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Nd(EDTA)与酸性媒介黄2G的混配络合反应动力学和反应机理.doc

Nd(EDTA)与酸性媒介黄2G的混配络合反应动力学和反应机理

李江秋
2017-10-29 0人阅读 举报 0 0 暂无简介

简介:本文档为《Nd(EDTA)与酸性媒介黄2G的混配络合反应动力学和反应机理doc》,可适用于社会民生领域

Nd(EDTA)与酸性媒介黄G的混配络合反应动力学和反应机理Nd(EDTA)与酸性媒介黄G的混配络合反应动力学和反应机理'第卷第期I年月复旦(自然科学版)JournalofFudanUniversityfNaturaScience)VNOFeb,…,,研究快报ih…一一(化学系)提要研究了NdY(Y=EDTA)与酸性媒介黄G一羟基一一(一苯磺基)偶氪基苯甲酸的钠盐,NaHHO在pH,及离子强度molkg(NaNO)时混配碧台物的生成反应动力学实验求得NdY与HL及L的反应速率常数(丘,k,及kk)混配结台物生成常数的计算值KYL(等于k)与舟光光度法求得的数值基本一致还研究了混配络台物NdYL的酸水解动力学行为墨生岿合物乙二胺四镯篷'稀土离子作为染料的媒染剂已用于羊毛染色中"'有关Nd(III)及NdY"=EDTA)与酸性媒介黄G(NaH,L)的络合反应热力学平衡的研究曾被作者报道过本工作进一步研究NdY与酸性媒介黄G的混配络合反应动力学,反应机理以及该混配络合物的水解动力学行为作者用UnionGidenRA型(日本)截流分光光度计测定了Nd(EDTA)过量时它与酸性媒介黄G络合的拟一级速率常数(c,,=moIkg(NaNO,),PH,nm处跟踪),还测定了PH,时混配络合物Nd(EDTA)L的表观水解速率常数在各指定pH时,混配络合物生成的表观速率常数k与过量的NdY浓度皆呈直线关系,斜率与截距都随pH升高而增大,即k可用下式表示:kob=ai(H)CNdYI(H)在所研究的pH范围内,溶液中可能存在的主要质点为NdY,L混配络合反应可能的途径如下:收藕日期:第一作者张旭t理学磺士t讲师复旦大学化学系t上海国家自然科学基金资助课韪()NdYOH,NdYL,HL和各'一量,,配目比据矶睥意一一dM复旦(自然科学版)第卷…考……()NdYLNdYL()NYOHHL耋k……()‰,NdYoHLNdYLOH()~=EDTA阴离子,电荷皆省略)据此,可得混配络合反应速率方程=kilNdYHLINdYLIHL:NdY【L】一kINdYLNdYOHHL一kNdYLNdYOHIL一一NdYLOH()考虑到INdY=INdYNdYOH,ILlT=【HLILl和K,K,K的平衡关系,()式重排后,经整理可得副k=kANdYTkCNdYk,()(CNdY=【NdYT【NdYL】=【NdYT),kLIH【H】KoHKkKoHKH(KoH【OH)(KH【HI)'k=kIHkk一kOH】对比()式和()式可知,kr相当于直线的斜率d,,而k则为直线的截距b:,亦即d,b:与口(j(H【HJ)一}可一j(kk一,)【Hk一也【H()()将(),()式的左边项分别对唧一作图,均得直线关系,这表明式()的反应途径对反应速率的贡献可不考虑通常,L质点的反应活性大于I'IL,所以式()反应途径的贡献也可忽略这样,直线的斜率(式),(式)和截距BlB:有如下的对应关系:BL=k,二k,第期张旭等:Nd(DETA)与酸性媒介黄G的混配络合反应动力学和反应机理A=k,A一k计算得到生成NdYL混配络台物的各速率常数如F:k=f土O【))×mol一dms一,kI一()×tooldms一,k一()×moldrns,一,=()s,将所得结果代^混配络合物生成的平衡常数关系式:K=kk…所得的计算值为×tool一dm,它与分光光度法直接测求得到的KNdYll(×moldm)I相符合,这也支持了生成混配络合物的主要途径是反应()和()混配络合物的酸水解速率常数:与】亦呈直线关系,其斜率和截距分别为×和,它们分别相当于混配络合物的酸助水解速率常数k和自身水解速率常数jc,止NdYL兰NdYLNdYLHNdYHL(,一与一,的计算值分别为×mol,dms和s一这与前面得到的kk很接近,这进一步支持了作者所提出的反应机理参考文献l唐仕诚,王国平,张金样,等混合氯化稀土在媒介染料染色中的应用研究稀土,,马彭年,张文珠张华群LaU),Nd或NdfI一EDTA与酸性媒介黄CoG的络合物稳定性夏旦(自然科学版),,扮:,张华瞬,胨钧,俞晓东,等NdfmDNTA,Nd(I)一EDTA与酸性偶氯染料的混配络台物稳定性夏旦(自然科学版),,():,MapTbIHeHxoAI,ApTxHHarA,EOr且aHOBnHr,rl,aOfH且pOKcOTHeHHaMHHTe'rpaa~ea'reHenMMaHeopr,,():,复旦(自然科学版)第卷KineticsandmechanismofthereactionofNd(EDTA)withsolochromeyellowGZhangXuZhangHuali(De,aftraetofChemistry)AbstraetThekineticsfthemixedligandCOmp】XformationreactionofNd(EDTAwithSOlOchromeYelloWG【sodiamsaltf一hydroxy一一(一sulphopheny)azobenzoicacid,NaHL'HOhavebeeninvestigatedinthePHrange,ationicstrengthmok,(NaNO)ThereactionrateCOnstantsOfNdYWithHL(^】,k)andwithL(^,,k)havebeenbtainedexperimentallyTheca】culatedmixed一】igandcomplexformationconstantKdYL(jekz^)isclosetothespectroPhotometricresultThekineticsbehaviorofacidhydroysiSfNd(EDTA)Lhasa】sobeenStudiedKeywordsmixedligandCOmFlesesreactionkinetics:reactionmechanismneodimiamcomplexesEDTA(P)solochromeyellowG

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