低品位碳酸锰规模化生产电解金属锰新工艺研究
低品位碳酸锰规模化生产电解金属锰新工
艺研究
2012年第1期
(总第149期)
大众科技
DAZHONGKEJl
No.1.2012
(CumulativelyNo.149)
低品位碳酸锰规模化生产电解金属锰新工艺研究
覃宝桂
(广西有色金属集团汇元锰业有限公司,广西来宾546138)
【摘要】为有效利用低品位碳酸锰矿,变废为宝,该工艺以低品位碳酸锰矿为原料,规模化生产电解金属锰.生产结果
表
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明,采用本工艺生产,碳酸锰浸出率达到90%以上,硫酸,SDD等消耗指标均达到
行业先进水平,电解直流电耗达到6500kwh/t.
【关键词】罐车泵送;溶解热;添加剂
【中图分类号】TF792【文献标识码】B【文章编号】1008—1151(2012)01—0119—02
NewProcessforproduceManganesefromlowgrademanganesecarbonatewith
Lar2e—SCale
Abstract:Foreffectiveutilizationoflowgrademanganesecarbonate,turningwasteintowealt
grade h,theprocesuselow—
manganesecarbonmeasrawmaterialstoproductmetalmanganesewithlarge—
scale.Theresultshowleachingratioofmanganese carbonateis90%,consumptionofsulfuricacidandSDDetalreachedtheadvancedlevel,elect
rolyticDCconsumptionis6500kwh/t.
Keywords:tankpumping;heatofsolution;additive
我国的电解锰企业绝大多数采用碳酸锰矿石为原料,以 生产100万吨/年电解锰为例,每生产一吨电解锰需耗8,10 吨碳酸锰矿石.每年消耗成品矿石在8001000万吨,经过 几十年开采,目前国内20%以上的碳酸锰矿石已经不多见了, 普遍是15%~17%的品位,部分地区的使用品位已经低至12%. 近两年,广西来宾市周边的碳酸锰矿石品位普遍为10%左右, 按照行业的用矿
标准
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,来宾市周边的碳酸锰矿石已无开采使 用价值,为变废为宝,充分利用国家资源,本文针对低品位 碳酸锰矿生产电解锰工艺进行研究.
l实验部分
1.1实验原料
硫酸,液氨,SDD(工业级),废电解液,碳酸锰矿:其
主要成分为:Mn10.26%,Fe4.1%,Ca05.38%,Mg02.67%
1.2反应原理
本工艺采用碳酸锰法工艺,利用碳酸锰矿与硫酸反应生 成硫酸锰溶液,铁,钙,镁等氧化物也与硫酸反应,分别生 成硫酸亚铁(硫酸铁)以及硫酸钙,硫酸镁沉淀,其主要反 应方程式如下:
MnCO3+H2SO!=MnSO,+H2O+C02 FeO+H2SO4=FeSO4+H20
CaO+H2SO4=CaSO4+H20
MgO+H2SO4=MgSO4+H20
1.3本工艺与传统工艺区别
本工艺采用浓硫酸的溶解热及添加剂的催化作用,常温 下硫酸浸取碳酸锰粉制硫酸锰溶液.该方法锰浸出率达到和 超过蒸汽热法技术,添加剂成本低廉,具体如下: (I)改变投料方式:传统工艺投矿粉采用从料仓下料至 溜槽,泵废电解液将矿粉冲入浸出槽内,投料时间长,体系 散热严重;本工艺将废电解液冲矿粉入槽改用压缩空气从装
矿粉罐车将矿粉直接泵入浸出槽内,投料时间短,体系散热 少.
(2)改变投酸方式:传统工艺硫酸采用慢速加入,溶解 热没有充分利用,本工艺硫酸采用快速加入充分利用其溶解 热,体系温度可以升至65?以上,从而提高反应速度. (3)浸出过程:本工艺在浸出过程中加入添加剂,其作 用是改善矿粉表面性质,提高反应的活化能,使反应能在较 低温度下进行得更彻底,不用间接加热,大大节省能耗. 1.4工艺
流程
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图
【收稿日期】201卜lO一16
【作者简介】覃宝桂,供职于广西有色金属集团汇元锰业有限公司质量监测部.
.
1l9.
图1工艺流程图
FigurelFlowchart
2实验结果与讨论
采用本工艺浸出低品位碳酸锰矿生产电解金属锰,以锰 的浸出率为考核指标,选择投料方式,投酸方式,加入添加 剂作为条件,展开实验,其结果如下:
(1)投料方式
投料方式对浸出的影响表现在投料时间及槽内温度,具 体数据如下:
表l投料方式对浸出过程的影响表
Table1Theinfluenceofmterialfeedingmethods0fIleachingprocess
两种投料方式比较(以投一槽为单位)
序号投科方式投料时间(小时)槽内温度(?)
料仓送到漓槽2.550
l罐车泵送1.367
料仓送到溜槽2.648
2罐车泵送1.165
料仓送到溜槽2.352
3罐车象送I.265
(2)投酸方式
投酸方式采用慢速加入与快速加入两种方式,:其对反应 温度影响较大,具体数据如下:
表2投酸方式对浸出过程的影响表
Table2Theinfluenceofacidfeedingmethodsonleachingprocess
序号加酸方式槽内温度(?)
l慢速加入50
2快速加入70
3慢速加入48
4快速加入75
5慢速加入52
6快速加入7B
(3)添加剂的影响
添加剂对浸出过程的影响表现为提高反应温度,降低浸 出渣含锰,具体数据如下(添加剂量为投料量的1%左右): 表3添加剂对浸出过程的影响表
Table1Theinfluenceofadditiveonleachingprocess
序号添加剂量(t)反应温度(?)漫出渣含锰? 10622.2
2O601.8
30582.5
40.38731.1
50.45780.96
6o.42750.98
总之,以低品位碳酸锰矿为原料,采用本工艺生产,金 属锰浸出率达到90%以上,比传统工艺生产浸出率提高5%,
10%,浸出渣含锰在1%左右,具体数据见下表: 表4传统工艺浸出率表
Table4Theleachingratiooftraditonalprocess
序投料时间反应温度(?)浸出渣含锰漫出率 号(h)))
l2.4542.581
22.3552.879
32.6522.779
42.4532.480
52.2552.682
62.0552.384
表5本工艺浸出率表
Table5Theleachingratioofthisprocess
序投料时闻反应温度浸出渣含锰浸出率
号(h)(?)(%)(%)
tl|2721.092
21.178t.095
31.3701.191
41.1750.9894
51.2721.192
61.o780.9596
3结论
(1)以含二价锰为10%左右的碳酸锰矿为原料,采用罐 车泵送,快速加酸,加入添加剂等方式,其二价锰浸出率可
: 达到90%以上,浸出渣含锰在1%左右
(2)采用本工艺浸出硫酸消耗,SDD消耗,液氨消耗均 低于传统工艺,电解直流电耗达到6500kwh/t. 【参考文献】
(11谭柱中,梅光贵,李维健,等.锰冶金学[IvI1.2004.9(1).
【2】曹柏林,黄斌.用贫锰矿制备硫酸锰?】I湖南有色金属, 2000,16(3):18—19.
(上接第117页)的水玻璃,纤维素和氟硅酸钠也很难抑制 该部分细泥硅酸盐矿物,同时氟硅酸钠也有毒性,没有添加 氟硅酸钠时,锡石浮选效果更差.
3结论
(1)本次研究的主要对象为细泥锡精矿,该物料多元素 分析结果表明,含锡25.47%,硫0.67%,砷0.08%,二氧化 硅19.38%,筛析结果表明,大部分为一O.037ram以下级别, 其中--0.O19mm产率占53.42%,--0.OlOmm占20.30%,微细 级别含锡高,占锡金属分布率大,同时,锡精矿原料由于长 期堆放后硫化矿严重氧化,且含有大量的磁黄铁矿,在磨矿 过程中产生铁泥和铁离子,大部分二氧化硅受到铁泥和铁离 子的污染,增加了浮选降硅的难度
(2)细泥锡精矿的反浮选脱硅,在详细的条件试验基础 上,采用氢氧化钠作PH调整剂,变性高梁粉抑制锡石,明矾 活化二氧化硅脉石,十二胺捕收二氧化硅等药剂进行浮选闭 路试验,浮选闭路试验获得锡精矿作业产率52.64%,锡品位 41.41%,锡作业回收率86.15%,含二氧化硅4.13%,硫0.47%, 砷0.13%.
(3)细泥锡精矿正浮选脱硅试验采用水玻璃作为分散 剂,纤维素和氟硅酸钠作为脉石的抑制剂,GYR和苯甲羟肟 酸作为锡的捕收剂,浮选闭路试验获得锡精矿锡品位 36.82%,锡的回收率仅为78.93%,含二氧化硅高达12.37%. 锡精矿中的硅大部分为粒度很细的硅酸盐矿物,添加大量的 水玻璃,纤维素和氟硅酸钠也很难抑制该部分细泥硅酸盐矿 物,同时氟硅酸钠也有毒性,没有添加氟硅酸钠时,锡石浮 选效果更差.
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