我国环氧氯丙烷的发展

我国环氧氯丙烷的发展 我国的发展，始终与环氧树脂的发展密切地联系在一起。至今为止我国 的主要用途还是用于生产环氧树脂。 我国环氧树脂的工业性生产从1957年开始，那时所用的基本上都是由环氧树脂生产厂自身生产的。当时是从二氯异丙醇或甘油出发来制取。这样的 方法 快递客服问题件处理详细方法山木方法pdf计算方法pdf华与华方法下载八字理论方法下载 生产出的即使经过精馏，纯度最高只有95%，杂质较多，质量难以控制，成本也较高， 因此限止了其用途的开拓。从1966年开始，北京化工研究院将他们的研究成果“丙烯高温 氯化制备”的工艺，推广应用到工业生产中，该工艺生产的比过去质量上有了一定的提高，纯度达到98%左右，成本有所下降，对当时的环氧树脂的生产有了较 大的促进。由于当时国内用该法生产的规模太小，仍然满足不了环氧树脂生产的 需要。随着石油化工在我国不断发展，齐鲁石化公司3.2万吨/年、天津化工厂2.4万吨/ 年、岳阳环氧树脂厂2.4万吨/年、山东华泰集团2万吨/年、山东东营联成化工集团1.0万吨/年装置先后投产才使我国国产质量达到国际先进水平，产量逐年提升。至 2003年底我国自产环氧树脂达25万吨，约耗用15万吨（其中进口7.6万吨）。由此可见，我国目前绝大部分是用于环氧树脂的生产。众所周知，是 个很重要的化工原料，除了环氧树脂制造中大量需要它之外，合成甘油、氯醇橡胶、阻燃不 饱和树脂、离子交换树脂、环氧活性稀释剂、环氧固化剂、水质凝聚剂、木材防腐剂、纸基 增强剂、电镀液等制备过程中也需要使用部分。而且这些部分使用的的用量也在逐年增长，使我国的的用量越来越感到紧缺。 以下对发展得较快的几类使用的精细化工产品作一简介： 我国社会经济的发展和人民生活水平的提高，人们对纸品质量的 要求 对教师党员的评价套管和固井爆破片与爆破装置仓库管理基本要求三甲医院都需要复审吗 越来越高，要求纸品在 润湿状态下具有良好的抗断裂性能，即具有一定的湿强度。如：餐巾纸，擦面纸，厨房用纸， 卫生纸，卷烟纸，包装纸，滤纸擦拭用纸，医用床垫用纸，装饰原纸，瓦楞芯纸，茶叶袋纸， 冷藏包装纸，育苗纸，照相原纸，地图纸，钞票纸，户外广告招贴纸，高级牛皮纸等，因此 在造纸过程中必须加入一些化学品以增强纸张的湿强度。 纸张湿强剂品种之一，为阳离子型水溶性聚酰胺聚胺树脂(Polyamide Polyamine Epichlorhydrin，简写为PPE或PAE)。它是种水溶性阳离子型热固性树脂，具有增湿强、 效果好、用量少、不含甲醛无毒害、使用方便，废纸回收容易、不影响成纸的柔软性和吸收 性，且兼有助留、助滤作用等优点，因而近几年该纸张湿强剂在我国造纸工业中得到了广泛 的应用。其反应式如下所示： 生产厂有：上海恒谊化工有限公司同上海造纸研究所、山东泰安市鑫泉造纸助剂厂、山东济 宁市华强化工有限公司、 湖北黄石龙骏化工科技有限公司、陕西咸阳轻化工材料厂等。 （3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵） 季铵型阳离子醚化剂是生产阳离子淀粉的主要化工原料。它是以和三甲胺盐酸盐反应而得，反应式如下： CH2OCHCH2Cl+N（CH3）3?CH2OCHCH2N（CH3）3Cl 液体阳离子醚化剂是一种阳离子助剂可广泛应用于以下领域： （1）造纸工业： 主要应用于纤维素、纤维素衍生物和淀粉的改造；与淀粉反应得到阳离子淀粉，可作为 纸张的内部施胶粘结剂、纸张增强剂、填料和细纤维截留的助剂. 固态法生产阳离子淀粉工艺的推广，为造纸行业提供了质量好、价格低的添加剂，对提高造 纸行业的经济效益和保护生态环境有很好的促进作用。传统的湿法生产工艺，醚化剂浓度低， 造成反应效率低（仅60%左右），取代度低(DS?0.03)，产品粘度高(200～300mpa.s)。采用固态法生产阳离子淀粉，可以解决湿法工艺的缺点，反应效率高达90%以上，粘度降低到35mpa.s以下，取代度DS0.01～0.07，并且粘度和取代度可根据需要作任意调节。产品各项 指标符合标准，性能十分稳定，醚化剂消耗大大降低，且解决了湿法工艺的污染问题，成本 较湿法下降20%以上。从2001年起例入国家级科技成果重点推广项目，发展速度较快。 (2)纺织工业： 阳离子淀粉具有良好的成膜性、粘度稳定性及与聚乙烯醇的相溶性，可用作纺织经纱上 浆剂；液体阳离子醚化剂与棉花纤维发生反应，以提高染料的粘结。因而近年来在纺织工业 中应用较广。 （3）水处理工业： 阳离子淀粉也是带负电性无机或有机悬浮物极好的絮凝剂；水中悬浮物呈负电性，与液 体阳离子醚化剂反应生成的阳离子高分子作为絮凝剂广泛应用于水的净化。 絮凝剂是絮凝法水处理技术的核心，目前阳离子高分子絮凝剂作为龙头产品受到人们广泛关 注。就国内外阳离子有机絮凝剂的研究开发和应用进行评述，内容涉及阳离子型聚丙烯酰胺 接枝共聚物、羟基醚化类、烷基烯丙基卤化铵类和与胺反应物，特别是淀粉等天然高分子改性阳离子型絮凝剂和人工合成的无毒有机阳离子高分子絮凝剂。随着我国环境保 护意识的加强，水处理工程受到高度重视，絮凝剂的应用将越来越多。 （4）其它工业用途： 该产品用于阳离子多聚糖，改性瓜儿胶等，还可以大量应用于选矿、油田、粘合剂及化 妆品等领域。例：用于高密度电荷阳离子聚电解质的合成， 高度活性的3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵，在酸催化剂作用下，以酯交换反应的方式接枝到 丙烯酰胺—丙烯酸甲酯共聚物的侧链基上，很好地合成出带高密度纯正电荷的阳离子聚电解 质，并使其成为处理油污泥的高效混凝剂。 生产单位有：南宁市化工研究设计院:、新乡市瑞丰化工有限责任公司、山东省东营国丰精细化工有 限责任公司、交大瑞森渭南化工实业有限责任公司、沈阳东宇精细化工有限公司等。 由与乙烯多胺悬浮聚合可生成带有伯胺、促胺、叔胺及季胺（-NH2、=NH、三N、=N=） 的弱碱性离子交换树脂。它在酸性、中性、甚至碱性中都显示离子交换功能。具有总交换容量高、交换速 度快等特点，容易再生且再生效率高、抗污染能力也较强等优点。 上海医药工业研究院用葡聚糖和交联而成的珠状葡聚糖凝胶产品，化学性能稳 定，在潮湿、中型pH、高压120?灭菌30min情况下，不影响色谱性能，适用于柱色谱操作。 用于蛋白质脱盐及不同分子量蛋白在凝胶分离范围内的分离纯化，可在酶、多糖、核酸和其 它生物大分子的纯化中广泛应用。 中国科学院微生物研究所：活化甲基丙烯酸羟乙酯--苯乙烯共聚球状珠体及其在固定青霉素酰化酶中的应用。 生产单位有：华东理工大学华昌聚合物有限公司、安徽皖东化工厂、上海医药工业研究院、 中国科学院微生物研究所等。 现有低氰、无氰电镀采用的光亮剂存在光亮度低，消耗量大等不足，国外进口的添加剂则价 格较高。 国产含氮杂环化合物与及含氮化合物脒、胍、脲、硫脲中的一种或数种三元共聚 产生的反应物，将其与辅助成分聚乙烯亚胺、聚乙烯醇等组成的光亮剂，镀出的镀层镜面光 亮，质量好，可大幅降低光亮剂造价，易于大面积推广。 例：与咪唑的反应产物，在电镀工艺中它与BN－Betain配合使用于无氰镀锌槽液中，作主光亮剂。 和1，4丁炔二醇缩合而成产物作镀镍光亮剂。 生产单位有：武汉风帆电镀有限公司、张家港市好友精细化工有限公司、河北金日化工有限 公司 与醇、醚、酮、酸、酯类反应而成的缩水甘油醚或酯具有色泽浅、粘度低等特点， 与各种环氧树脂具有良好的相容性。在环氧树脂配方中使用，可显著降低配方粘度，改善其 加工工艺性。它们含有活泼的环氧基可参与固化反应，无挥发物产生，有效地改善了操作环 境与制品性能，除起到稀释作用外还可使固化产物柔韧性增加，改善颜料、填充料湿润性, 改善应用特性。为此在环氧树脂各种应用场合大量使用该类产品。 这类产品在我国各环氧树脂生产厂都有生产，但都没能形成规模经济的生产，因而质量参差 不齐，价格也不尽合理，影响了该产品的发展，我国目前仅在环氧树脂的使用过程中就需要 用到约1万吨/年环氧活性稀释剂，可是尚无专业厂专门进行规模经济的生产，其在我国发 展前景十分看好！ 以多乙烯多胺、双氰胺、已二胺、三乙醇胺等胺类与作主要原料，经过一系列的反应合成生成高效交链剂，并且不含甲醛和重金属离子。 例交链剂EH反应式如下： ／O＼ H2N－(CH2)6－NH2＋2Cl－CH2－CH－CH2 己二胺 ?H2C－CH－CH2－NH－(CH2)6－NH－CH2－CH－CH2＋2HCl ＼O／ 交鏈剂EH(或H) ＼O／ 盐酸 交鏈剂可用于以下用途： (1)、作涂料印花交鏈剂 织物经涂料色漿印花后烘干，在汽蒸或焙烘或固色工程時，它能与印漿中的粘合剂生成 網状结构的坚固保护膜，达到印花色泽坚固的目的；並有助於印漿的均匀性和得色量的提高。 (2)、作硫化染料固色剂 硫化染料染色后可用交鏈剂作固色处理，提高染料各項湿处理牢度。 (3)、作为活性染料固色剂 活性染料轧染或捲染的深色棉布，虽经高温皂煮，但染色牢度仍不能符合要求時，可采 用交鏈剂作固色处理來提高。 (4)、作交鏈染料固色剂 交鏈染料，例如交鏈翠蓝GB(又名直接翠蓝GB)染色后，用交鏈剂作後處理固色，可大 幅度提高翠蓝GB各項染色牢度。 研制单位：南通工学院 (1)、保健用品β－环糊精预交联物： 是将β－环糊精溶于浓碱溶液中搅拌，然后滴加一定量的，反应得到β－环糊精预交联物，将织物放入该预交联物的溶液中，补加氢氧化钠使pH值为12，边振荡边加入定量的，充分反应后加入盐酸溶液中和，洗涤织物。用β－环糊精制备芳香医疗保健纺织品是一种新的技术，随着人们对健康生活要求的提高，这一技术会不断出现新的 进展。对环糊精结构性能的研究也将为芳香医疗保健纺织品的开发提供更广阔的途径。 研制单位：西安德立生物化工有限公司 （2）药物： 以为主要原料合成L半胱氨酸生产新技术于1997年投入实验室生产，现在中试 已经成功并正式投入生产。L—半胱氨酸为白色结晶性粉末，广泛应用于医药、食品和化妆 品等领域。在医药方面，半胱氨酸及其衍生物可用于肝脏药和解毒药、解热镇痛药、溃疡治 疗药、疲劳恢复剂、输液及综合氨基酸制剂，特别是祛痰药。由L—半胱氨酸合成得到的L胱氨酸，在医药上用于促进伤口愈合，治疗皮肤过敏症，用于解毒症、造血剂等。在食品方 面，半胱氨酸可用作面包发酵助剂（催熟剂）、奶粉及果汁用抗氧化剂的稳定剂及宠畜食物 的营养剂等。由L—半胱氨酸合成得到的L胱氨酸，是营养增补剂，用于奶粉的母乳化。在 化妆品方面主要用于烫发精、防晒霜、养发精、生发水。 以生产L-胱氨酸、L-丝氨酸，该技术在国内外仍属首创，可替代传统的生 产方法。具有投资小、成本低、见效快、效益高等特点。现该法在我国发展较快。 生产单位：重庆生产力促进中心、成都龙泉金龙生化厂、 湖北新生源生物工程股份有限公司、宁波科瑞生物工程有限公司 （3）功能食品及营养品 1905年，Guleuitsch和Kriberg在肌肉提取物中发现了肉毒碱成分，并从肌肉中提取并分 离出L-Carnitine（左卡尼汀）； 1927年，Tomita和Sendju发现了其化学结构：3—羟—三甲基铵丁酸，分子量为161.2； 1948年，Fraenkel发现了大黄粉虫幼虫的生长有一种必需营养素，属于维生素B族，称为VBt； 1952年，Garter等证实：维生素Bt就是肉毒碱并发现了它的生物作用； 1958年，Fritz发现了肉毒碱在哺乳动物脂肪酸代谢中的主导作用。 1959年：Fritz确认L-Carnitine是脂肪氧化过程中必需载体，为机体提供能量来源，从而 确认其为人体必需物质； 80年代以后，国内外陆续有文章报道，肉毒碱用于畜禽和鱼虾饲料有促进动物的生长发育， 改善肉质品味等作用。 1996年：我国卫生部将其批准为食品添加剂，列入营养强化剂类。添加剂-肉碱白色晶 型粉末易溶于水。脂肪是动物体内主要的能量储备物质，肉碱对于脂肪酸的氧化起着不可替 代的作用。 肉毒碱可以通过生物学和化学合成两种方法产生。肉毒碱的生物学方法主要指通过微生物发 酵，目前国内肉毒碱的生物合成尚未形成大规模工业化生产，化学合成仍是该产品的主要来 源，化学合成的肉毒碱通过几十年的生产试验和研究，在水产动物生长方面都取得了与生物 合成的肉毒碱具有同样的效果。目前工业上一般采用为原料经过氨化、酸化等几 步反应，在反应过程中进行手性化，得到左旋肉毒碱。目前肉碱已在以下几方面用途发挥重 要的作用： A、减肥 L-肉碱作为脂肪酸b-氧化的关键物质，能够在机体内除去多余的脂肪及其他脂肪酸的残留 物，使细胞内的能量得到平衡。肉碱在减肥过程中真正达到了世界卫生组织（WHO）所规定 的健康减肥三大标准：不厌食、不腹泻、不乏力。 B、消除脂肪肝 肝脏是脂类和脂肪的重要代谢器官，脂肪的分解、合成及蛋白代谢等均在肝脏内进行，除食 用过多脂肪和脂肪运员增加可导致脂肪肝外，更重要的是当体内缺乏肉碱或甲基供应不足 时，长链脂肪酸氧化发生障碍，导致脂肪在肝中过量存积而发生脂肪肝。增加或补给肉碱的 摄入量，可调节脂肪代谢，促进脂肪的b-氧化，从根本上消除体内或脏器内多余的或存积的脂肪，目前瑞士、美国及日本等国家都用肉碱来防止脂肪肝的发生，也可以通过添加肉碱 来消除肝脏中存积过多的脂肪而获得康复。 C、心脏保健 心脏不停的泵出血液，不断运动的心脏细胞其能量来源至少有三分之二是来自脂肪的氧化， 肉碱是脂肪氧化不可或缺的关键物质，如果缺乏肉碱，首先影响的就是心脏。肉碱对于心肌 细胞的健康极为重要，补充足够的肉碱有利于预防及治疗心脏的多种状况。另外，肉碱还能 提高血液中的高密度脂蛋白水平，他是一种胆固醇的保护成分，有利于帮助冠状动脉清洁， 使高的甘油三脂下降，同时也可降低高血压患者的血压。 D、抗衰老 能量是最大的抗衰老力量，细胞有足够的能量就会充满活力，在人体衰老过程中细胞能量的 减弱是其加速衰老的原因之一，肉碱在整个衰老过程中起延缓过程的作用，另外，能量在细 胞内起着一个修复的作用，机体衰老时不可能如前般保护自己，但肉碱能保持免疫系统的强 壮，从而避免一些疾病的侵袭。 E、有利于婴儿健康 肉碱在婴儿利用脂肪作为能量来源的代谢中起着重要作用。用于新生婴儿产热主要靠棕色脂 肪，而体内肉碱的合成能力不足（仅相当成人的12%），因此婴儿必须摄取外源性肉碱。我国对婴儿食品的L-肉碱添加量为70~90mg/kg。 F、其他方面 肉碱由于能够促进脂肪的氧化供能，同时改变呼吸酶的活性进而促进机体的氧化供能作用， 从而提高运动 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 现。适当补充肉碱对于疲劳综合症也有较明显的效果，此外，研究证实肉碱 对男性生殖能力有明显的改善作用。 肉碱由于其特殊的生理作用，使得它在动物饲养方面发挥着重要的作用，研究证明，饲 养中通过添加适量的肉碱可以明显促进动物的生长，提高增重效果，同时改善饲养动物的肉 质，降低饵料系数，另外，肉碱可以提高幼仔的成活率，减少异常现象的发生。对畜禽而言， 还可以提升成体的繁殖能力。 现代人对保健、营养食品极其关心，因而该产品在我国发展速度极快。 生产单位：深圳市亚王康丽技术有限公司、上海康鑫化工有限公司、武汉远城科技发展有限 公司、张家港市新宇化工厂、罗田县虹翔生化有限责任公司 中科院长春应化所：将在阳离子催化剂存在下开环聚合而成端羟基聚 （PECH）。该聚醚醇含氯量高，是用来制备阻燃、耐海水、耐油的聚氨酯密封胶的良好材料。 又由于其侧链有很多-CH2Cl，增加了分子间的摩擦，适合作阻尼材料[。蓖麻油价廉易得且与PECH相容性好，再加入一定的扩链剂，使之形成聚氨酯，该聚氨酯的力学性能和粘接性 能均有显著的提高，能够制成聚氨酯密封胶。聚氨酯密封胶由甲乙两个组分组成，甲组分为 上法制备的聚氨酯，乙组分为多异氰酸酯。该聚氨酯密封胶是一种综合性能良好的密封材料， 具有良好的力学性能、粘接性能、耐介质性能，适合在深海工程上作密封胶使用。鉴于PECH-蓖麻油聚氨酯可浇注成型，工艺简单便利，可替代某些传统的橡胶硫化工艺，因而具有广阔 的应用前景。 在聚醚、苯、甲苯二异氰酸酯制得的聚氨酯预聚体中加入乙二醇、丁酮、二乙烯三胺、 、顺丁烯二酸酐可以制得自交联、自乳化的水性聚氨酯乳液。该乳液颗粒均匀且小， 稳定性优良，该乳液与水无限稀释。可用于纺织品的防水涂层领城。 环氧乙烷/共聚物形成亲水性聚合物，将其与ABS共混，使ABS具有良好的永久抗静电性能及易于着色，适宜制成集成电路片装盒、IC支座，复印机和传真机外壳等。 树脂改性以获得新的性能，已引起各方面的注意，此项应用不容忽视！ 从收集的信息情况看，目前我国此类精细化工产品产量虽然不大，但是我国很多企业早已看 中了这块市场：齐鲁石油化工股份有限公司氯碱厂、天津化工厂、中石化巴陵石化公司岳阳 石油化工总厂、山东华泰纸业股份有限公司这些生产厂家都有自己发展规划。此外德州石油化工厂有新上年产1万吨装置计划。宁波大榭开发区有建年产1万吨 装置计划。抚顺市有发展年产8万吨装置计划。沈阳市蓝星集团新建3万吨/年及蓝星兰州工业园2.4万吨/年项目。广州石油化工总厂也有建１．５ 万吨／年装置的计划，江苏淮阴市安邦电化集团公司新建2.4万吨/年生产线，湖北潜江市炼油厂年产1万吨计划，山东滨化集团公司1万/年 及甘油项目、青海石油管理局也有开发该项目的计划。如果这些计划如期实施的话， 到2010年环氧树脂的生产原料看来不会偏紧，也有充足的去生产急需的其它精细化工产品了！