【doc】应用细菌诱导絮凝和浮选分离黄铁矿和氧化脉石矿物
应用细菌诱导絮凝和浮选分离黄铁矿和氧
化脉石矿物
2004.5国外金属矿选矿29
应用细菌诱导絮凝和浮选分离黄铁矿和氧化脉石矿物
P?帕特拉等
摘要在多粘杆菌存在时,用微生物诱导浮选和絮凝法可从方解石和石英中选择性分离黄铁矿.评估了细菌细胞在黄铁矿,
方解石和石英表面上的吸附行为.用Zeta电位测量研究了与细菌细胞作用后的不同矿物表面化学性质变化与pH的关
系.试验结果表明,在矿物与多粘杆菌细胞或由细菌代谢物分离出的生物蛋白质作用后,用选择性浮选或絮凝法可从
石英或方解石中分离出黄铁矿.本研究所制定的方法可通过浮选对尾矿脱硫,这对环境控制具有很大的意义.
关键词硫化矿尾矿絮凝泡沫浮选细菌诱导
概述
从大量矿山中排出的酸性含金属的废水和大多
数冶金工业回收金属后排出的废料对全球地表径流
造成严重的环境影响.长期以来硫化铁,铜,银,锌,
铅,钴,镍,砷和汞矿床正在开采.这些矿床既可能
是岩浆型和热液型的,也可能与沉积岩有关.根据
同生理论推测,金属硫化矿物可与黄铁矿一起产在
沉积矿床中.黄铁矿,石英和方解石一起产在大量
的热液矿床中.这样含有硫化矿物的废尾矿就会产
生环境问
题
快递公司问题件快递公司问题件货款处理关于圆的周长面积重点题型关于解方程组的题及答案关于南海问题
.当水中含有氧时,硫化矿物(如黄铁
矿,FeS2)氧化成硫酸盐,并渗透尾矿.该过程可用
以下反应描述:
4FeS2+1502+2H2O=4Fe+8SO4一+4H
(1)
微生物(如嗜酸的氧化亚铁硫杆菌)的存在大大 地加速了上述反应,嗜酸的氧化亚铁硫杆菌可以氧 化无机硫组分.在过程中生成三价铁离子(Fe), 从而对黄铁矿氧化做贡献:
FeS2+4Fe8H2O=5Fe+2SO4一+16H
(2)
嗜酸的硫杆菌微生物可以氧化上述反应中生成 的二价铁离子(FJ):
4Fe2+o2+4H=4Fe3+2H2O(3) 研究了很多方法以解决这个问题.下面列出其 中的一些:
1)用碱土金属黄药浮选硫化矿物;
2)用高碱物料与尾矿混合,以中和产生的酸,通 过沉淀来固定金属;
3)将含有细菌和低费用营养物的溶液淋在尾矿 堆的顶部,以形成生物屏障.
在选矿中应用微生物和对生物治理的研究仅是 近十多年的事情.为了从尾矿中分离黄铁矿,研究 了黄铁矿一石英一方解石体系.Natar~an及其同 事最近用多粘杆菌选别铝土矿和铁矿的研究.多粘 杆菌是与很多矿床有关的革格氏阳性,嗜中性,似鞭 毛形异养细菌.外聚糖,蛋白质和有机酸(如草酸, 蚁酸和醋酸)是多粘杆菌代谢产物的主要组分.为 了应用在细菌与矿物作用时微生物的优良性质,研 究细菌和矿物在它们相互固着中的表面化学是必要 的.
在本研究中,通过动电测定和吸附量测定,研究 了矿物与多粘杆菌细胞作用前后的表面化学性质变
化.还研究了矿物与有关生物质产品(主要含有外 细胞蛋白质和外细胞多糖的多粘杆菌培养液的上清 液)的相互作用.研究了与细菌细胞作用前后矿物 的沉降行为.研究了细菌细胞在矿物表面上的吸 附,以优化从二元矿物混合物(黄铁矿/石英和黄铁 矿/方解石)中选择性分离黄铁矿的效果,并了解其 作用机理.通过浮选和絮凝研究,以确定矿物在与 细菌细胞和生物蛋白质作用后选择性分离矿物的可 能性.
1
材料
关于××同志的政审材料调查表环保先进个人材料国家普通话测试材料农民专业合作社注销四查四问剖析材料
和方法
1.1矿物
手选的高纯矿物样品(黄铁矿,石英和方解石) 来自印度.用化学分析,x射线分析和矿物学分析 鉴定矿物的纯度.测定结果表明,黄铁矿,石英和方 解石的纯度分别为99.9%,99.5%和99.98%.用 瓷球磨机细磨上述矿样,并筛分成丽个粒级(一105
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+74和一37m).一37m粒级进一步再磨,用沉 降法获得一5m产品.粒度分析结果表明,黄铁矿 和石英的平均粒度为5m,而方解石的平均粒度为 3m.这个粒级的样品用于动电测定和吸附试验. 用BET氮吸附法测定样品的比表面积.石英,黄铁 矿和方解石的比表面积分别为2.659,1.045和 1.773m/g.一105+74肚m粒级产品用于浮选试 验.
1.2细菌的培养
本研究所用多粘杆菌菌株由印度浦纳(Pune)国家化学实验室工业微生物收集中心获得.用Bom—
fidd介质在实验室中次培养它们.
用硝酸钾保持离子强度,用硝酸和氢氧化钾作 为pH调整剂.在本研究中所用的全部药剂均为分 析纯级.在所有试验中应用比电导率小于1.5肚Q 的二次蒸馏去离子水.
将l0mL纯的细菌细胞菌株接种到Bromfield 介质中,以培养细菌.用速度为240r/min的Remi 型旋转混合物在30?孵化细菌.在Leitz相对比显 微镜下用Petroff—Hauler计数器测定细菌细胞的个 数.在规定的时间间隔(3Omin)内监测pH变化. 1.3制备没有代谢物的细胞
对充分生长的细菌培养液(48h)在512时以 10000r/min速度离心分离15min.倒出上清液,用 消过毒的微孔(0.2肚m)滤纸过滤,以除去全部不溶 物,一直到除去全部细胞.用二次蒸馏去离子水清 洗细胞球,再离心分离.该法重复两次,以获得纯的 细胞球.
1.4从代谢物中析出蛋白质
对生长48h后获得的1L多粘杆菌培养液进 行离心分离.用消过毒的微孔(0.2m)滤纸过滤 上清液.在冷的条件(4?)和固定的摇动速度下将 分析纯级的高纯硫酸铵细粉末缓慢添加到饱和度为 90%(6O0.16g/L).溶液放在412的冰箱中12h. 将蛋白质沉淀溶解在很小体积的浓度为1mol/L的 pH7的三氢氯化物的缓冲液中.在412下用相同的 缓冲液透析18h.透析产生的沉淀离心分离出来, 然后抛弃.干净的上清液冻干,保存在412下,以备 使用.
1.5吸附研究
在吸附试验中,取1g单矿物粉末放到250mL 烧瓶中,用100mL规定pH和含已知浓度的细菌细 胞的10一mol/LKNO溶液调成浆.用Remi型轨 道摇动接种器以250r/min速度和30?时对悬浮液 搅拌15min.平衡后,再次记录矿浆pH.然后对悬 浮液以2000r/rain速度离心分离5min,以分离出 含细胞的矿物颗粒.用40#Whatman滤纸过滤含 有未吸附细胞的上清液,估计上清液中残余细胞个 数.
1.6动电测定
用Zeta电位仪测定了在与细菌细胞作用前后 黄铁矿,石英和方解石的Zeta电位与pH关系.在 30?时,将1g矿样与pH7的含5?10个细菌细胞/ mL溶液作用不同时间.作用后离心分离出矿物颗 粒,然后过滤.对矿物表面清洗2,3次,以除去夹 带的细菌细胞.在所需要的pH范围(2,12),将矿 物或细菌细胞与10,mol/LKNO3溶液调浆30 min,然后进行Zeta电位测量.
1.7絮凝试验
在絮凝试验中,将1g矿样添加到装在有刻度 量筒中的100mL细胞悬浮液中.离心分离后用二 次蒸馏去离子水洗涤得到细菌细胞.调节好细胞数 量,添加到矿物混合物中.细菌的数量保持为5? 10个/mL.量筒上下颠倒10次,静置3min.仔细 倾析出上清液(90mL),然后过滤和称重.在不同 pH范围(3,12)和处理时间条件下进行絮凝试验. 1.8选择性絮凝试验
在选择性絮凝试验中,取2.5g矿物混合物 (ds<5vm)放到锥形烧瓶中,与100mL细胞悬浮
液混合.像上述相同的方法进行絮凝试验,倾析出 上清液,然后过滤和称重.脱泥3次,每次添加90 mL细胞悬浮液.分别对黄铁矿一石英和黄铁矿一 方解石体系进行试验.用ICP化学方法测定沉积 产品和分散产品中黄铁矿,石英和方解石的数量. 1.9微量浮选试验
在中性pH下,将1g矿样放到锥形烧杯中与含 5?10个细菌细胞/mL二次蒸馏去离子水调成浆. 烧瓶放到旋转混合器中接种30min.矿样与细菌 细胞作用后,将矿物与细胞分离开.用改进的哈里 蒙德浮选管浮选3min,氮气流量为40mL/min.分 离出泡沫产品和槽内产品,再分别干燥和称重.在 矿物顺序与细菌细胞和捕收剂(已胺)作用后进行浮 选.因为我们的主要目的是分离出石英,所以,在矿 物与细菌细胞作用后,用胺作捕收剂是有好处的.
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2结果和讨论
2.1吸附研究
研究了细菌细胞在黄铁矿,石英和方解石表面 上的吸附量与吸附时间,pH和细菌细胞平衡浓度之 间的关系,其结果如图1,图3所示.
通过测定在不同时间内细胞在矿物表面上的吸 附密度,获得了细菌细胞吸附动力学.由于在酸性 pH范围内方解石会溶解,所以,只研究了pH>7时 的细菌细胞在方解石上的吸附行为,而对黄铁矿和 石英,则试验了较广的pH范围(3,12).在pH6, 7时研究了细菌细胞在位于10—3mol/L的KNO3 电解质溶液中的黄铁矿,石英和方解石表面上的吸
附量与作用时间的关系.细菌细胞的初始浓度为1 ?
10个细胞/mL.从图1可以看出,在作用5min 时,细菌细胞在黄铁矿上的吸附密度为1?10个细 胞/m,作用20min后,细菌细胞在石英上的吸附密 度为1?10个细胞/m,作用10min时,细菌细胞在 方解石上的吸附密度为3?10个细胞/m2.在以后 的吸附试验中平衡时间定为20min,因为,20min 后,3种矿物对细菌细胞的吸附密度达到饱和. E
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图1多秸杆西细胞在石英,方解石和黄铁矿上的吸附 密度与作用时间的关系
?一石英;?,方解石;?一黄铁矿
细胞在矿物上的吸附量与pH关系如图2所 示.从该图可以看出,在碱性范围,细菌细胞在黄铁 矿上的吸附量稍稍降低.在整个pH范围,细菌细 胞对黄铁矿表面具有较高的亲合力.虽然细菌细胞 在黄铁矿和石英上的吸附行为与pH关系很类似, 但在黄铁矿上吸附的细菌细胞数量为石英上的l0 倍.在pH改变时,细菌细胞在方解石上的吸附量 变化不大.在较高pH值时,黄铁矿和石英表面上 细菌细胞吸附量降低,主要是由于随pH增大,它们 表面负电荷增多,从而产生静电斥力.方解石与细
菌细胞之间的作用性质属于化学作用,因为库仑力 不起主要作用.
试验还确定了细菌细胞在黄铁矿,石英和方解 石表面上吸附的等温线.从图3,a可以看出,吸附 在石英上的细菌细胞数量开始随细菌细胞平衡浓度 升高而增加,在所有pH范围均可达到稳定值.细 菌细胞在矿物表面上吸附一直进行到其质点饱和为 止.可以认为形成了不均匀的单吸附层.吸附等温 线属于L一2类型.吸附主要具有朗格缪尔特性. 2:{4S678910l11213 pH
图2多粘杆菌细胞在石英,方解石和黄铁矿上的 吸附密度与pH的关系
?一石英;?一方解石;?一黄铁矿
从图3,b可以看出,随着细胞平衡浓度的增大, 细胞在方解石上的吸附量增大,此后达到固定值. 其吸附行为与石英类似,但是,在饱和点处,吸附在 方解石表面上的细胞个数比石英上的要高.估计也 形成了吸附单层,但是,比石英上吸附密度大些.吸 附属于L一1类,具朗格缪尔特性.
从图3,C可以看出,在pH范围内,细菌细胞在 黄铁矿上的吸附量一直随细胞平衡浓度增大而升 高.因为没有出现像石英和方解石那样的平台,由 此可知,黄铁矿表面可以吸附更多的细菌细胞.吸 附属于L一1类,具朗格缪尔特性.
2.2动电研究
预先了解细菌细胞和矿物的表面电性,对于确 定是否能从石英和方解石中分离出黄铁矿是很重要 的.通过测量Zeta电位,评估了在作用前后细胞和
矿物表面化学性质的变化.试验中所用细菌细胞的
浓度为1?10个细胞/mL,作用时间为1,24h(1,
12和24h).在与矿物作用前后,细胞的Zeta电位
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细胞平衡浓度,个.mL一
图3多粘杆菌细胞在石英(a),方解石(b)和 黄铁矿(c)上的吸附等温线
与pH关系如图4所示.在广泛的pH范围内, 细菌细胞具有净的负表面电荷,其等电点为pH2. 从该图还可以看出,随着溶液pH增大,表面变得更 负,在碱性pH范围,Zeta电位基本稳定.在细菌细 胞与矿物作用后,细菌细胞的等电点向大的方向偏 移,表面负电荷明显减少.但是,与石英作用后等电 点向大的方向偏移(图4,a)量比与方解石作用后的 偏移量(图4,b)要小.这可能是由于蛋白质组分的 分泌或化学吸附作用引起的.在与黄铁矿作用后细 胞Zeta电位向大的方向移动量大(图4,c)可归因 于,铁阳离子组分存在或蛋白质组分的分泌. 在与细菌细胞作用后,矿物表面化学性质的变 名-liJ
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(b)一35
图4在与石英(a),方解石(b)和黄铁矿(c)作用前后 多粘杆菌细胞的Zeta电位与pH关系
化如图5,a,图,5c.
在与细菌细胞作用前后石英表面化学性质变化
如图5,a所示.石英的等电点为pH1.5.这个值 与其他研究者报导的值相近.在与细胞作用后,矿 物的等电点向更正的方向移动.随着pH增大,矿 物表面电性变得更负.在与细菌细胞作用后,矿物 的等电点也向正的方向移动.在pH高于2时,细 菌细胞和石英表面均带负的净电荷.在这些条件 下,静电力对细菌的固着不起作用.Deo和Natara— jan证实,在与多粘杆菌和它的代谢产物(主要为生 物蛋白质)作用后,石英的等电点移动很大(pH1.5 --
4.7).这表明,细菌细胞的蛋白质提取物在石英 表面化学性质变化中起了作用.
在与细菌细胞作用前后,方解石的Zeta电位与 pH关系如图5,b所示.随pH增大,方解石的Zeta
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电位逐渐地向负方向移动.Deo和Natar~an指出, 这种变化是由于外细胞蛋白质和多糖的化学性质引 起的.
在与细菌细胞作用前后,黄铁矿的Zeta电位与 pH关系如图5,c所示.此时,黄铁矿的表面性质和 等电点均没有大的变化.纯黄铁矿的等电点为pH 1.5,2.5.在高细胞浓度(1?10'个细胞/mL)时,在 5min内黄铁矿絮凝.在这个试验中,黄铁矿与低 浓度细胞作用,甚至长时间作用后,表面电荷的影响 都可以忽略不计.
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(c)
图5在与多拈杆菌作用前后石英la),方解石【bJ 和黄铁矿【c)的zeta电位与pH关系
2.3絮凝试验
在细菌细胞和细菌外细胞蛋白质存在时,研究 了黄铁矿,方解石和石英的沉降行为与作用时间和 pH之间的关系.
从图6可以看出,在有和没有细菌细胞存在时, 矿物的沉降行为与作用时间和pH关系.从前一节 吸附研究结果可知,细菌细胞对黄铁矿的亲合力比 对石英的亲合力要高.细菌细胞在矿物表面上的吸 附密度变化顺序为:
黄铁矿》方解石>石英
在细菌细胞存在时,黄铁矿和方解石的沉降速 度增大,而石英仍然悬浮.
从图6,a的结果可以看出,在没有细菌细胞存 在情况下,在pH3时,石英在5min时的沉降率为 40%,20rain时沉降率为80%;在pH6时,沉降5 rain的沉降率为20%,沉降20min的沉降率为 70%.在有细菌细胞存在情况下,在pH3时,石英 沉降5min的沉降率为40%,沉降20min时的沉降 率为50%;在pH6时,沉降5min时的沉降率为 20%,沉降20min时的沉降率为50%.由此可以得 到结论:细菌细胞作用后,促使了石英的分散而不是 絮凝.
从图6,b可以看出,在没有细菌细胞存在情况 下,pH8时,方解石的沉降率从5min的40%增大
到20min的72%;在pH12时,其沉降率从5min 的40%增大到20min的80%.但是,在有细菌细 胞存在情况下,pH8时,其沉降率从5min的70% 提高到20min的90%;在pH12时,沉降率从5min 的80%提高到20min的95%.结果表明,在细菌 细胞存在时,方解石的沉降速度增大的幅度比石英 的增大幅度大.
从图6,C可以看出,在没有细菌细胞存在情况 下,pH3时,黄铁矿的沉降率从5min的20%增大 到20min的50%;在pH6时,其沉降率从5rain的 10%增大到20min的50%.但是,在有细菌细胞存 在情况下,pH3时,其沉降率从5min的85%提高 到20min的92%;在pH6时,沉降率从5rain的 87%提高到20min的95%.由此可得到结论:在细 菌细胞存在时,黄铁矿的沉降速度增大幅度比方解 石和石英的增大幅度都要大.
为了估计选择性分离所需要的最佳蛋白质数 量,在不同pH下,研究了不同外细胞蛋白质浓度时 矿物的沉降率.从图7可以看出,在蛋白质浓度为 20?10时,在pH为3或6时,90%的黄铁矿在 10min内就沉降下来了.
2.4选择性絮凝
从单矿物絮凝试验结果可以看出,在与多粘杆 0枷
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菌细菌细胞作用后,可将黄铁矿与石英分离开.选 择性分离试验是在pH3,6和9时用黄铁矿与石英
的混合物(重量比为1:1)进行的.进行4段脱泥, 每段为3rain.分离结果如表1所示.在pH6和有 细菌细胞存在时,可分离出86.8%的石英.因为在 细菌细胞表面上主要发现蛋白质,所以,也在用分离 出来的细菌外细胞蛋白质进行了选择性分离试验. 在蛋白质浓度为20?10/g时,对黄铁矿与石英的 混合物(重量比为1:1)进行了选择性絮凝试验.从 表2可以看出,在pH6时分离出的石英量最多,为 78.8%,在pH3和9时,石英浮出的量分别为 76.4%和70.2%.显然,细菌表面上的蛋白质物质 对黄铁矿起絮凝剂作用,从而加快其沉降率. 术
碍
世
水
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0102030405060
时间/min
图6在有和没有多粘杆菌存在时石英(a),方解石(b) 和黄铁矿fc)的沉障率与pH关系
图7在有多粘杆菌外细胞蛋白质存在时,黄铁矿的 沉降率与沉降时间的关系
.一pH3.蛋白质1O?10一';?一pH3,蛋白质2O?1O;口—pH 3.蛋白质5O?1O;?—pH6,蛋白质1O?10;?一pH6,蛋白
质2O?10一';一一pH6,蛋白质50?10一' 表1在多粘杆菌细胞(5?10.个细胞/mL)存在时 从黄铁矿与石英混合物选择性分离出的石英量 脱泥段数pH
(每段3rain)369
128.630.251.2
269.879.867.0
381.482.769.6
484.786.875.6
表2在用含外细胞蛋白质溶液(2O?1O/g) 选择性絮凝黄铁矿与石英混合物分离出的石英量 脱泥段数pH
(每段3rain)369
117.116.210.6
244.O44.239.9
369.872.756.3
476.478.870.2
从图6,b和图6,C可以看出,方解石和黄铁矿 的沉降率与pH关系有很大的不同.选择性絮凝试 验是在有细菌细胞存在时pH7和9时进行的,结果 如表3所示.在pH7和9时,经4次脱泥后从方解 石与黄铁矿的混合物中分别分离出76.9%和 66.9%的方解石.在细菌外细胞蛋白质(20?10/ g)存在时,还用方解石与黄铁矿的混合物(1:1)进行 了选择性絮凝试验.从表4可以看出,在pH7和9 时,分别回收了65.1%和62%的方解石. 表3在多粘杆菌细胞I5?10.个细胞/mL)存在时 从方解石与黄铁矿的混合物(1:1)中选择性絮凝黄铁矿 脱泥段数在不同pH下方解石的除去率/%
(每段3rain)79
111.751.2
252.264.8
364.062.3
476.966.9
?踟加?鲫?踟坩o?
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表4在多粘杆菌外细胞蛋白质【20?10/g)存在时 从方解石与黄铁矿的混合物【1:1)中选择性絮凝黄铁矿 脱泥段数在不同pH下方解石的除去率/% (每段3min)79
119_814.0
243.652.3
363.259.2
465.162.0
2.5微量浮选
取一定量石英与黄铁矿的混合物(1:1)用细菌 细胞处理15min.处理过的混合物在哈里蒙德浮 选管中浮选.从絮凝试验结果可知,在pH6时,从 石英与黄铁矿的混合物中优先分离黄铁矿效率最 高.所以,浮选试验也在该pH值下进行.从表5 可以看出,64.2%的石英浮起,而只有16.2%的黄 铁矿浮起.与细菌细胞作用后疏水的石英表面只需 要少量的胺类捕收剂(己胺1?10tool/L)使其进 一
步疏水.在石英浮选时少量的己胺捕收剂使其浮 选回收率大幅度地提高.此时石英的回收率为 90.6%,而黄铁矿的回收率仅为7.8%.在矿物与
细菌外细胞蛋白质(20?10/g)作用后也获得了类 似的结果,石英浮选的回收率为82.2%.这主要是 由于生物蛋白质抑制了黄铁矿,而石英表面仍具疏 水性,故能很好浮起.
表5石英与黄铁矿的混合物【1:1)微量浮选结果 石英黄铁矿试验条件
泡沫产品槽内产品泡沫产品槽内产品
没有捕收剂时浮选石英一黄铁矿混合物59.540.52674
与细菌细胞作用15min后没有捕收剂存在时浮选石英一黄铁
矿混合物64.235.816.283.8 与细菌细胞作用15mirl后再用捕收剂(己胺1?10mol/L)浮90
.
69.47.892.2选石英一
黄铁矿混合物
与细菌外细胞蛋白质(2O?1O/g)作用15rain后再用捕收剂82
.217.812.687.4
(己胺1?10mol/L)浮选石英一黄铁矿混合物 注:浮选pH为6
3结论
根据本研究结果可做以下结论:
1)多粘杆菌细胞对黄铁矿的亲合力比对方解石 和石英的亲合力强得多.细菌细胞在矿物表面上的 吸附量降低顺序为:黄铁矿》方解石》石英. 2)与矿物表面作用后细菌细胞的电泳迁移率没 有大的改变.但是,在黄铁矿和方解石作用后,细菌 细胞的等电点稍稍向大pH方向移动.在与细菌细 胞作用后,矿物表面化学性质有很大的变化. 3)在与细菌细胞作用后,不同矿物的絮凝行为 有很大的差异.黄铁矿的沉降率增加的幅度比方解
石大,而石英的沉降率却降低.与细菌细胞蛋白质 作用后,矿物的沉降行为也与矿物直接与细菌细胞 作用时类似.
4)在与细菌细胞或其外细胞蛋白质作用后,应 用选择性絮凝法,可从黄铁矿一方解石或黄铁矿一 石英二元混合物中有效地分离出黄铁矿. 5)在与细菌细胞或其外细胞蛋白质作用后,用 浮选可以有效地分离黄铁矿和石英.试验结果表 明,添加少量胺类捕收剂可以进一步提高石英的浮 选回收率.
6)用常规方法,借助捕收剂浮选可从尾矿中除 去黄铁矿.但这个方法处理大量的矿山尾矿堆经济 上是不合算的.根据本文报导的结果,可以开发出 一
种应用矿山尾矿中存在的天然微生物来经济处理 尾矿的方法.
(雷霄;李长根)
(040507)
(上接第42页)
3)在金属离子被针铁矿或在pH4附近就地生 成氢氧化铁表面上吸附后,Surfactin生物表面活性 剂可以有效地除去锌(50mg/L),而Lichnysin生物 表面活性剂除锌效果不好.
(崔洪山;肖力子)
(040509