氰乙酸甲酯气相色谱分析方法

氰乙酸甲酯气相色谱分析方法 2002年第4期刘秀全:氰乙酸甲酯气相色谱分析方法 氰乙酸甲酯气相色谱分析方法 刘秀全 (福建省化工研究所,福建福州350013) 摘要:提出了用6.5%吐温+5.5%邻苯二甲酸--y:酯涂于102白色硅烷化担体上的不 锈钢色谱柱, 对氰乙酸甲酯合成的中间体和产品进行定量分析,取得较满意的效果.本法的 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 偏差0.158%, 变异系数0.16%,回收率99.3%,100.3%. 关键词:气相色谱法;氰乙酸甲酯 中圈分类号:0657.7文献标识码:A文章编号:1005—837O(2o02)o4—13一o3 氰乙酸甲酯是合成粘合剂a一氰基丙烯甲酯, 维生素,吡啶,嘧啶衍生物等化工,医药,染料的 重要中间体,本所2000年承担省科技厅下达的《氰 乙酸甲酯合成研究》课题.笔者参加课题的研究工 作,在查阅文献过程中未见报道氰乙酸甲酯具体分 析办法.通过摸索筛选,找出了一种利用吐温和邻 苯二甲酸二壬酯混合而成的复合柱,采用热导检测 器,对氰乙酸甲酯及其中间体进行定量分析,该办法 快速,准确,实用性强等优点. 具有简便, 1实验部分 1.1色谱条件 固定相:6.5%吐温+5.5%邻苯二甲酸二壬酯 涂于102白色硅烷化担体(6080目); 色谱柱:帕×2000mill,不锈钢柱; 柱室温度:120?;检测器温度:200?;气化室温 度:200?; 载气:H2,气速25ml/min: 桥电流:200mA;灵敏度10;输出衰减l:1;进 样量2肚l;纸速3mm/min. 1.2实验步骤 1.2.1试样配制 试样1:称取氰乙酸甲酯标准物0.5g(精确至 0.0002g),置于10Ird容量瓶中,准确加入2Ird氯 仿,塞上塞子,摇匀备用. 试样2:分别称取标准甲醇0.2g;氯乙酸甲酯 0.3g;氰乙酸甲酯0.5g,乙二醇0.4g(内标物)(精 确至0.0002g),置于10Ird容量瓶中,塞上塞子,摇 匀备用. 1.2.2分析测定 在上述选定的色谱条件下,待仪器稳定后,注人 数针试样1溶液,直至相邻两针的相对响应值变化 小于1.5%时,进行样品测定. 1.2.3计算 a)质量相对校正因子的计算式 经筛选以乙二醇作为内标物,质量相对校正因 子定为1,对甲醇,氯乙酸甲酯,氰乙酸甲酯的质量 相对校正因子按(1)式计算: fi=×P.(1) 式中:,一i种物质的质量相对校正因子; A;一i种标准物的峰面积; wEG一内标物乙二醇的重量(g); wi—i种标准物的重量(g); P;一i种物质的质量百分含量; AEG一内标物乙二醇的峰面积. b)定量计算 采用修正面积归一化法与内标法进行比较,对 氰化中间产物进行测定. (1)修正面积归一化法各物质含量按(2)式计算 xi= 懿×100%(2) 式中:X;一i种物质的质量百分含量; 纯碱工业 A:一i种物质的峰面积. (2)内标法各物质百分含量按(3)式计算 yi= 丛AEcW×l00% 式中:Yi—i种物质的重量百分含量; A:一i种物质的峰面积; ,一i种物质的质量相对较正因子; wEc一内标物乙二醇的重量(g); AEc一内标物乙二醇的峰面积; w一样品的重量(g). 2结果与讨论 (3) 2.1固定液,担体的选择 根据相似相溶,相对极性相似等原则L3j开始选 用吐温(单油酸聚乙二醇山梨醇酐酯)发现氰乙酸甲 酯峰形不对称且拖尾,为了得到准确的分析结果,通 过对比试验最后选用极性稍弱的DNP(邻苯二甲酸 二壬酯)加入到吐温中,制成复合柱这样就达到了分 离的要求,峰形对称,各物质峰得到有效的分离,而 且出峰时间较短,氰乙酸甲酯保留时间约6min.样 品中氰乙酸甲酯,中间体中氰乙酸甲酯色谱图见图 l,图2. 图1:样品 1.甲醇2.氯乙酸甲酯 图2:中间体 3.杂质4.氰乙酸甲酯 由于这个体系中要求担体具有良好的惰性,我 们选用国产102白色硅烷化担体,效果较好. 2.2定量方法的选择 对于氰化反应的中间体测定,采用修正面积归 一 法定量存在问题是副反应杂质在该色谱条件下不 出峰,使得结果产生较大误差的可能.为了观察误 差情况,采用氰化反应中间体为试样,分别用修正面 积归一法和内标法进行定量试验,结果见表l. 表1修正面积归一法与内标法比较 从表l的数据可以看出,对于甲醇和氯乙酸甲 酯组份的含量,修正面积归一法的定量结果比内标 法高.对于氰乙酸甲酯组份的含量,两种定量方法 所得结果基本相当.工艺上主要是以氰乙酸甲酯组 分含量推算其得率,由于氰乙酸甲酯产品基本不含 有甲醇和氯乙酸甲酯,因此采用修正面积归一法定 量对组份氰乙酸甲酯将不会引起大的误差.且修正 面积归一法与内标法相比具有操作步骤简单的优点 (样品不必经过处理直接进GC),有利于中控分析. 2.3质量相对校正因子测定 在上述选定的色谱条件下,使用预先配制好的 试样2,测定各物质的质量相对校正因子,测定结果 是甲醇fMEOH=0.565;氯乙酸甲酯fMc^E=1.139;氰 乙酸甲酯fMcYE=1.098. 2.4方法的精确度和准确度测定 取氰乙酸甲酯产品一份和氰化反应的中间体一 份,在上述选定的色谱条件下,进行平衡测定6次, 试验结果见表2.从表2可以看出方法的变异系数 低,精确度高. 2002年第4期刘秀全:氰乙酸甲酯气相色谱分析方法 以已知氰乙酸甲酯含量的样品为本底,分别加 入不同量的标准品,在上述选定的色谱条件下进行 测定,试验结果见表3.从表3可以看出,方法的回 收率99.3%100.3%能满足分析要求. 表2精确度试验结果(n=6) 表3准确度试验结果 注:表中MCYE一氰乙酸甲酯 2.5线性关系的测定 将已知含量的标准品配制成不同浓度的溶液, 在上述色谱条件测定下,以进样量浓度为横坐标,以 峰面积为纵坐标作图3,从图3中可看出样品的峰 面积与进样浓度呈良好线性关系,其回归方程为: Y:5.5448×104x一215.3 线性相关系数:r=0.9998. 图3氰乙酸甲酯线性关系示意图 2.6结论 实验表明,采用本方法测定氰化反应中间体和 产品中的氰乙酸甲酯的含量,具有准确度高,精确度 好,且简便,快速等优点,对工艺条件控制及产品检 测取得满意的结果. GasChromatorgraphyforDeterminingofMethylCyanoacetate LIUXiu-quan (FujianPr~incmlChemicalIndustrialresearchInstitute,FuzhouFujian350013,China) Abstract:Thearticleproposedamethodofthegaschromatographicdeterminationformethylcyanoacetateandintermidi? ates.Usingstainlesssteelcolumnof102whitesilanizedsuportingmediumcoating6.5%Tween一80and5.5%dinonyl? 0-phthalate,thesatisfactoryresultswereachieved.Standarddeviationofthemethodis0.15%.coefficientofvariationis 0.16%.coefficientofrecoveryis99.3%. Keywords:gaschromatography;methylcyanoacetate 收稿日期:2002一o4—14