木质素酚羟基的分光光度测定

l4· 精 细 化 _T- l 991年 摹8卷 木质素酚羟基的分光光度测定 魏天俊 张建 伟 冯 光瑛 (河 南师范大学化学幕 新 多Zlp453002) 本文提出了术蕊素酚羟基比色分析新方法 ：将木质紊溶液与重氮盐反应生成偶氮化合物作为待测液 其同浓度 的术质素溶液作为参比渡 差示法洲其嘎光度 确定酚羟基含量 本方法提高了分析的选择性 所用 器简单 易普及 ． 木质素是一种重要的工业助剂 ．可作为陶 瓷添加荆 锅炉防垢剂 染料分散剂等多种用 途 ，广泛地应用于工农业生 产 中【n 木 质 素 酚羟基的含量多少，对它 的使用效果有很大影 响，为此需要对酚羟基的含量进行分析 ，以控 制产品质量 指导改性工艺 。前人曾将木质紊 试样的△s光谱与适当的模型物的△e光谱 比 较 ，列其酚羟基 定 量【 。作 者 用了化学显色 法即将木质素与重氮盐反应【3]，根 据 反 应 液 前后颜色变化程度大小确定酚羟基含量。 实 验 1．仪器与试剂 (1)仪器：72型分光光度计 ；紫外分光光 度计 ；电光分析天平 ；容量瓶 (1 00．50m1)； 移液管 (20，1 0，5m1) (2)试 剂：1；3硫酸溶液；0．049mol／L 旺 硝酸钠溶液 ；0．044mol／L对氨基苯磺酸液 2mol／LNaOH溶液 ；0．2mo l／L氢 氧 化钠溶 液 ；0．2 rllOI／L盐酸溶液。 2．分析方法 (1)化 学测定法 酚羟基斥 电子性强．苯环上的电子云密度 较大 使得酚类化合物很容易被亲 电试剂 取 代 。重氮盐取代苯环上的氢后 ，形成带色的偶 氮染料 ，因而可用分 光光度计对该有色物质进 行比色测定。 · 奉文 曾在90年长春国际分析化学会议交赢 ／ ＼一 -- ％／一OH+AfN= N—N一<二＼一OH ①重氮盐的制法 用移液管吸取一份 1：3硫酸溶液并随后加 入五份对氨基苯磺酸液 (0．044mo 1／L) 在 冰 水浴 中冷却 然后再加入五 份 亚 硝 酸钠溶液 (0．049moI／L)，反应5rain即得重氨盐 ②实验步骤 精确称取 150rag木质索，用水溶解，若样 品不溶于水可加入稀的氢氧化钠溶液使样品溶 解，转移到 1 OOml容量瓶并稀释至刻度。 从稀释后 的样品液中用移液管 吸 取 1Oml 到烧杯 在不断搅拌下慢慢滴加过量重氮盐 ， 并转移溶液至 50ml容 量瓶中，稀释至刻度作 为待测液。另从稀释后的样品液用移液管吸取 10ml到 50ml容培瓶中 垌水稀释至刻度作参 比液 将待测液与参比液用l cIFI比色槽记 460nm 附近采用差示法 用 72型 分光光度计测定吸光 度 (2)差示分光光度法计算公式 根据模型物和 uV法经验公式 ．提出本方 法的经验计算公式如下： ， 酚羟基含量(％)=鬣×acA×1。oxD A^一 样品吸光窟 C一 样品浓度 D一 稀释倍数 ● ● 维普资讯 http://www.cqvip.com ● ● 第5期 精 细 化 工 结 果 与 讨 论 1．实验结果 表 1 f￡学怯刊定结果 表 2 Uv差示舟光光度法测定结果 阵品编号 九大 AA 浓度 (g／L) 酚羟基含量 1 242．8 1．544 O．15 4．2680 2 245．6 1．蛎2 0．15 4． 13 3 249．8 1．28o 0 15 3．53B2 4 246．0 1．322 0．15 3．6蛳 从表 1、表2可以看出，用本方法测定木质 素酚羟基含量是可行的。应用重氯化试剂提高 了本方法的选择性；所用仪器简单，易行 按一般规律，低分子量的木质素中酚羟基 数目高于高分子量木质素 (一般 是 低 ：高= 7；1)。据此 ，可以认为 ．那些 △A值 较 小的 木质素其分子量较大。 2．儡氮反应时问的确定 重氨盐与木质素中酚羟基的反应生成偶氮 化物 ，反应时间太短．会使反应不完全 ．过长 偶氮化物又发生分解 ．都会造成误差过大 ．经 过实验表明反应以40rain为宜 (表3)。 j ． 滚度对吸光虞的影一 我们配制了一系列不同浓度的标 ，接上 述化学分析方法进行了测定，实验表明，当样 品浓度较低时，浓度与吸 光 度成 正 比例 关 系．而浓度大于 0．6g／L时 傲 按了 比例 关系 (表4)． 表 3 偶氮反应时间对测定值的影响 样品最度(g／L) 反应时间(min) △A “lm) 0．20 10 0．265 l 454 0．20 15 0．279 l 454 0．20 20 0 ．285 1 454 0．20 25 0．287 464 0．20 3O 0．290 l 464 0．20 35 0．295 464 0．20 45 0．295 } 464 0．20 54 0．295 f 464 0．20 62 0．295 } 464 0．20 70 0．290 I 464 表 4 浓度对暖光度值的影响 样品{挺赓(g／L) AA (n皿) 0．20 0．30 0．4{} 0 50 0．6O 1．00 0 137 0．204 0．245 0．3曲 0 355 0 411 546 546 546 546 546 546 4．最大吸收波长范围的确定 我们对几种样品与重氮盐反应生成的偶氮 化合物在不同的波长下进行吸 光度测定 ．实验 表明，最大吸收波 长 范 围 为 450~500n111之 间。随着波长进一步增大，吸光度逐渐减小 。 测定波长选在450nm左右为宜。 5．化学法与UV差示法的比较 一 从不同木材中得到的木质素结构不同，针 叶材术质索主要是由愈瘫术基丙烷结构(1)；阔 叶材木质素由(1)和紫丁香基丙烷结构(2)；草 木类术质素是由(1)、(2)及4一羟基苯丙烷(3) 构成 HO --C--C--C (1) ／一 CH s0 H ·C0 Ho一 一C—C— c (2) ／、一--：- ． H 。CO 维普资讯 http://www.cqvip.com 16 · HO一<==>一c—c—c 精 细 化 工 I 991年 第8誊 uV差示法只是按照一种模 型 物 对 其 定 量 ．没有考虑不同样品具有不同的结构和不同 的吸光系数。本法对邻对位有取代基的木质索 酚，将不被重氮盐偶联，使结果偏低。如 OCH } I HO一 —、一R N 一 ／ 1一 OCH e 6．酚构增量试验 我们进行了对酚的增量试验。其方法是准 确配制一定浓度的苯酚及木质素溶液 ．然后按 前述方法将一定体积的苯酚．木质素液及两者 之和的溶液分别与重氮盐反应 对其吸光度进 行分别澜4定．以检测此分析方法的可靠性 按 理论上讲 ．两溶液之和的吸光度应等于测得的 苯酚、木素质液吸光度之和。通过测定理论值 与实际值之差 的百分误差为一2．5％ 表 5 酣 增 量 的 弼 定 样 品 名 称 C(mg／L) m) A 苯 酚 209 474 9．1015 术 质 素 200 474 0．239 苯 酚 +术 质嘉 200+200 474 0．248 酣 误差 塑 二 ×1oo毋 一 2．51啼 参 考 文 献 [1]李云华 贺泽常，四川化工 ．86(1)．28．(1986) [2]Aali--Erdman．Srensk papperstida．．55．745(1952) (33 S．Siggla Instruments Methods of Orgaaic Funct~naI Group Analysis．P．2l，John W iIey Sons Zn~．Ne YGrk (1991年3月13日收稿 ) 魏 无 俊 ．河 南 人 1938年 生 ． 1960年毕业于河南师大记学系．从事 有机分析教学和科研．现任河南师大 化学系副系主任 ．副教授． 《化学研 究 》常务编委．在国内外巳发表论文 32篇．专著一部 曾莸全 国医药卫生大 会奖 ，河南省人民政府科技成 果奖． (上接第44页 ) 表 1 定的饱和而需要再生。柱 内所 容 树 脂 约 34g (干 )。根据每克树脂的交换量及油剂中阴离 子活性物的含量 可推断出树脂的再生周期． 另外．在对油剂测定过程中发现，经过离子交换 的树脂会出现变色现象．与下面还未交换过的 树脂存在着明显的色差，随着交换量的增加 变色的树脂会遂浙向下增加 ．所以不必在每次 离子交换后对树脂进行再生． (8)结论 涤纶短纤维的前纺油剂组成物较为简单． 用离子交换层析法来定量测定其中的非离子表 面活性剂干扰因素少．操作简单 ，数据的准确 ● ， 参 考 文 献 · (13 B．V 法凯等著．张书绅等译．台成纤维上册，253．纺纸工 版 社 ．1987 [2)翁星华 、蕞万福译 非离子表面衙性剂的直再1．84． 辑 工业出版 社．1988 一 ：3)毛培蚌 台成洗涛剂 世分析， 15， 轾工 业 出 版 社 l988 (1990年12N 5日收稿 ) 李荷盘 1960年 6月生 ，1981年 毕业于上海轻工业专科学棱 有机合成 专业．助理工程师．曾从 事台成香料 的研究及工艺 企 业环境 保 护 管 理 等．耳前在上海牙膏广研究所从事精 细化 1：的开发与应用研宄 ． 维普资讯 http://www.cqvip.com