nullnull* 碳谱(13C-NMR)碳谱为结构解析提供的信息化学位移:1~250;
分辨率高,谱线简单,可观察到季碳;
驰豫时间对碳谱信号强度影响较大;
可给出化合物骨架信息。
缺点:测定需要样品量多,测定时间长, 13C信号灵敏度
是1H信号的1/6000。
而吸收强度一般不代表碳原子个数,与种类有关。null*核磁共振所需辐射频率:=(2μ/h)H0null*常见一些基团的化学位移值:
脂肪C: <50
连杂原子C: C-O,C-N 40-100
C-OCH3 : 50-60
糖上连氧C: 60-90
糖端基C : 90-110
炔C: 60-90
芳香碳,烯碳: 120-140
连氧芳碳,烯碳:140-170;其邻位芳碳,烯碳:90-120
C=O: 160-220碳谱(13C-NMR):必记基础数据null* C=O: 160-220
酮: 195-220
醛: 185-205
醌: 180-190
羧酸: 160-180
酯及内酯: 165-180
酰胺及内酰胺: 160-170必记基础数据null*a. 碳的杂化方式
sp3 < sp < sp2
10-80 60-120 90-200
b. 碳核的电子云密度
电子云密度, 高场位移碳谱(13C-NMR)化学位移的影响因素null* c. 取代基的诱导效应和数目
取代基数目,影响,
诱导效应随相隔键的数目增加而减弱;
随取代基电负性,
原子电负性大小数值:
H C S N Cl O F
2.1 2.5 2.5 3.0 3.0 3.5 4.0影响因素null* d.共轭效应
与双键共轭,原双键端基C , 另一个C
与羰基共轭, C=O的影响因素e. 分子内部作用
分子内氢键使C=O的123.3+ 13.6 -7.0
1 2null*f. 效应(1,3-效应)
较大基团对γ-位碳上的氢通过空间有一种挤压作用,使电子云偏向碳原子,使碳化学位移向高场移动,这种效应称为γ-效应。影响因素null*13C-NMR谱的类型
1、质子非去偶谱null* 2、全氢去偶谱(COM)或噪音去偶谱(PND)或质子宽带去偶谱(BBD)
特点: 图谱简化, 所有信号均呈单峰.
纵向弛豫时间T1:C CH3 CH CH2null*3、 偏共振去偶谱(OFR)
特点: 只保留直接相连氢对碳的偶合影响,可识别伯、仲、叔、季碳。
CH3, q, CH2, t, CH, d, C, s。null*4、选择氢去偶谱(SPD):
用很弱的能量选择性地照射特定氢核,消除它对相关碳的偶合影响,使峰简化。null*5、DEPT谱:改变照射氢核的第三脉冲宽度( )所测定的13C-NMR图谱
特点:不同类型13C信号呈单峰分别朝上或向下,可识别CH3、CH2、CH、C.
脉冲宽度 =135°CH3, CH , CH2 (常用)
=90°CH ,
=45°CH3, CH2 , CH , 季碳不出现null*null*主要类型碳核的化学位移值null*取代基位移规律null*null*null*常用氘代溶剂的13C-NMR信号的化学位移null*习
题
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分子式:C10H10Onull*null*null*null*null*null*null*null*④.常见的二维谱
1H-1H COSY(相互偶合的氢核给出交叉峰)
NOESY(空间相近的氢核的关系)
HMQC(13C-1H COSY) 13C,1H 直接相关谱1JCH
HMBC(远程13C-1H COSY) 13C,1H 远程相关谱 2JCH, 3JCH谱学知识介绍null*1H-1H COSY Spectrum
图谱横轴和纵轴均为1H-NMR一维谱,对角峰为相关峰。
包括偶合类型:偕偶、邻位氢偶合信号以及在一维谱上能够观察到的远程偶合,如W型偶合、烯丙偶合、高烯丙偶合,以及芳香环上的间位偶合、对位偶合。二维图谱的由来:见下面三维图谱*二维图谱的由来:见下面三维图谱null*醋酸乙酯的1H-1H COSY图谱null*β紫罗兰酮的1H-1H COSY图谱null*NOESY Spectrum
NOE:当两个质子Ha和Hb在立体空间中的位置相近时,若照射Ha 使其饱和,则Hb的强度增加,这种现象称为NOE。 NOE主要用来确定两种质子在分子立体空间结构中是否距离相近。
NOE差光谱:照射某个氢核(Ha),与其空间相近的氢核(Hb)产生的NOE效应有时不是特别明显,或者Hb与其它氢信号有重叠现象,则可测试NOE差光谱。null*null*β紫罗兰酮的NOE差光谱照射1,1’-Me照射5-Me照射10-Menull*β紫罗兰酮的NOESY谱null* 13C-1H COSY Spectrum(HMQC)
HMQC:归属直接相连的碳氢之间关系。null*null*null*13C-1H远程 COSY Spectrum(HMBC)
HMBC:设定偶合常数J在10Hz左右,使2JCH和3JCH引起的相关信号出现在图谱上,其中以间隔三键( 3JCH )的碳氢相关为主,也可观察到间隔两根键( 2JCH )及四根键( 4JCH )的碳氢远程相关。null*null*null*无色针晶
10%硫酸显鲜红色
ESI-MS:
291.3 [M+Na]+
分子式:C15H24O4 1α-hydroxy-10β, 14- epoxy curcumol null*活泼氢2活泼氢1null*O-C-Onull*片断1片断2H-15H-12H-13H-11H-4H-3βnull*C-1H-9αH-2α1-OHC-5H-15H-6C-10C-14H-9βH-14anull*null*1α-hydroxy-10β, 14- epoxy curcumol Note:
1. 400 MHz for 1H-NMR, 100MHz for 13C-NMR.
2. Using CD3OD as a solvent, TMS is the internal standard, the chemical shifts (δ) are expressed in ppm and the coupling constant J in Hz.
null*参考书
1、有机化合物波谱
分析
定性数据统计分析pdf销售业绩分析模板建筑结构震害分析销售进度分析表京东商城竞争战略分析
(姚新生主编)
2、高分辨氢谱的解析与应用(梁晓天著)
3、核磁共振碳谱(赵天增著)