超微吡啶硫酮锌颗粒制备技术研究

超微吡啶硫酮锌颗粒制备技术研究 ,,, ,, , , 河北科技大学学位论文原创性声明 本人郑重声明:所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研究工 ? 作所取得的成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方 式标明。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经发 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 或撰写过的作品或成果。本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。 学位论文作者签名: 指导教师签名: 蝴,,唬 , 力口,年,?,,,乒只,蹄年, ,,月乒, 河北科技大学学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留? 并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅。本 人授权河北科技大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检 索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。 ? ? ， 面保密，在三年解密后适用本授权书。 本学位论文属于 口不保密。 (请在以上方框内打“?”) 学位论文作者签名:老卑 指导教师签名: 嘲概 ,弦苫年，?月垆同,矽孚年,乙月乒同,冬冬乙己穹, ?，;, ，(,『。”, ? ， „ ? 国内图书分类号:,,,,,(, 国际图书分类号:,,,? 工程硕士学位论文 超微(细,,,啶硫酮锌颗粒制备技术研究? 硕士研究生: 赵华 导 亓 师: ～，，，,: 胡永琪教授 副 导 师: 唐瑞增教授 申请学位级别: 工学硕士 学科、 专业: 化学工程 所 在 单 位: 河北科技大学 答 辩 日 期: ,,,,年,,月 授予学位单位: 河北科技大学? ,,,,,,,,,, ，,,,,:,,,,,(, ,(,(,(:,,,? ,,,,,,,,,,,, ,,, ,,, ,,,,,, ,,,,,, ,, ,,,,,,,,,,, ,,,,, ,, ,,,,,,,,，,, ,,,,(,，,,, ,,,,，,,, ,,,? ,,,,,,,,,: ,,,,,,,,,,: ,;,,,,,; ,,,,,, ,,,,,,, ,,,: ,,,;,,,,,,: ,,,, ,, ,,,,,,,,,,: ,,,, ,, ,,,, ,,,,,,,,,,,: ,,,,,,,,,,:?? 摘要 摘 要? 吡啶硫酮锌是国外公认高效、安全的去屑止痒剂和杀菌剂，是一种能有效防止 糠秕孢子菌的抗头屑剂，杀菌止痒效果较明显，低刺激性，可降低表皮的新陈代谢 作用。吡啶硫酮锌在水中溶解度低，约,,,,,,，目前市场上,,,产品粒度多在,,(,,左 右，很难与产生头皮的细菌与真菌有足够的接触表面。超细吡啶硫酮锌的因其粒径 小、比表面积大、粒径分布均匀，而能最大限度发挥其功效，具有更好的杀菌功效。 本课题在国内现有,,,合成工艺的基础上，提出用微反应器沉淀法合成纳米,,, 颗粒的新方法。本论文首先通过釜式反应器实验探讨了温度、浓度、氧气的存在、 反应时间、,,值、超声波条件对产品形貌和粒径影响。其中温度对颗粒的形貌和粒 径影响显著:当温度,,?以下，产品为片状爪形;当温度,,?以上，产品为棱柱状; 温度升高，粒径增大。当温度,,?时，粒径较小，在,,,,,左右，但分布不够均匀， 同时研究了加料方式对产品质量的影响。 在釜式反应器实验研究的基础上，基于微观混合理论，提出利用微反应器合成 粒径小于,,,,,的超微细吡啶硫酮锌颗粒的思路和新方法。并对制备工艺和操作条件 进行了优化。结果表明，在反应温度为,,?，两种反应物流量为,,,,,的条件下，制 备出粒径在,,,,,,,,?,,,,,的棱柱状吡啶硫酮锌。与现有市售的国内外产品相比，本 产品具有粒度小，颗粒均匀的特点。 本论文根据吡啶硫酮锌反应特点，基于分子混合理论，提出独特的微反应器沉， 淀法合 成纳米颗粒的新方法，利用微反应器强化传质的特性，可使,,,颗粒沉淀合成 过程有效精确控制，从而合成出粒度高度纳米化的,,,颗粒。 关键词吡啶硫酮锌;超微颗粒;微反应器;微观混合;制备? 河北科技大学硕士学位论文 ,,,,,,;, ,,,; ,,,,(,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,)(,,,),, , ,,,, ,,, ,,,,;,,,, ,,,,,;,,,(,,,,,,, ?,,, ,,,,,;,, ,,,, ,, ,,,; ,,,,(,,,,,,,,,,,,,,,,一,一,,,,,、,,,,,,, ,, ,,,, ,,,,;,,,, ,,,,,, ,,,,,,,,;,,,,, ,, , ,,,,,;,,,(,,,,,,,，,,, ,,,, ,, ,,, ,, ,,, ,,,,,, ,, ,,,,, ,,,，,,,;,,,,,,,,, ,,, ,,,,;,,,,,,,, ,,,,,,,,, ,, ,,,, ;,,, ,,, ,,,( ,,, ,,,,,;,,,,, ,, ,,;,,,,,,;,,, ,,, ,,,,,,,, ,, ,,,,,,, ,,,,,,,, ,,,,,;,,,,,,, ,,,, ,,, ,,,, ,, ,,, ,,, ,, ,,,,,(，, ,,,,, ,, ,,, ,,, ,,,,,,,;, ,,;,,, ,, ,,, ,,,,,;,, ,,,,，,,,,,,, ,,,, ,,,;,,, ,,, ,,,,,,,, ,, ,,, ,,,,,,,,,,,(,,, ,,,,,,,;, ,, ,,,;,,,,,,,,,,,,,, ,,,,,,;, ,, ,,，,,,,，,,,,,,, ,,,,,，,,, ,,,,,,;，,,,,,,,, ,,,,，,, ,, ,,, ,,,,,;,,,,,,(,,, ,,,,,,,,,,,, ,,, ,,,,,;,,, ,,,,,,,,,, ,,,, ,,,,,,,,,,,,(，, ,,, ,,,,, ,,,, ,,,,,;,, 。 一一 ? 一 一 一 一,,,, ,,;,,, ,,,,,、析,,, ,,,,,,,,,,, ,,;,,,,,,,(,,, ,,,,,,,,,, ,, ,,,,,;,,, ,, ;,,, ,,,,,,,,, ,,,,,,,,,,, ,, ,,,,, ,,,, ,,?(,,,, ,,,,,,,,,, ,, ,,,,,;,,, ,, ,,,,,,, ,,,,, ,,,,,,,,,,,,,,, ,, ,,,,,, ,,,, ,,?,,, ,,,,;,,,, ,,,,,, ,, ,,,;,,,, ,,, ,,,,, ,,,,,,,;, ,, (,,,,,;,?,。？,,,,,,( ,,,,, ,, ,,,,,,, ,,,, ,,,;,,, ,,,,,,,,,,,，,,, ,,,,,,,,,,, ,, ,,,,,,,,,,,;,,—,,,;,,, ,,,, ;,,,,;,,, ,, ,,,,,,, ,,, ,,,,,;,,,(,,, ,,,,,,, ;,,,,,,,,, ,,,,,,,,,,,,(,,, ,,,,,,, ,,,,,, ,,,, ,,, ,, ,,,,,;,, ,,,, ,,,, ,,, ,, ,,, ,, ,,,,,,,,,,,,,, ,,,,, ,,, ,,,,,,,,,,, ,,,,，,,, ,,,, ,,,, ,, ,, ,,,，,,,;, ,, ,,,,,, ,,,, ,,,,,,,,;,, ,(, ,,, ,,,,,, ,, ,,, ,,,,,,,,,,,, ,, ,,,,,;,, ,,,, ,,, ,,, ,,,,,,,,,, ,, ,,,,,;,,,(,,, ,,,,, ,,,;,,,,,,, ,,, ,,,,,;,,;,,;,,,,,,;,,,:,,;,,—,,,,,;,,,,,,,,, ，， 目 录 目 录摘 要…………………………………………………………………………………………………………………，,,,,,,; ,……………………………………………………………………………………………………(((………(，，第,章绪 论……………………………………………………………………………(, ,(,吡啶硫酮锌性质及应用…………………………………………………………((, ,(,(,吡啶硫酮锌的性 质……………………………………………………………(, ,(,(,吡啶硫酮锌的杀菌机理………………………………………………………, ,(,(,吡啶硫酮锌的用途……………………………………………………………, ,(,(,常见市售商品…………………………………………………………………, ,(,(,吡啶 ……………………………………………, ,(,超细吡硫酮锌技术研究现状……… 啶硫酮锌的优势和研究背景……………………………………………((, ,(,课题的提出及意义………………………………………………………………((,第,章超微细颗粒制备技术及热力学分析……………………………………………, ,(, 超微细 材料 关于××同志的政审材料调查表环保先进个人材料国家普通话测试材料农民专业合作社注销四查四问剖析材料 研究现状………………………………………………………………, ,(,超细颗粒基本性 质………………………………………………………………((, ,(,(,小尺寸效应……………………………………………………………………, ,(,(,表面效应………………………………………………………………………(, ,(,(,量子尺寸效应…………………………………………………………………, ,(,(,特殊的力学效应……………………………………………………………((,, ,(,(,宏观量子隧道效 应…………………………………………………………((,, ,(,超微细材料的制备方法…………………………………………………………,, ,(,超细吡啶硫酮锌热力学分析……………………………………………………,, ,(, 本章小结…………………………………………………………………………(,,第,章微反应器微观混合特性研究…………………………………………………(,, ,(,微型反应器定义及分类…………………………………………………………,, ,(,微型反应器应用…………………………………………………………………(,, ,(,微反应器的特性及其在快速液相反应中的优 势………………………………(,, ,(,本章小 结…………………………………………………………………………((,,第,章微反应器制备超微细吡啶硫酮锌……………………………………………(,, ,(, 实验药品与仪 器……………………………………………………………((((…((,, ,(,(,实验药品…………………………… 玻?,(,(,实验仪器……………………………………………………………………((,, 河北科技大学硕士学位论文 ,(,(,表征仪 器……………………………………………………………………((,, ,(,(,吡啶硫酮锌的表征方法……………………………………………………((,, ,(,搅拌釜式反应器制备吡啶硫酮锌粉体…………………………………………,, ， ,(,(,实验装置………………………………………………………………………,, ,(,(,实验条件的选 择……………………………………………………………((,, ,(,微反应器制备吡啶硫酮锌颗粒研究……………………………………………,, ,(,(,微反应器混合特性研究……………………………………………………((,, ,(,(,微反应器制备吡啶硫酮锌实验研究………………………………………((,, ,(,本章小结…………………………………………………………………………,,结论…………………………………………………………………………………………………………………,,参考文 献…………………………………………………………………………………(,,攻读硕士学位期间所发表的论文………………………………………………………(,,致 谢…………………………………………………………………………………………………………………,,个人简 历…………………………………………………………………………………(,, ? 论? 吡啶硫酮锌为,一呲啶硫醇一卜氧化物的锌的络合物第,章绪论 第,章 绪 简称吡啶硫酮锌，是国内外公 认高效、安全的去屑止痒剂和杀菌剂，是一种能有效防止糠秕孢子菌的抗头屑剂， 杀菌止痒效果较明显，具有低刺激性，可降低表皮的新陈代谢作用。毗啶硫酮锌显 著的去头皮屑效果和良好的完全性，使其广泛应用于洗发香波的去屑剂，长期使用 吡啶硫酮锌制作的护发品，不但能很好地去屑止痒，而且能够延缓头发衰老，推迟 白发和脱发产生。常规量对人体无害，长期使用无副作用。 ,(, 吡啶硫酮锌性质及应用 ,(,(,吡啶硫酮锌的性质 吡啶硫酮锌简称,,,，是,一吡啶硫醇,,,氧化物的锌的络合物，又名吡噻旺锌、 硫氧吡啶锌，化学名是双(,一硫代,,,氧化吡啶)锌。其英文名是:,,,; ,,,一(,,,,,,,,,,,,,,,,一,,,,,,,)，分子式是:,,,,,,,,,,,,,，结构式是: 厂、 ,,八, 上 ， ,————,,, ,?————,? 吡啶硫酮锌外观为白色略带黄色粉末，熔点,,,”,:比重,(,,,。吡啶硫酮锌乳 剂(吡啶硫酮锌一,,)外观:纯白色;气味:淡至无味。 吡啶硫酮锌稳定性较差，主要表现在以下几方面: (,) 由于吡啶硫酮锌极难溶于有机溶剂和水中，因此不宜配置透明香波:而且 其极易沉淀，必须加一定的悬浮剂或稳定剂才能形成稳定体系。 (,) 吡啶硫酮锌在,,为,(,,,,,(,之间才能稳定存在，,,,,(,或,,(,时，吡 啶硫酮锌会分解或水解。 (,) 吡啶硫酮锌见光易变色，含有毗啶硫酮锌的物品应避光密封保存。 (,) 若体系中能形成比吡啶硫酮锌更稳定的螯合物，将会发生螯合转移现象， 如与铁生成蓝紫色、与铜生成灰绿色，也不宣与,,,,共用,,。 ,(,(,吡啶硫酮锌的杀菌机理 ,,,是一种广谱的杀菌剂，对各种微生物的最低抑制浓度为: 皮屑芽孢菌,,,, 河北科技大学硕士学位论文 金黄色葡萄球菌,,,, 大肠杆菌,,,, 黑曲霉菌,,,, ? 球壳霉菌 ,,,, 氯球菌,,,, ,,,的杀菌机制 较为独到，根据美国康涅狄克大学的一个研究，亲脂性弱螯合剂的,,,，作为一个离子载体，能够穿过细胞膜，将质子运入细胞，并携带钾离子离去。这样的穿梭往返，破坏了细胞膜的离子梯度，使其不能运输养分而导致死亡。在这个过程中,,,自身没有消耗掉。,,,的杀菌机理是通过离子交换使细菌细胞液里的离子失去平衡而起到杀菌的作用，并不是利用毒性毒死细菌，而且这种离子交换作用是不会有耐药性的。 ， 吡啶硫酮锌为接触性杀菌剂，对皮肤无刺激性，只吸附在皮肤表面，而不会透过角质层渗入皮肉，因此安全性很高，是一种十分理想的洗发用品添加剂，它通常作为制剂添加剂来发挥其杀菌功效。它与载体制剂一起，附着在需要杀菌的物体的表面上，从而达到杀灭细菌、真菌病毒并抑制其繁殖的效果。,(,(,吡啶硫酮锌的用途 ( (,) 性能优良的去屑剂 目前市场上去屑止痒剂品种很多，但主要有合成化学原料和天然植物原料。合成原料较容易制取、价格适宜。但止痒去屑效果多数不够理想和长久;天然植物原料，是用不同方法从植物中提取，其止痒去屑有效成分受 ?工艺提纯的影响，不易获取，所以价格较贵。从止痒去屑效果上看，其作用缓慢、温和、去屑止痒效果比较持久，其毒副作用极小，所以是去屑止痒发用化妆品的发展方向。 ?合成去屑止痒剂 吡啶硫酮锌 它是被公认为高效安全的去屑止痒剂和高效广谱杀菌剂、而且可以延缓头发衰老、减少脱发和产生白发，是一种理想的医疗性洗发、护发添加剂。例如，,一羟基一,一吡啶硫酸锌，其结构与国外的,,,一致，性能相当。经医院临床应用抗头皮搔痒显效达,,,，抗头屑显著达,,,以上，两者的总有效率均达,,,,，同时对控制脱发有效率,,,，但,,,和，,,都难单独加入香波基质，加入后易形成沉淀、分离现象，必须配加一定的悬浮剂或稳定剂才能形成稳定体系，用量,(,,,，,,，,(,,。 琥珀酸十一烯基酰胺醇醚酯磺酸钠它是一种阴离子表面活性剂，具有良好的去污性，泡沫性、分散性等，与皮肤粘膜等有良好的相溶性，因其刺激性小，是一种强有力的去屑、杀菌、止痒剂和抗脂溢性。用于香波的制造具有广谱的抗菌活性，其治疗皮屑的机理在于抑制表皮细胞的分离，延长细胞变换率，达到减少老化细胞 , 第,章绪论 产生和积存现象，使用后还会减少脂溢性皮肤病的产生，是目前一种比较有效的去 屑止痒剂，用量为有效物,,时效果比较明显。 ,;,,,,,,是德国产香化协会经销的新型水溶性去屑止痒剂，与化妆品各种原料? 混合不会发生沉淀或分层现象，其机理是通过杀菌，抗氧化作用和分解过程等方法， 从根本上切断头屑产生的外部渠道，从而有效地根治了头皮发痒和头屑的产生。 ,;,,,,,,适用于香波基质,,值为,,,的范围使用，加入量为,(,,,,(,,，也是目 前最有效的去屑止痒剂之一,,。 ?天然去屑止痒剂 花粉具有祛风益气、收湿止血功能。其含有,,种氨基酸、,,种矿物质、多种 营养素，还含有核黄素、抗坏血酸、硫胺素等。这些物质能增进和改善皮肤细胞的 氧化还原能力、防止细胞中酶的分解。国外一种蜂花洗净产品，具有净化、柔润皮? 肤、治疗粉刺作用;而蜂花护发剂，既能营养头发，又能促进头发生长，还能减少 脂溢性皮屑。 蜂胶主要成分为树脂、香脂、蜡、精油、花粉、脂肪酸、氨基酸、有机酸、 维生素、矿物质。还含有生松素、皮黄素、高良姜黄素等的酮类化合物。蜂胶的抑 菌效果极好，可抑制引起皮屑的卵型皮屑芽孢菌，是去头皮屑香波良好的天然添加 剂。 磷脂含卵磷脂、脑磷脂、肌醇磷脂、磷酸酯、碳水化合物、甾醇、甘油三酸 酯等，不但具有表面活性，而且具有抗氧化性和生理活性，用于护发品能增加香波 的泡沫 稳定性，还对毛发起软化作用，并防治脂溢性头屑症，磷脂还治疗皮脂严重 代谢失常的牛皮癣，可使硬发柔顺，有整发作用。 在众多的去屑剂中吡啶硫酮锌因其显著的去头皮屑效果和良好的完全性，广泛 应用于洗发香波的去屑剂，长期使用吡啶硫酮锌制作的护发品，不但能很好地去屑 止痒，而且能够延缓头发衰老，推迟白发和脱发产生。常规量对人体无害，长期使 用无副作用，是国外公认高效、安全的去屑止痒剂。洗发香波常因加入该成分后可 提高产品档次，吡啶硫酮锌在洗发香波中的推荐用量为:吡啶硫酮锌(,,为,,,,一 ,(,,;吡啶硫酮锌,,,为,,,,,，该用量完全满足消费者对洗发用品的高要求，因 此，毗啶硫酮锌广泛应用于具有去屑止痒的功能性洗发香波的生产中乜一,。据统计美 国有,,,多家洗发香波制造商，生产,,,多种不同牌号的香波，英国有,,,多家香 波制造商，生产,,,多种不同牌号的香波产品。中国香料香精化妆品工业协会统计， ,,,,年中国有香波生产企业,,,,多家，生产,,,,多种不同牌号的香波产品，去头 屑香波目前已占香波总量的,,,以上，因而吡啶硫酮锌市场潜力很大。而高质量的 ,,,长期依赖进口，国内市售,,,的价格高，以,,,,,,(,,,水含量)为例，国内产 品价格为,,,元,蚝，而进口价格,,,元,,,，作为去屑剂使用，无疑会大大增加香 河北科技大学硕士学位论文波的成本。 (,) 环保的海洋涂料 吡啶硫酮锌是优良、广谱、低毒、环保的真菌和细菌的抑菌剂，毒性低，作为 ?防霉抗藻剂，既能用于干膜防霉，又可用于干膜防藻;在水中溶解度低，约,,,,,,，在丙二醇中溶解度为,,,,,,,,;热稳定性好，在,,,”,至少能稳定存在,,,,;可在,,为,(,”,?,(,之间使用。目前被广泛的用于海洋涂料的防藻。以减少轮船的行驶阻力，降低动力消耗。吡啶硫酮锌和氧化亚铜的复配制剂可用于船舶防污漆，防止甲壳生物、海藻以及水生物附着船壳板:吡啶硫酮锌的缺点是在紫外线下会逐步降解;贮存温度应在,,?以上;当低于,(,?会沉淀结块,,。 (,) 高效低毒的农用杀菌剂 吡啶硫酮锌及其同类产品以其高效、环保、低毒、.