各种类型的传统低压气相法的 反应装置 催化剂的研制水平也已接近国外的最高 水平 。 差距主要存在于新工艺的开发方面 。 鉴于此 , 建议在以下几方面开展工作 尽快将国产的新型低压合成甲醇催化剂推 向工业化 , 替代进 口产品 。 开展新型低压气相法工艺的研究 , 如 皿 、 及 气 一 液相并存式反应工艺 的研究开 发 。 特别是气 一 液相并存式工艺的研究更符合我国 的实际情况 。 近几年我 国有 多套大 甲醇装置投 用 , 估计在短期内进行大的装置改造的可能性不大 , 而气 一 液相并存式反应工艺并不需对传统工艺作大 的改动 , 调整一下反应条件即可 , 因此 , 这一工艺最 具实用意义 , 并且其效果也很好 。 开展液相法合成甲醇技术的研究工作 。 这一 工作可分两步进行 首先以现有的合成甲醇催化剂 为基础 , 开发浆态床工艺技术 其次开发高效的络合 催化剂技术 。 积极介人 甲烷部分氧化法制甲醇技术的开 发工作 。 开展脱除碳基铁 、 碳基镍净化剂的研制工 作 。 参考文献 李文钊 ,石油与天然气化工 , , 召 , , 〔 房德仁 ,合成甲醇借化剂国内外观状 , 内部资料 , 仪刃 年 第 期 上 海化 工 八 陈文凯 吴玉塘等 天然气化工 , , 天然气化工 , , 卯 夕李 曰〕 仪裕 口 尸 凸炎召则 石了〕 仍口 〔 刘源 彭少逸等 ,天然气化工 , , 〔 技扔的 刘源 彭少逸等 ,楷化学报 , , 「 天然气化工 , , 」‘ 」 夕 「 倪 汇 〔沼 砧 〔 』君尸 犯及义巧 杨锡尧等 ,天然气化工 , , 」 尸 胆足兑 【 」环口 肠 口仍李 【 」 尸 习 」 了 乃 毗 , 几肠亡公“以 , 石尸 田 了 尸 仍例夕占 【 」 夕 【 」 尸 汇 」 尸 【 」 尸 乙口 币 【 罗洪举 周钢骨等 ,天然气化工 , , 【 』 【 房德仁 低压合成甲醉摧化剂小试研制报昔 内部资料 , 【 肠 尸 的 田 牟云婿 天然气化工 , , 以 邝生鲁等 石油与天然气化工 , , 刀 飞 朋 肉, 忿伽以 , 」公〕 舒夕夕 阿 石 人 , 」谢光全 , 石油与天然气化工 , 刀 , 【 」 夕 【 虞翔 , 朱起明等 第七届全国楷化学术会议论文摘要 」 犯夕刀 集 , 大连 , , ,男 」日肠爪 咭 , 州 , 月邵了 刀 己 月爪 肠爪 丫 , , 反处阵又巧 加 罗 , 九 晚爪 , 五匕 , , 收稿 日期 以 年 月 【 王逸凝 赵五龙 天然气化工 , , 签公挤绪冬谷达鉴墉丹公琦湃公峨尹篇叙鉴峨尹招兔公幼湃护摇忽穿浇熟 “ 第 四届中国国际塑料橡胶工业展览会 ”在上海举办 “ 第十四届 中国国际塑料橡胶工业展览会 ” 简 称“ 以 国际橡塑展 ” 于 月 一 日在上海国际展 览 中心及上海世贸商城隆重举办 , 其宗 旨是通过展 示世界性的领先产品 、设备及技术 , 反映现今海外塑 料橡胶业的发展动态 , 使中国塑料橡胶业的发展更 加紧贴全球的大趋势 。 本次展会展场面积达 月 平方米 。 奥地利 、 德国 、 意大利 、 韩国 、 英国及美国亦组织大型展团参 与 , 其中被誉为世界最大的塑料及橡胶机械供应商 的德国的展团规模最为庞大 , 占地 , 平方米 而 一直以塑料橡胶机械行业为出口型经济中的重要一 环的意大利对外贸易协会 , 今年再组办展团 , 并率领 了 多家意大利著名厂商与国内买家交流 韩国和 奥地利的展团则分别由 多家及 家企业组成 。 除了展团外 , 还有来 自澳大利亚 、 奥地利 、 比利 时 、加拿大 、芬兰 、法国 、德国 、香港 、意大利 、 日本 、韩 国 、 马来西亚 、 新西兰 、 中国 、 俄罗斯 、 新加坡 、 瑞士 、 台湾省 、 泰国 、荷兰 、英国及美国等 个国家及地区 加 多家独立展商参与 , 展出林林总总的材料及 多台先进的机械设备 , 包括吹塑机 、 挤出机 、 薄膜生 产线 、注塑机 、材料回收设备及焊接机等 。 为提高展会的专业性及方便买家寻找合适的海 外供应商 , 大会在展场内特设 “ 化工及原材料 ” 、 “辅 助设备及测试仪器 ” 、“模具 ” 、 “ 橡胶机械 ”与“ 塑料及 饮料包装设备 ” 五大主题专区 。 每一专区均有其特 色并罗列了最尖端的科技 。 此外 , 为促进国内厂家与海外供应商的技术交 流 , 大会还于 月 日及 日举行 了有关 “ 塑料及橡 胶汽车配件的生产 ” 及 “ 塑料回收科技 ” 的专题研讨 会 。 本刊讯 上 海化工 仪刃 年 第 期 近十年甲醇合成技术进展_上_.pdf 近十年甲醇合成技术进展_下_.pdf