[设计]欧盟禁限用物质

[设计]欧盟禁限用物质 近几年，我国橡胶工业在环保和节能方面面临的压力越来越大。欧盟(EV)发布的一系列环保法律、法规对我国橡胶制品的出口形成了“绿色壁垒”，特别是2006年7月1日起，实施的欧盟有关电子电气的RoHs指令，使我国橡胶工业面对更加严峻的局面。换一个角度看，为保护作业人员的健康和降低对环境的污染程度，在生产场所也要加强环保。橡胶工业是能耗较大的行业，面对能源日趋短缺，橡胶企业存在着潜在危机，必须进一步加强节能工作。 笔者关注橡胶行业的环保问题已有多年，并多次呼吁橡胶行业的同行们要重视环保，期望本文能引起业界人士更大的关注。 1 环保 橡胶工业的环保包括两个课题:一是使用环保的原材料，二是尽量降低生产过程对环境的污染。 1.1 橡胶制品原材料的环保 要求生产出来的橡胶制品不含有超过限定值的有害物质，不使用禁用的有害物质，以免危害人体健康，特别是致癌物。 1.1.1 重要的环保法规 许多国家都颁布了本国的环保法规，其中欧盟最为严格，而我国却相对滞后。 欧盟成立以来，传承欧洲经济共同体(EEC)和欧共体(EC)，发布了许多有关环保的条例(Regulations)、指令(Directive)、决定(Decisions)、建议和意见(Recommendations andavice)，其中以指令为最多。 欧盟重要环保法规中涉及橡胶的主要指令(下文EU-D表示欧盟指令)有: ?EU-D 67/548/EEC，系有关危险物质的分类、包装和标记的指令; ?EU-D 76/769/EEC，系有关限制销售和使用某些危险物质及制品的指令(简称RoHS指令); ?EU-D 94/62/EC，系有关包装及包装废弃物的指令，规定了四种重金属的极限值; ?EU-D 2000/53/EC，系有关报废车辆的指令(简称ELV指令)涉及铅、镉、汞和六价铬; ?EU-D 2002/95/EC，系有关电气电子设备的指令(简称EEE RoHS指令)涉及铅、镉、汞、六价铬、多溴联苯、多溴联苯醚，2006年7月1日实施。 ?EU-D 2003/113/EC，系禁用邻苯二甲酸酯类增塑剂的指令。 其他国家也有一些环保法规，重点有德国《关于有害物质的技术法规》TRGS 552、TRGS615、TRGS 905，日本《化学物质控制法》等。 特别要强调的是，只有通过经济合作发展组织(OECD)认可的GLP(Good LaboratoryPractice)实验室的检测 报告 软件系统测试报告下载sgs报告如何下载关于路面塌陷情况报告535n,sgs报告怎么下载竣工报告下载 ，才能获得欧盟的认可。 1.1.2 主要的禁/限用有害物质 欧盟及其他国家环保法规对某些具有一定危险特性的物质实施了禁用和限用，这些物质中许多具 有致癌性(诱导有机体突变)。 笔者综合各种资料，将可能涉及橡胶制品的主要禁/限用主要有害物质列于表1。表中致癌性资料 系根据国际癌症研究中心(IARC)发表的有关 评价 LEC评价法下载LEC评价法下载评价量规免费下载学院评价表文档下载学院评价表文档下载 化学物质对人类致癌危险性的一系列论文获得的信息。 表1 主要禁/限用有害物质 类极限值致项目 法规 来源(举例) 别 癌可能性 /mg?kg-1 铅金属氧化物(氧化EU-D 67/548/EEC 锌、一氧化铅、四氧化(Pb)** 三铅、三氧化二锑、钛 EU-D EU-D 76/769/EEC 胃白粉等);铅类稳定剂 癌、肠癌、(硬脂酸铅、“三盐”、“二 EU-D EU-D 2000/53/EC 肺癌、膀盐”等);含铅促进剂1000 胱癌、肾(LMD、LDD、LPD等); 癌 着色剂(铬黄、铬钼红 等);胶粘剂(如部分开EU-D EU-D 2002/95/EC 姆洛克)等。胶管包铅硫 化 氧化锌;促进剂 肺(CED、CPD);硫化剂 镉癌、前列(氧化镉);稳定剂(硬脂同上 100 腺癌、肾酸镉等);着色剂(镉红、(Cd)** 重癌 镉黄等);某些钴盐枯合金剂等 属 着色剂[银朱(硫 化汞)];防霉剂(醋酸苯不汞(Hg** 同上 汞、油酸苯汞、二甲基1000 详 二硫代氨基甲酸苯汞) 等 着色剂(铬钼红、鼻铬黄、铬红、铬绿)等;六价铬咽癌、胃同上 含铬染料;制革生产的1000 癌、肠癌、[Cr(VI)** 残留物;金属(如模具、肺癌 骨架)镀铬等 铅、镉、同[Pb-Cd+Hg+ 汞及六价铬总同上 EU-D 67/548/EEC 上 Cr(VI)]:100 和* 肺EU-D 94/62/EEC 含镍染料;防老镍(Ni) 癌、鼻腔1000 剂NBC等 EU-D 76/769/EEC 癌、喉癌 皮 肤癌、肝玻璃纤维、硫黄砷(As) 同上 100 癌、白血等 病 多溴联致EU-D 76/769/EEC 1000 苯(PBB)** 癌 阻燃剂(如十溴二溴 和多苯醚、六溴联苯等)。 类致溴二苯醚EU-D 2002/95/EC 1000 阻癌 (PBDE)** 燃 剂 五溴二阻燃剂五溴二苯苯醚和八溴二EU-D 2003/11/EC 醚和八溴二苯醚 苯醚 皮KU-D 67/548/EEC 接触皮肤肤癌、喉橡胶加工油(芳烃 <30s者:苯并(a)癌、肺癌、油、石蜡油、环烷油等，多环芳芘<20，16种PAHs胃癌、肠尤其是芳烃油);充芳烃芳烃(PAHs)**，之总和<200;接触癌、膀胱油的橡胶(如SBR 1712烃 共16种 EU-COM 2004(98) 皮肤，30s者:苯并癌、淋巴等);炭黑;煤焦油;沥 (a)芘<1.16种癌、癌肉青;固/液体古马隆树 PAHs之总和<20。 瘤、鳞状脂;芳烃石油树脂等 细胞癌等 EU-D 2002/61/EC 30 诱能形成致癌芳烃 生态纺织品 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 发多种癌的偶氮染料(颜料、着色 特定胺(皮肤癌，剂);PU涂层的残留物(每种有关的*，共24种 膀胱癌(如4，4’-二氨基二苯甲《Oeko-Tax 胺) 等) 烷)等 芳Standard 100》(2002、 胺 2004、2005版) EU-D 67/548/EEC 2-萘胺膀防老剂D、防老二级致癌物 100 (β-萘胺) 胱癌 剂A等 EU-D 76/769/EEC 4-氨基膀防老剂BLE、纺同上 100 联苯 胱癌 织品等 膀着色剂、纺织物联苯胺 同上 100 胱癌 的染料、抗氧剂等 肝德国TRGS 552、可能产生N-亚硝癌、膀胱亚TRGS 615、TRGS 905;胺的硫化剂(DTDM)、促N-亚硝癌、鼻咽硝EU-D 93/11/ EEC;欧盟(未限用 进剂(TMTD、BZ等)、 胺 癌、食道胺 来化学品政策战略白皮防老剂(NBC)和防焦剂癌、肺癌、书)(2001-02-27) (NA)等 胃癌等 肝EU-D 76/769/EEC 癌;胃癌、 肠癌、腹制动材料(如刹车 石棉* 膜间皮片)、垫片(石棉橡胶板)、1000 EU-D83/478/EEC 瘤、胸膜绝缘材料 间皮瘤、 喉癌等 电气电子产EU-D 67/548/EEC 硫化促进剂、胶品:0.1 白甲醛* 粘剂、塑料或树脂的残 德国(危险物质和制血病 其他:留物和降解物 器法Gefsoff V》 1000 蒙特利尔议定书 其(Mortrel protocol) 他 禁用氟氯烷破坏臭欧盟条例-EC (如氟里昂EC PU发泡剂 氧层物质* R11、R12、R22等 Regulation2037/200 0 抑EU-D 76/769/EEC 制免疫功 EU-D 2002/371/EC 能、促生 肿瘤及生多氯联橡胶和塑料的软禁用 殖毒性，苯(PCB)* 化剂 诱发皮肤 EU-D 2006/199/EC 癌(黑色 素瘤)、肝 癌等 多氯化日本《化学物质控制不禁用 石化添加剂 萘(Cl>3)* 法》 详 短链氯不化石蜡*(碳原禁用 阻燃剂、软化剂 EU-D 76/769/EEC 详 子数C10-13) EU-D 67/548/EEC 五氯苯有胶乳稳定剂、橡5 酚及其盐 致癌性 胶防霉剂 EU-D 76/769/EEC 亚硝酸有盐浴硫化介质，EU-D 67/548/EEC 盐 致癌性 发泡剂 有特定有抑制淋巴防霉剂(如三丁基机锡化合物细胞的抗锡化合物、氧化三丁基[三丁基锡EU-D 67/548/EEC 1000 肿瘤作锡化合物、三苯基锡化(TBT)、三苯基用，诱发合物) 锡(TPT)]* 癌变 ?EU-D 76/769/EEC 引橡胶和塑料的增 发肝组织塑剂，如邻苯二甲酸二邻苯二病变和癌丁酯(DBP)、邻苯二甲 甲酸酯类增塑变，严重酸二(2-乙基已酯)- 1000 ?EU-D 剂 干扰内分DEHP(即邻苯二甲酸 2003/113/EC 泌系统的二辛酯DOP);鞋的贴 功能 片和印花 胃 癌、肠癌、 材料中氯乙肺癌、白PVC中残存的单氯乙烯 EU-D 67/548/KEC 烯单体含量:5 血病、肝体 癌(血管 肉瘤) 肺 氯丁二癌、皮肤CR中残存的单同上 烯 癌、白血体 病 淋SBR中残存的单苯乙烯 同上 巴瘤、肺体 癌、白血 病 肺NBR中残存的单丙烯腈 同上 癌、结肠 体 癌 肺环氧氯氯醚橡胶中残存同上 癌、白血 丙烷 的单体 病 说明:1)表中打上*和**号的物质是目前日常被检测的，其中有**者为重点检测对象; 2)1 mg/kg-1=1 ppm=1×10-6。 3)欧盟环保法规不断有新的修正案，表中列出的欧盟指令应包括其所修改的内容。