天然药物化学试题和答案

天然药物化学试题和 答案 八年级地理上册填图题岩土工程勘察试题省略号的作用及举例应急救援安全知识车间5s试题及答案 一、选择题 3.生物合成途径为醋酸-丙二酸途径的天然化合物类型是(D) A.甾体皂苷 B三萜皂苷 C.生物碱类. D.蒽醌类 4.下列颜色反应用来鉴别生物碱的是(C) A.L--B--反应 B.molish反应 C.碘化钾试剂反应 D.E--K--反应 5.黄酮苷元糖苷化后，苷元的苷化位移规律是(B) A.a-C向低场位移 B.a-C向高场位移 C.临位碳向高场位移 D对位碳向高场位移 6.纸色谱(PC)一般为分配色谱，请问其固定相为() 答案:滤纸所含的水 7.中药黄苓有效成分属于(D) A.萜类 B.生物碱 C.蒽醌 D.黄酮类 8.香豆素类母核中H-3、H-4在H-NMR是AB型偶合，其偶合常数为(D) A2-3HZ B7-8HZ C.8-9HZ D.9-10HZ 9.用硝酸银络合层析法分离以下三种化合物:(1)a-细辛醚(反式双键)(2)B-细辛醚(顺式双键)(3)欧细辛醚(链端双键)，出柱顺序为(A) A1,>2.>3 三、填空题 1.天然药物化学的研究内容包括各类天然药物化学成分的( 结构特点 )、( 理化性质、 )、( 提取分离方法 )( 结构鉴定 ) 2.影响生物碱碱性强弱的因素有( 氮原子的杂化方式 ) ( 电子效应 ) ( 空间效应 ) ( 氢键效应 ) 3.(,,,，,,反应的试剂是(浓硫酸 )和(a-萘酚 )主要用于( 糖苷 )和( 糖 )的定性鉴定 4.芦荟大黄素的分子结构式:P161 5.苷键裂解反应的特点包括( ) ( ) ( )等。 四、判断题(正确的在括号内划“?”，错的划“X” 每题1分，共10分) 11(通常，蒽醌的H-NMR中α质子较β质子位于高场。 (X) 2(有效单体是指存在于生物体内的具有生理活性或疗效的化合物。(?) 3(用葡聚糖凝胶柱层析分离游离黄酮(苷元)，主要靠分子筛作用，黄酮按分子量由大至小 的顺序流出柱体。(X) 134(根据C-NMR(全氢去偶谱)上出现的谱线数目可以确定分子中不等同碳原子数目。 (?) 5(大孔树脂法分离皂苷，以乙醇水为洗脱剂时，水的比例增大，洗脱能力增强。 (X) 6(挥发油主要是由芳香族化合物和脂肪族化合物所组成。(X) 7(Girard试剂是指一类带有季胺基团的酰肼，常用于鉴别含亚甲二氧基结构。(X) 8(络合薄层即为硝酸银薄层，可用于分离化合物的顺反异构体。(?) 9(强心苷类化学结构中，A/B环顺反式皆有，B/C环为反式，C/D环为顺式。(?) 10(对以季胺碱、氮杂缩醛、烯胺等形式存在的生物碱，质子化则往往并非发生在氮原子上。(?) 五、简答题 1挥发油的提取方法有哪些,各有何优缺点 (1) 水蒸气蒸馏法。其设备简单，操作容易，成本低，产量大，挥发油回收率高， 但原料易受强热而焦化，使挥发油变质 (2) 浸取法 (3) 压榨法。此法所得挥发油可保持原有的新鲜香味，但可能溶出原料中的不挥 发性物质 2已知下列四种化合物存在于松木心材的乙醚提取液中，并可按下列流程分出，试问各自应在何部位提取物中出现,为什么, COOH ORO OHO A 白杨素 R=H B 白杨素甲醚 R=CH3C 松香酸 COH3 CHCH OH D 松香酸甲醚 乙醚液 依次用5%、NaHCO5%CONa、323 0.2%NaOH、4%萃取NaOH 5%5%4%NaCONaHCO0.2%NaOHNaOH233 ( )( )( )( ) C A D B PH梯度萃取法p167 3指出pKa3.27和8.04属于下列化合物中的哪个氮原子，简述理由 (P396)\ ?是pKa3.27，?是pKa8.04，因为这两个氮原子的碱性不同是由于分别处于不用的杂化环境中，?是sp2杂化，?是sp3杂化，碱性强弱顺序为sp3,sp2,sp。还有?的氮，一对孤对电子参与共轭体系，另一对被该共轭体系吸引而显得较小;而?的氮上连接的是甲基，呈供电子诱导效应，使得该氮上的孤对电子较大，碱性较强 (烟碱图) 4(试判断大黄酚，大黄素和大黄酸在硅胶薄层色谱中，石油醚-乙酸乙酯-甲酸(3:1:0.05V:V:V)展开后的Rf大小顺序，从结构上简述其理由，同时指出展开剂中少量甲酸的作用。(5分) 5.简述用离子交换树脂法提取分离某药材中总生物碱的方法(用流程图表示)。 某药材 ?0.1%盐酸渗漉 酸性渗漉液 ?通过强酸型阳离子交换树脂柱 ??????????????? 流出液 吸有生物碱树脂 ?蒸馏水洗至无色，氨水碱化至PH10，晾干 离子交换树脂 ?乙醚或乙醇回流提取，浓缩 较纯的总碱 六(综合结构解析题 1(某化合物A，分子式CHO;Mg-HCl反应显红色，SrCl反应呈绿色2730162沉淀，ZrOCl-柠檬酸反应呈黄色后消褪，Molish反应具棕色环。(15分) 2 UV λ nm: max MeOH 259，266sh，299sh，359 NaOMe 272，327，410 AlCl 275，303sh，433 3 AlCl/HCl 271，300，364sh，402 3 NaOAc 271，325，393 NaOAc/HBO 262，298，387 331H-NMR(DMSO-d)δ: 6 7.52(1H, dd, J=2.0, 8.0Hz); 7.40(1H, d, J=2.0Hz); 6.82(1H, d, J=8.0Hz); 6.64(1H, d, J=2.5Hz); 6.24(1H, d, J=2.5Hz); 5.76(1H, d, J=7.0Hz); 4.32(1H, d,J=2.3Hz); 3.0~4.0(10H, m); 1.08(3H, d, J=6.5Hz)。 化合物A经酸水解，得到化合物B、D-glc和 L-rha。 HMBC谱显示，L-rha端基质子与D-glc的C相关。 6 化合物B亦为淡黄色结晶，Mg-HCl反应红色，SrCl反应呈绿色沉淀，ZrOCl—22柠檬酸反应呈黄色且不消褪;Molish反应阴性。 请综合解析以上条件和数据，并推断出化合物A的可能结构式。 (1)化学反应中，Mg-HCl反应显红色、Molish反应具棕色环显示化合物A为一黄酮苷类化合物。SrCl反应呈绿色沉淀说明具邻位酚羟基;ZrOCl-柠檬酸22反应呈黄色后消褪，说明有游离5-OH、无游离3-OH。分子式显示该黄酮苷中含有2个单糖，结合酸水解结果，可知为1分子葡萄糖和1分子鼠李糖。 (2)UV解析:MeOH谱:带?359nm证实为黄酮苷类;加诊断试剂谱中，NaOMe谱:带?红移51nm，示有4′-OH;327峰旁证7-OH游离。NaOAc谱:带?红移12nm，证明7-OH游离;AlCl/HCl谱:带?较基本光谱红移43nm，3 示具游离5-OH，但无游离3-OH。NaOAc/HBO谱中，带?红移28nm，示B环33 具邻位酚羟基，应为3′,4-二OH。综上，该黄酮母核为5，7，3′，4′-四OH黄酮，其3位连有糖链。 1(3)H-NMR解析:7.52 (1H, dd, J=2.0, 8.0Hz)、7.40 ( 1H, d, J=2.0Hz)、6.82 (1H, d, J=8.0Hz)为三个芳环上质子，因处于低场，应为B环质子。由偶合情况来看，7.52为H-6′,7.40为H-2′，6.82为H-5′。6.64 (1H, d, J=2.5Hz)、6.24 (1H, d, J=2.5Hz)为A环质子，前者于低场，应为H-8，后者为H-6。5.76 (1H, d, J=7.0Hz) 为glc端基质子，由J值为7.0Hz确定相对构型为β;4.32 (1H, d,J=2.3Hz) 应为rha端基质子;3.0~4.0 (10H, m) 为两个糖上的其余10个质子;1.08 (3H, d, J=6.5Hz)为rhaC上甲基。同时未见C质子，可进一步确定该苷糖链连于C上。 5331综上，该黄酮苷H-NMR解析与UV解析结果基本一致，即该黄酮苷苷元OH为槲皮素，其3位连有一个双糖链。 HOO(4)HMBC谱显示L-rha端基质子与D-glcC相关， 6OH表明二者为1 6连接，该糖为芸香糖。化合物B应为 苷元槲皮素，ZrOCl-柠檬酸反应呈黄色且不消褪， 2OHO说明水解后出现了游离的3-OH。 O O经上述综合解析，化合物A为芦丁，结构如下: HOOO CH3OH HO HOHOOH (1)3分，(2)UV 4分，(3)氢谱5分，(4)结构式3分。