橡胶用C5／C9共聚石油树脂合成新工艺初探

总第 128期2004年第 2期 安 徽 化 工 21 橡胶用 C5／C9共聚石油树脂合成新工艺初探 高栋华 (江苏省靖江市汇源化工有限公司，214500) 葛发祥 (安徽省化工研究院，合肥 230041) 摘要 用高温热聚合工艺替代传统阳离子聚合工艺生产橡胶用 C ／C。共聚石油树脂。 关键词 橡胶用 c 5，c。共聚石油树脂 新工艺 高温热聚合 1前言 自从 1945年美国首先成功开发石油树脂以来，其 品种越来越多，应用领域不断扩大。目前，石油树脂在涂 料、粘合剂、油墨、油田、造纸及橡胶等行业中已得到广 泛应用。 我国于 1964年开始石油树脂的开发，至2002年， 国内石油树脂生产企业约 50家，可以生产 C 石油树 脂、C 石油树脂、共聚石油树脂、加氢石油树脂等 目前 我国石油树脂总产量已达20万吨，其中70％以上为低 档C 石油树脂。由于受生产工艺、原料及天然松香的竞 争等原因，我国石油树脂发展较慢，产品单一。近年来， 随着我国国民经济的飞速发展，随之带动了对石油树 脂，尤其是专用石油树脂需求量的迅猛增长。如何合成 高质量、低成本的专用石油树脂(如橡胶专用石油树脂 等 )，已成为石油树脂生产企业科技人员迫切需要解决 的新课 题 快递公司问题件快递公司问题件货款处理关于圆的周长面积重点题型关于解方程组的题及答案关于南海问题 。 2石油树脂在橡胶中的应用 在橡胶加工中，添加适量的石油树脂，既有软化增 粘作用，又有填充补强效果。因此，在橡胶工业中，石油 树脂已逐步取代古马隆 (苯并呋喃一茚)树脂和松香树 脂，其用量已达到2．4万吨／年： 目前，应用于橡胶工业的石油树脂主要有 Cs和 c 两大类，由于分子量的差异和结构上的不同，Cs石油树 脂和c 石油树脂具有不同的特性。Cs石油树脂具有色 浅，与天然橡胶相容性好、耐热、耐氧化和光老化 、贮存 稳定等优点，故大量用作天然橡胶及合成橡胶的增粘树 脂。但其软化点较低，相对价格较贵：c 石油树脂色泽较 深，由于极性较大，因而与天然橡胶相容性较差，仅能与 丁苯橡胶等相溶。但 C 石油树脂原料来源广泛，价格相 对较低，且易制得高软化点的橡胶用树脂。根据有关文 献介绍，将 c5／c 进行共聚制得的树脂，可以综合 cs石 油树脂和 C 石油树脂的优点，具有广泛的适用性，价格 适中，因而具有广阔的市场前景。目前，我国大多数生产 厂家所采用 C5／C 共聚石油树脂的生产_[艺为传统的阳 离子聚合工艺。这种工艺对设备防腐要求较高，环境污 染严重，成本也较高。通过多次试验，我们摸索出了 C5／C。热聚石油树脂新工艺。通过高温热聚工艺，可以得 到色泽较浅、软化点较高的 c5／c 橡胶专用树脂，所需设 备较少，无环境污染，生产成本大幅度下降。 3试验部分 3．1主要原料及设备 C。：扬子 C。原料切割 120-220~C馏份；Cs：上海金山 石化产品；5L不锈钢 Pgl0MPa反应釜；100ml四口蒸馏 烧瓶；1000ml电热碗；2X-4真空泵。 3．2合成工艺 ‘ ] ，， l 聚合 常压蒸馏 减压蒸馏 成品 L|9一 将 Cs、C 按一定的质量比，投入反应釜中。开启搅 拌，加热升温。当釜温升至 200-250~C，釜压0．5-0．8MPa 时，保温反应 4-6小时，冷却至 100~C以内，将料液置于 1000ml的蒸馏烧瓶中，用电热碗进行加热，常压蒸馏至 200~C后，开启真空泵，减压蒸馏至料温达到 250℃左右。 冷却。 ． 4结果与讨论 4．1不同Cs、C。配比对产品的影响 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 1不同原料配比对产品收率及质量的影响 配比(r5／c )6()／40 55／45 50／50 45／55 40／60 35／65 30／70 25／75 (w／w) 得率 82 80 78 75 73 72 69 63 (％) 色泽 8— 8— 8 8 9 9 10 10 注：色泽为 Gardner号：保温反应时间均为 4小时。 由上表可以得出，Cs比例越高，产品得率越高，色泽 越浅。但 Cs比例增加，引起产品成本上升。兼顾经济技 术指标，选择 Cs比例为 35％-40％比较适宜。 4．2反应时间对树脂得率的影响 保持 c5／c。配比为 35／65，考察不同反应时间对树脂 得率的影响，结果见图 1。 由图 1可以看出，树脂的得率随着反应时间的延 维普资讯 http://www.cqvip.com 22 总第 128期 2004年第 2期 安 徽 化 工 100 80 60 40 ／ ‘ ／ ／ ／ l／ 0 1 2 3 4 5 6 时间(4,m-J") 图 1反应时间对得率的影响 长而增加；当反应时间大于 4小时，树脂得率不再增加， 说明可聚成份已基本聚合。 4．3反应时间、反应温度对软化点的影响 对 c~c。石油树脂来说，软化点是其性能评价的重 要指标之一，它取决于分子量的大小。橡胶工业中常用 的石油树脂的软化点为 90-1 10oC。在聚合过程中，由于 溶剂的存在，反应时间和反应温度对树脂的色相影响不 大。可以通过控制反应温度和反应时间来调节树脂软化 点的大小。当CdC。比例为 36／65，不同反应时间、温度对 树脂软化点的影响，见图2。 由图 2可见，随着反应温度的升高，反应时间的增 长，树脂软化点上升；根据橡胶用树脂对软化点的要求， 反应温度以240~C-260℃，反应时间以4-4．5小时为宜。 在试验中，我们还对石油树脂的碘值等指标作了对 比试验，限于篇幅，对试验的相关过程和试验结果，在此 不详细介绍。 5结论 综合考虑原料配比、树脂得率等方面的影响，确定 C 、C。的配比为35：65 w／w)；反应温度控制在 240-260~， ／～ 、一 120 时间(小时 ) 2 3 4 5 图2不同反应时间、温度对树脂软化点的影晌 反应时间为4-4．5小时，可以合成出性能优良、成本较 低的橡胶专用石油树脂。产品已经多家橡胶厂使用，效 果较好。 采用同样的工艺方法，适当调整原料配比及工艺条 件，还可以合成出适用于涂料、粘合剂、油墨、油田等领 域的各种品牌的石油树脂。 参考文献 【1】朱衍铭．石油树脂生产情况考察 报告 软件系统测试报告下载sgs报告如何下载关于路面塌陷情况报告535n,sgs报告怎么下载竣工报告下载 ，中国石油化工总公司， 199l 【2】许长青．合成树脂及塑料手册，化学工业出版社，1991 [314~中祥．用粗 C 合成深色 C 石油树脂．广东化工，1998(5) [4J张绍军．热聚合法合成芳烃石油树脂新工艺．化工进展，2003 (1)口 Primary Study on a New Synthesis Method of cdc9 Copolymerized Petroleum Resin Used for Rubber Gao Donghua (Hui yuan Chemical Coporation Ltd，Jinjiang，Jiangsu 2 1 4500) Ge Faxiang (Anhui Research Institute of Chemical Industry，Hefei 230041) Abstract This paper introduces a new technic method to produce c#c9 copolymerized petroleum resin used for rubber by high temperature thermopolymerization instead of the traditional method of cationic polymerization． Keywords c#c9 copolymerized petroleum resin used for rubber，new synthesis method，high temperature thermopolymerization m ∞ 舳 加 ∞ 维普资讯 http://www.cqvip.com