中国药科大学2003（研究生）有机化学

中国药科大学2003（研究生）有机化学 有机化学 试题 编号 （注：答案必须写在答题纸上，写在试题上无效） 一、 命名下列化合物（9分） ClHCO2N2.H1.3.（2分）(3分）HNS(2分）CHCH253HCOH2 O CH（1分）5.（1分）34.MeO MeONCHC(CH)32OCHCH265 二．用反应式 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 示下列人名反应（5分） 1、交叉康尼查罗（Cross Cannizzaro）反应 2、雷福尔马茨基（Reformatsky）反应 3、贝金(Perkin)反应 4、斯克劳普（Skraup）喹啉合成法 5、霍夫曼（Hofmann）降级（重排）反应 三．根据题意回答问题（19分） 1、化合物A和化合物B进行E2脱HCl时，哪一个反应速度快？（1分） C(CH)33ClC(CH)33 B.A. Cl 2、下列化合物中，哪一个碱性最强？（1分） N A.B.C.NHND.NH O 3、下列化合物中，哪些没有旋光性？（1分） *RClClHCH(OH)CO2HC3B.A.CCC HOC2BrCH(OH)COH2Br*S 共 8 页 第 1 页 有机化学 试题 第 2 页 HOCHC23HNCOHC23E.C.D.HCH3COClHHOC22 BrHCMeEtCHOH33 F.G.HCCH33 HOBrCHHC33 4、下列化合物中哪些有芳香性？（1分） OH CHC.D.B.A.2O+ - E.F.G. O 5、戒烟剂山梗烷定的结构为： OHOH CHN65CHH65 得知其无旋光性，也不可被拆分为有旋光的化合物，试用构象式表示其立体 结构。（1分） 6、虫草酸（Cordycepic acid）为一多羟基环己酸，最初认为其结构的构象式 为： COOH HOOH HOOH 但后来测得其比旋光度为【α】 = + 4.3?,据此，你认为最初设想的结构是正确D 的吗？（1分） 7、试写出下列反应中，各步产物的构型。(3分) --OTsClOH /HBr2HHOHTsOBrHHCl CBA(S) 8、预测下列反应哪些在指定试剂下，能按指定机理发生反应？（1分） 有机化学 试题 第 3 页 --(CH)CBrA.+OH(CH)COHBr33+33SN2 HH CNH-B.CN+CHCHSN233HBr CH(CH)BrC.CHCHOHCH(CH)OCHCHHBr++3243232423SN1 CH3CH3--D.OH+Br+SN1BrOH -CH-(CH)OHOHE.CH(CH)CHCl+Cl324+3232SN2 9、下列化合物中，哪些双烯体能与亲双烯体发生D-A反应？（1分） HC65 B.D.C.A.O CHE.65 10、下列化合物中，哪些不能直接用来制备格氏（Grignard）试剂？（1分） O BrCHClHCC.B.2A.OHBr BrCHCOHF.ClD.E.Cl22 11、下列各反应中，哪些主要按S1机理进行？（1分） N HOHC25-A.CHCHCHCHBr+CHO32223 HCICHOH33B. HCH3-CHOH/CHO33C. (S)-3－甲基－3－溴己烷 CHOH-3D. (S)-2－溴辛烷I+ HOHC-25E.CHSCNCHCHCHCl+3222 有机化学 试题 第 4 页 12、下列化合物中哪个熔点最高？（1分） COHCOCOHH2COH222 B.A.C.D. CHClNH32 13、下列化合物中，哪个沸点最高？（1分） A. CHCOCl B. (CHCO)O C. CHCOOCH D. CHCONH3323332 14、写出下列糖的稳定构象。（1分） OH2CH OO OHO OHOHOH OHOH OH 15．写出下列化合物的稳定构象。（1分） HCO2 OHHOH 16、下列化合物中，哪一个pKa值最大？（1分） CH322NONO A.D.B.C. NO2COHCOHCOHCOH2222 17、将下列化合物加热得到分子式为CHNO的产物（A），试写出A的结813构。（1分） HNCOH22CH3 HH CH3 有机化学 试题 第 5 页 四、完成反应式（写出主要产物或试剂，必要时要表示出产物的立体 构型）（38分） NCH3CHCHOHNO6531.2.(1)(2)ZnClHSON242NCH3CH3 O CHNHNH3652(4)3.CH=C=OCHN(3)+4.222 OH HC3+HSOO/HHHCOHC2426535.6.(5)(7)(6)OHH CH3HBH1) 26SOCl27.(8)8.-(9)HO,OH222)EtO2HC3 OH CHCHBrHC65NaCNNaOH/CHOH9.25HCH(10)10.3(11)CHClHBr2 CH65 BrNaOCH3CHCHClMg65211.NOCl(12)12.2（13）(14)CHOH3无水乙醚BrCl O ClCHCOCHNaOH22313.（15）（16）CHONa,0~5?吡啶3 －20? CHHC(17)2525Br2CHCH14.(18)2525 HH O (19)15.(20)Br CH3 有机化学 试题 第 6 页 NaOCH2516.(COOCH)CH+(21)2252O OCH25 NOON22CHOK+3HO/H17.2(22)(23) NO2 CHOCOCHCHMgBrHCCH1)33218.(24)HOH(25)TsOH2)NHCl,HOOH42 HCNCHCOCHCHCOCH19.65223(26)1 mol CHO25CHCH325 HO-CHCOCHH(28)23320.21.CH(27)Br3CH3HC3 五．实验题（14分） 4－（1，2—亚乙二氧基）庚二酸二乙酯制备的反应式如下： CHCHCOOCHCHOHO2225CHCHCOOCH2CH222566+OOH+OHCH22CHCHCOOCHCHCHCOOCH2225HCSOHO222533 将上述原料和试剂等加入反应瓶中，加热、回流，待反应结束后，加入适量三乙 胺。蒸馏，收集144－147?/133.32Pa的馏分。 问题：（1）画出反应装置图； （2）指出苯和对甲苯磺酸的作用； （3）蒸馏前为什么要加三乙胺? 请用化学反应式表示实验室常用的制备二苯甲酮的两种方法。应用这两 种方法制备二苯甲酮时，对仪器和药品有什么要求？ 六、推测结构（第1、第2小题必做，第3，第4小题任选一题）（13分） 有机化学 试题 第 7 页 CHCOCH(CH)COOEt在EtOH中用EtONa处理后，加入环氧乙烷，得 33-1-1到一化合物CHO，该化合物IR谱在1745cm和1715cm处有两个吸收峰，7103 NMR谱为：δ＝1.3 (3H, 单峰)，δ＝1.7 (2H, 三重峰)，δ＝2.1 (3H, 单峰)，δ＝3.9 (2H, 三重峰)。试推测产物结构。(5分) 某碳氢化合物A(CH)，具有旋光性。将A用铂进行催化氢化生成812 B(CH)，无旋光性。将A用Lindlar催化剂小心氢化生成C(CH)，也无旋光818814性。但如将A置于液氨中与金属锂反应，生成产物D(CH)却具有旋光性。试814推测A、B、C和D的结构。（5分） 两个芳香族含氧化合物A和B，分子式均为CHO。A可与金属钠作用，78B却不能。用浓HI处理A时，A容易转变为C(CHI)。而B经同样处理则有77 D(CHO)生成，D遇溴水迅速产生白色沉淀。试推测A和B的结构。（3分） 66 A compound H(CHO) dissolves in aqueous sodium hydroxide, but is 1014 insoluble in aqueous sodium bicarbonate. Compound H reacts with bromine in water -1to yield a dibromo derivative (CHBrO), The 3000~4000cm region of the 10122-1-1infrared spectrum of H shows a broad peak centered at 3250 cm; the 680~840 cm -1region shows a peak at 830 cm .The NMR spectrum of H gives the following: δ 1.3(s, 9H), δ 4.9(s, 1H), δ7.0(m, 4H). What is the structure of H? (3分) 七、写出下列反应机理（12分） CHOOOCOCHEtOH225 1.+EtONaCHOEtN3NH2 OH HSO242. OOH O +H3.NNH OH 八、合成题（由指定原料合成，无机试剂任选）（第1至第4小题必做，第5和第6小题任选一题）（40分） 由环戊醇和两个碳的有机物合成： OH H CHHCH23 有机化学 试题 第 8 页 由环己醇和不超过两个碳的有机物合成： CHOH2 用间二甲苯合成5－溴－1，3－二甲苯。 由环己醇和乙醇合成2－乙基环戊酮。 用丙二酸二乙酯合成（其它有机试剂任选）： 3CH OHC3OCH65 CH 3 用甲苯合成（其它有机试剂任选）： CH25 HC3