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Nd(EDTA)与酸性媒介黄2G的混配络合反应动力学和反应机理

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Nd(EDTA)与酸性媒介黄2G的混配络合反应动力学和反应机理Nd(EDTA)与酸性媒介黄2G的混配络合反应动力学和反应机理 Nd(EDTA)与酸性媒介黄2G的混配络合 反应动力学和反应机理 ' 第33卷第1期 I994年2月 复旦(自然科学版) JournalofFudanUniversityfNatura[Science) V0133NO1 Feb1994 ,5…,, ;研究快报ih…一一 (化学系) 提要研究了NdY(Y=EDTA)与酸性媒介黄2G[2一羟基一5一(4一苯磺 基)偶氪基苯甲酸的钠盐,NaH2HO]在pH72,92及离子强度025mol...

Nd(EDTA)与酸性媒介黄2G的混配络合反应动力学和反应机理
Nd(EDTA)与酸性媒介黄2G的混配络合反应动力学和反应机理 Nd(EDTA)与酸性媒介黄2G的混配络合 反应动力学和反应机理 ' 第33卷第1期 I994年2月 复旦(自然科学版) JournalofFudanUniversityfNatura[Science) V0133NO1 Feb1994 ,5…,, ;研究快报ih…一一 (化学系) 提要研究了NdY(Y=EDTA)与酸性媒介黄2G[2一羟基一5一(4一苯磺 基)偶氪基苯甲酸的钠盐,NaH2HO]在pH72,92及离子强度025mol/kg (NaNO.)时混配碧台物的生成反应动力学.实验求得NdY与HL及L的反应速 率常数(丘,k,及kk).混配结台物生成常数的计算值KYL(等于k2.) 与舟光光度法求得的数值基本一致.还研究了混配络台物NdYL的酸水解动力 学行为. 墨生岿合物;乙二胺四 镯篷'+ 稀土离子作为染料的媒染剂已用于羊毛染色中"'有关Nd(III)及NdY01"=EDTA)与 酸性媒介黄2G(NaH,L)的络合反应热力学平衡的研究曾被作者报道过.本工作进一步研 究NdY与酸性媒介黄2G的混配络合反应动力学,反应机理以及该混配络合物的水解动 力学行为.作者用UnionGidenRA401型(日本)截流分光光度计测定了Nd(EDTA) 过量 时它与酸性媒介黄2G络合的拟一级速率常数(10.c,,=0.25moI/kg(NaNO,), PH7.2,9.2.460nm处跟踪),还测定了PH8.1,92时混配络合物Nd(EDTA)L 的 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 观水解速率常数.在各指定pH时,混配络合物生成的表观速率常数k与过量的 NdY浓度皆呈直线关系,斜率与截距都随pH升高而增大,即k可用下式表示: kob;=ai(H)CNdY+6I(H) 在所研究的pH范围内,溶液中可能存在的主要质点为NdY, L_混配络合反应可能的途径如下: 收藕日期:1993—07—16 第一作者张旭t理学磺士t讲师;复旦大学化学系t上海200433 国家自然科学基金资助课韪 (1) NdYOH,NdYL,HL和 各'一.量,/,配 目比 据矶睥意一一 dM 复旦(自然科学版)第33卷 … 考……(2)NdY+LNdYL(3) NYO 1 H+HL 耋k3…….(4).‰, NdYoH+LNdYL+OH(5) ~=EDTA阴离子,电荷皆省略) 据此,可得混配络合反应速率方程 = kilNdY][HLI——[NdYLI[HL]+:[NdY]【L】 一 k_ 2INdYL]+3[NdYOH][HL]一k_3[NdYL] +.[NdYOH]IL]一一[NdYL][OH].(6) 考虑到INdY]=INdY][NdYOH],ILlT=【HL]+ILl和K,K,K的平衡关系, (6)式重排后,经整理可得副 k.=kANdY]T+?k;CNdY+k6,(7) (.CNdY=【NdY]T+【NdYL】=【NdY]T) ,kLIH]+2/【H】+KoHK+kKoH/KH (1+KoH【OH])(1/KH+【HI)' k=kIH]+k2+k一3+k[OH】 对比(1)式和(7)式可知,kr相当于直线的斜率d,,而k则为直线的截距b:,亦即d.,b:与 口.(1/j(H+【HJ)一}+? —1可__一.——j . + (k2+k一,)【H].k一.也. 【H] (8) (9) 将(8),(9)式的左边项分别对唧一-作图,均得直线关系,这表明式(5)的反应途径对反应速 率的贡献可不考虑.通常,L质点的反应活性大于I-'IL,所以式(4)反应途径的贡献也可忽 略.这样,直线的斜率.(式8),(式9)和截距Bl1B:有如下的对应关系:BL=k-,.二k, 第1期张旭等:Nd(DETA)与酸性媒介黄2G的混配络合反应动力学和反应机理 A.=k2/,A一k_计算得到生成NdYL混配络台物的各速率常数如F:k=f257土O【)3) ×10mol一.dm.s一,k—I一(1284-0.04)×10tool?dm]?s一,k2一(3.334-003)×10mol? drn3.s,一 ,=(1424-6)s,.将所得结果代^混配络合物生成的平衡常数关系式:K= k/k…所得的计算值为2.34×10tool一.dm],它与分光光度法直接测求得到的KNdYll(1.74 ×10mol?dm)I相符合,这也支持了生成混配络合物的主要途径是反应(2)和(3). 混配络合物的酸水解速率常数:.与】亦呈直线关系,其斜率和截距分别为3.24×10 和283,它们分别相当于混配络合物的酸助水解速率常数k和自身水解速率常数jc, 止2 NdYL;兰NdY+L NdYL+HNdY+HL ;(,一.与一,的计算值分别为3.24×10mol,?dm?s和283s一.这与前面得到的kk 很接近,这进一步支持了作者所提出的反应机理. 参考文献 l唐仕诚,王国平,张金样,等.混合氯化稀土在媒介染料染色中的应用研究.稀土,1987 33,37 2马彭年,张文珠.张华群.La0U),Nd0或NdfI一EDTA与酸性媒介黄CoG的络合 物稳定性.夏旦(自然科学版),1990,扮:292,296 3张华瞬,胨钧,俞晓东,等.NdfmD—NTA,Nd(I?)一EDTA与酸性偶氯染料的混配络台物 稳定性.夏旦(自然科学版),1993,32(4):371,376 4MapTbIHeHxoAI4,ApT?xHHarA,EOr且aHOBnHr,rl3,a.OfH且pOKcO3TH ?eH?HaMHHTe'rpaa~ea'reHe0nMMa.Heopr,1970,15(7):1799,1801 108复旦(自然科学版)第33卷 Kineticsandmechanismofthereactionof Nd(EDTA)withsolochromeyellow2G ZhangXu.ZhangHuali (De,aftraetofChemistry) AbstraetThekinetics0fthemixed—ligandCOmp】Xformationreac— tionofNd(EDTA1withSOlOchromeYelloW2G【sodiamsalt0f2一 hydroxy一5一(4一sulphopheny1)azobenzoicacid,NaH2L'2H2O]have beeninvestigatedinthePHrange72,92ationicstrength0.25mo1 . k,(NaNO)ThereactionrateCOnstantsOfNdYWithHL(^】,k1) andwithL(^,,k)havebeen0btainedexperimentally.Theca】cu— latedmixed一】igandcomplexformationconstantKdYL(jekz/^2) isclosetothespectroPhotometricresultThekineticsbehaviorofacid hydro1ysiS0fNd(EDTA)Lhasa】sobeenStudied Keywordsmixed—ligandCOmF.leses;reactionkinetics:reaction mechanism;neodimiamcomplexes;EDTA(P);solochromeyellow2G
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