1_4_乙酰氨基苯基_溴代_1_丙酮的合成

1_4_乙酰氨基苯基_溴代_1_丙酮的合成 2004 年 2 月 Chemical Research and Application Feb. ,2004 () 文章编号 :100421656 20040120125202 () α1242乙酰氨基苯基22溴代212丙酮的合成 3 黄 杰 ,谢 ,潘固平 川 ()四川大学化工学院 ,四川 成都 610065 () 关键词 :1242乙酰氨基苯基丙酮 ;溴代 ;合成 中图分类号 :O625144 文献标识码 :A () ( ) α1242乙酰氨基苯基22溴代212丙酮 ?是合 难以实现工业化 ; 方法 快递客服问题件处理详细方法山木方法pdf计算方法pdf华与华方法下载八字理论方法下载 二除了收率低之外 ,由于使 ( ) 成强心药物匹莫苯 Pimobendan和新型抗抑郁类 用大量乙醚存在安全问题 ,且所用溶剂价格较高 , (药物氨基酮的主要中间体 ,它可以 1242乙酰氨基 造成生产成本上升 ,不利于推广使用 。 本文参照3 ,4 ) ( ) α苯基丙酮 ?为原料 ,通过位溴代得到 。主要 文献方法 ,并加以改进 ,将 ?在 () 方法有 : 1以冰醋酸作溶剂 ,滴加溴的醋酸溶液 甲醇中以溴的甲醇溶液进行溴化 , 收率 67 % , 在 反应后 ,经氯仿萃取 ,硅胶 G 柱层析分离得产品 , 此基础上 ,又以乙醇替代甲醇 ,降低了溶剂用量 , 1 () 收率 74 %; 2以四氢呋喃和乙醚作溶剂 ,在三 而收率提高至 7014 % ,产品无需重结晶或柱分离 氯化铝催化下 ,滴加液溴 ,乙酸乙酯重结晶 ,收率 2 即可达到较高纯度 ,可直接用于下一步反应 。合 5116 %。方法一收率虽然较高 , 但冰醋酸用量 大 ,不易回收 ,环境污染严重 ,且溴化后处理麻烦 , 成路线如下图所示 。 () 三口瓶中加入 ?230g ,112mol、乙醇 1000ml 和几 ( ) 滴浓盐酸 ,剧烈搅拌下缓慢滴加溴 208g ,113mol 1 实验部分 的乙醇 300ml 溶液 ,约 6h 滴加完毕 ,升温至 60?C , 通氮气 2h,3h 后冷却至 0C?, - 10C? ,得橙红色 透111 仪器与试剂 明液 ,减压蒸馏回收溶剂 ,残余物用乙酸乙酯处 ( 红外 光 谱 仪 Nicolet公 司 AVATAR 360 FT2 理 ,析出沉淀 ,过滤 、洗涤 ,40?C 真空干燥 ,得乳黄 ( 色结晶 , 即 产 物 ?228g , 产 率 7014 % , m. p . 131 , ) ) TR;质谱仪 EI2MS Finnigan MAF24510;数字显微 () 熔点测定仪 北京泰克 X26 型,温度计未校正 。 5 ) ν (( ) 133?C Lit . 129 , 131C?。IR := 3418 N2H,() ( ) 1242乙酰氨基苯基丙酮 ?按文献 5 方 () ( ) ( ) 3159 ,3082 Ar2H,2920 C2H,1685 C = O,1607 , () ( ) 法自制 ;溴素 AR,重庆东方试剂厂 ; 甲醇 CP、 - 1 ( ) ( ) ( ) 1497 C = C, 1538 , 1236 C2N, 560 C2Br cm 。 ( ) () 乙醇 CP、乙酸乙酯 AR,成都科龙化工试剂厂 。 + ) ( ) ( ) ( MS m/ e %: 270 M , 2515 , 269 3615 , 162 所用试剂未做再处理 。 () () () () () 9115,120 100,91 8215,64 5715,42 5615。 ()() α 112 1242乙酰基苯基22溴代212丙酮 ?的合成 在装有电动搅拌 、冷凝管 、滴液漏斗的 2 升的 收稿日期 :2002212209 ;修回日期 :2003206218 3 通讯联系人 化 学 研 究 与 应 用 第 16 卷 126 若以甲醇做溶剂 ,加入量需加倍 ,方法同上 。 观测反应 。另外使用极性比甲醇略低的乙醇作溶 剂 ,降低了芳核上发生取代反应的可能 ;乙醇比甲 醇高的沸点 ,有利于避免过程损失 ,且乙醇与水共 2 结果与讨论 沸的性质 ,降低了分离的难度 ,有利于避免副反应 的发生 ,乙醇最终可回收循环使用 。经多次实验 6 α 酸催化有利于溴代,反应前期产生的副 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 明 ,产品无需纯化 ,质量稳定 ,得到的产品纯度 产物溴化氢有利于促进反应进行 ,但随着溴化氢 高 ,收率较高 。 生成量增多 ,其在醇溶液中有较大的溶解度 ,造成 反应温度对此反应的影响至关重要 ,温度太 反应平衡向左移动 ,故在反应后期适当升温并通 低 ,反应速度变慢 ,反应时间延长 ;而温度过高 ,易 入氮气吹扫 ,以降低溴化氢含量 ,促进反应完全 。 发生多取代 ,得到的产品颜色较深 ,多为褐黄色固 与液溴相比 ,加入溴的醇溶液易于控制 ,由于 在醇体 ,有时呈棕红色油状固体 ,用乙酸乙酯处理 ,很 中化合物 ?低温微溶 ,而化合物 ?溶解性好 , 故可难析出沉淀 。 通过溶液浑浊 ?澄清变化程度及色泽变化来 参考文献 : () 1 王恩思 ,沈家聪 . 中国药物化学杂志. 1997 ,7 3: 185 - () 苏冰 ,鲍亚杰 . 中国医药工业杂志 . 2001 ,32 8:374. 4 190. 5 朴日 阳 , 段 永 熙 , 唐 容 复 . 中 国 药 物 化 学 杂 志. 1994 , 4 2 Lafon Louis. US :4953442 ,1990. () 1:41 - 45. 3 Hyun2Joon Ha , Sung2Koo Lee . Synthetic Communications. () 6 胡应喜 ,刘霞. 化学世界 . 2001 , 4:203 - 205.() 1994 ,24 18:2557 - 2562. αSynthesis of 12( 42acetyla minophenyl) 22bromo212propanone HUANG J ie ,XIE Chuan ,PAN Gu2ping ( )College of Chem. Eng. ,Sichuan Univ. ,Chengdu 610065 ,China (() α) Abstract :1242Acetylaminophenyl22bromo212propanone was synthesized from 1242acetylaminophenylpropanone αthrough2hydrogen brominating using Brin ethanol as bromination agent ,and the yield was 7014 %. The melting 2 point of the target compound was tested and the structure was confirrmed by FT2IR and MS. The route with little pol2 lution and less loss of solvent is practically valuable . () )(Key words :bromination ;1242acetylaminophenylpropanone ;ethanol 责任编辑 李 瑛()上接 124 页 The study of cholesterol oxides in fenton system ZHOU J ian2ke ,L IANG J un2hong ,LU Min ,L I J ing2xia ( )Research Center of Physics and Chemistry Analysis , Hebei University ,Baoding 071002 ,China 2 + () Abstract :Fenton system was derived free radicals O?Hby way of HOand Fereaction. Cholesterol was oxided 22 αby the free radical in condition of p H = 714 and 37 ?,producing four cholesterol oxides , 72hydroxycholesterol , αcholesteetriol ,52epoxycholesterol and cholesta24 ,62diene232one . The production was effected by time of reaction , 2 + contentration of Feand HO. 22 Key words :hydroxyl radical ;fenton reaction ;cholesterol ;cholesterol oxidation () 责任编辑 李 方