20 苯醚甲环唑·多菌灵悬浮剂的研究与开发

20苯醚甲环唑·多菌灵悬浮剂的研究与开发20%苯醚甲环唑?多菌灵悬浮剂的研究与开发摘要:采用正交试验 设计 领导形象设计圆作业设计ao工艺污水处理厂设计附属工程施工组织设计清扫机器人结构设计 和三角坐标法对助剂进行筛选优化，并对砂磨 工艺 钢结构制作工艺流程车尿素生产工艺流程自动玻璃钢生产工艺2工艺纪律检查制度q345焊接工艺规程 进行研究，确定最佳配方为:苯醚甲环唑5%，多菌灵15%，Tersperse27004%，Terwet10042%，膨润土0.5%，黄原胶0.2%，乙二醇5%，TanaformAF0.1%，水补足至100%。样品经低温、热贮稳定性试验，结果表明，有效成分分解率,2,，悬浮率?90,，制剂产品在水中分散性良好，各项指标均符合国家标准。通过田间药效试验可知，稀释3000倍的该制剂产品对脆瓜白粉病10d后平均防效为79.9%。关键词:悬浮剂;多菌灵;苯醚甲环唑;配方ResearchandDevelopmentof20%Difenoconazole?CarbendazimSuspensionConcentrate1PharmacyYangLiTutorWangZhiAbstract:Theformulaofdifenoconazole?carbendazim20%SCwaspreparedwithorthogonaldesignmethodandtriangle-coordinatefigure.Theoptimumformulaconsistedofdifenoconazole5%,carbendazim15%,Tersperse27004%,Terwet10042%,bentonite0.5%,xanthangum0.2%,glycol5%,TanaformAF0.1%andothercomponentwaswater.Thehotandcoldstoragestabilitytestdemonstratedthatalltargetswereinlinewiththenationalstandards.Thecontrolefficiencyofthisproductwhichwasdiluted3000timesagainstcucurbitspowderymildewwas79.9%.Keywords:suspensionconcentrate;carbendazim;difenoconazole;formula引言第六次全国人口普查结果显示，我国人口总数已经达到13.39亿。半个世纪2以来，我国以占全球7.2%的耕地供给占全球22%的粮食需求。今后的三四十年，我国将会面临人口逐年递增与耕地逐年递减的严峻形势。要解决耕地、人口与粮食的尖锐矛盾，只能靠提高单位面积耕地的粮食产量，尽可能的减少由于病、虫、[1]。草危害造成的粮食损失农药作为农业生产中不可缺少的生产资料和救灾物资，其在确保粮食增产、提高农业生产力和促进农民增收等方面做出了不可磨灭的贡献。英国的一项关于农药使用的试验表明，一年不使用农药将会导致谷物产量下降32%，甜菜产量下降67%、水果产量下降78%，蔬菜产量下降54%，而两年连续不使用农药，则农作物的产量损失将会增加1倍。育种学家NomanK.Borlang曾经这样说:“没有[2]化学农药，世界将有面临饥荒的危险”。据统计，我国因使用农药每年可以挽回的蔬菜损失5800万吨、粮食损失达4800万吨、水果损失620万吨，总价值约550亿元。众所周知，我国是人口大国，农药在国民经济中的地位显得尤为重[3]要。农药作为重要的农业生产资料，与自然环境紧密联系。农药在保证人类粮食供给的同时，在使用和管理不当的情况下也对生态环境和人类的健康造成某些负[4]面影响。提高农药环境相容性和有效利用率已经成为当今农药加工和施用过程中缓解环境保护压力的主要途径。传统剂型对环境污染大(主要是乳油和可湿性粉[5]剂)，并且对人类的健康造成严重威胁，因而被一些国家限制甚至禁止使用。当前包括中国农业部药检所在内的其他国家农药登记管理机构，要求被登记的农药剂型对人、畜、环境等更加安全和使用剂量更低。相关要求促进了“新剂型”包括农药悬浮剂(SC)、微胶囊悬浮剂(CS)、微乳剂(ME)、种衣剂(DS)和水乳剂(EW)在内的水基化农药制剂的研发，同时也促进了农药可湿性粉剂(WP)向可溶性粒剂(SG)和水分散粒剂(WDG)的转变。随着人们环境保护意识不断增强，研究和开发“水基化、缓释、粒状、省力化、精细化、环保化和多功能”[6]的农药“新剂型”已成为国内外的热点。截止2010年，美国、日本、欧洲登记了占全部农药品种35%的“新剂型”产品。过去的10年间，国内水基化新剂型以10%-30%的发展速度突飞猛进。截止2010年，国内登记了占全部农药25%的“新剂型”农药品种，政府颁布的农药政策也推动了新的、更安全农药制剂技术的快速发展。其中悬浮剂(Suspension3[7]Concentrate)发展尤为明显,它将发展成为占主导地位的农药新剂型之一。农药悬浮剂是指将水不溶的固体原药经湿法超微粉碎或通过凝聚法加工成一定细度(粒径范围1-5µm)后分散在介质中(介质为水称水悬浮剂;介质为油称油悬浮剂)所制得的农药剂型。该剂型是二十世纪六七十年代发展起来的，被[8]国内外农药行业称为“划时代”的农药新剂型。悬浮剂是水基化制剂中重要的、性能优良的农药剂型。其对原药的要求是:在溶剂中不易分解，溶解度较低，熔点在60?以上。悬浮剂具有众多优点:(1)原药颗粒粒径较小，表面附着力较大，一般具有较高的药效。(2)对生产者和使用者安全，并对环境有利。(3)在水中分散性良好，可直接喷雾使用。(4)固体[9-10]原药被加工成液体剂型出售，计量和使用方便。目前，随着农药剂型加工工艺的进一步发展，国际上悬浮剂也有一些新的发[11]展趋势:(1)悬浮剂的原药含量越来越高。由于悬浮剂包装、环保和运输成本的限制，以及随着生产设备工艺的不断改进和提高带来的革新，使得悬浮剂的有效成分含量向更高的浓度发展。(2)原药理化性质范围逐渐放宽，大部分的固体[12]原药都可以加工成悬浮剂。苯醚甲环唑(Difenoconazole)化学名:顺/反-3-氯-4-[4-甲基-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)-1，3-二氧戊环-2-基]苯基-4-氯苯基醚，原药是白色不溶于水的固体，具有保护、治疗作用的广谱、内吸型杀菌剂。可以抑制细胞壁甾醇的合成，是甾醇脱甲基化抑制剂。多菌灵(Carbendazim)化学名:N-(2,苯骈咪唑基)-氨基甲酸甲酯，为苯并咪唑类杀菌剂，原药为棕色不溶于水的固体，具[13]有保护和治疗作用。许多高效杀菌剂连续、长期、单一使用都会产生抗药性问题。由于苯醚甲环唑与多菌灵化学结构类型不同，具有完全不同的作用机制，而两者复配可以扩大[14]杀菌谱并且延缓病原菌抗药性的产生和发展。将农药原药加工成何种剂型，不仅仅要考虑农药原药的理化性质，而且要从共毒系数、防治对象、防治效果、使[15]用方便、经济性、安全性、环境保护等多方面综合考虑。本试验通过对苯醚甲环唑和多菌灵理化性质的分析以及国内对其剂型的需苯醚甲环唑?多菌灵悬浮剂作为研究对象。求进行调查，选定20%1材料与方法41.1试验材料原药:苯醚甲环唑(95%，山东东泰农化有限公司);多菌灵(97%，江苏新沂农药公司)分散剂:Tersperse2700(亨斯迈化学研发中心有限公司);分散剂NNO;木质素#磺酸钙;宁乳34;农乳1601;拉开粉润湿剂:Terwet1004(亨斯迈化学研发中心有限公司);十二烷基苯磺酸钠;十二烷基硫酸钠增稠剂:黄原胶;羧甲基纤维素;阿拉伯树胶;聚乙烯醇防冻剂:乙二醇;丙三醇;氯化钠消泡剂:CF580(浙江长丰有机硅有限公司);TanaformAF、TanaformS(拓纳化学荷兰公司)1.2仪器设备ISSMJ0.1-1型立式砂磨机(沈阳化工研究院);JA5003N型电子天平(上海精密科学仪器有限公司);ZK-82B型电热真空干燥箱(上海试验仪器厂有限公司);BT,9300H型激光粒度分布仪(辽宁丹东百特仪器分析公司);梅特勒-托利多DELTA320PH计(梅特勒-托利多仪器(上海)有限公司);SHB-?循环水式多用真空泵(郑州长城科工贸有限公司);NDJ-1型旋转粘度计(上海昌吉地质仪器有限公司);KQ5200B型超声波清洗器(昆山市超声仪器有限公司);TU-1901双光束紫外可见分光光度计(北京普析通用仪器有限责任公司);LC-10AT高效液相色谱仪(日本岛津公司);冰箱(青岛海尔股份有限公司)。1.3试验方法[16]1.3.1加工工艺流程图在20%苯醚甲环唑?多菌灵悬浮剂的研制中，主要采用湿式砂磨法。按照工艺流程图，根据配方比例进行试验。5原药增稠剂防冻剂调润湿分散剂制预分散多级砂磨剪切机砂磨机悬浮剂粗产品分消泡剂析检测水悬浮剂成品图1悬浮剂加工工艺流程图[17]1.3.2悬浮剂主要指标检测方法(1)悬浮率测定按GB/T14825测定。称取一定质量的制剂产品(精确到0.0002g)，加入到盛有250mL标准硬水的量筒中，恒温水浴(30?2)?静置30min，然后在10-15s内抽出量筒上部9/10的液体，剩下的25mL残余物中有效成分用液相色谱仪测定，即可根据公式计算有效成分悬浮率。悬浮率(%)=111.1×[(a-b)/a]，a表示所取样品中有效成分含量，b表示25mL残余物中有效成分含量。(2)PH值的测定按GB/T1601-93利用PH计测定。(3)析水率测定取5ml悬浮剂试样放置于恒温箱(54?2)?7d后取出，观察 记录 混凝土 养护记录下载土方回填监理旁站记录免费下载集备记录下载集备记录下载集备记录下载 析水和沉淀情况，析水体积与总体积的比为析水率，析水率小于5%，产品合格。(4)倾倒性测定按CIPACMT148测定。将试样在容器中放置一定的时间后倾倒，测定滞留在容器中试样的质量。将倾倒后的容器用适量的水冲洗，然后再次测定残余物质量。(5)粒度范围测定利用激光粒度分布仪进行测定。(6)黏度的测定按GB/T17768-1998测定。6(7)分散性的测定于250ml量筒中，加入249ml水(30?，硬度342mg/L)，用注射器量取1ml预测悬浮剂试样，滴入水中，观察分散情况。按照分散情况的好坏分为三级，分别为优级、良级、差级。(8)热贮稳定性按GB/T19136-2003测定。将样品用安瓿瓶密封后置于恒温箱(54?2)?中放置14d后取出，分别检测其有效成分含量、悬浮率和倾倒性等指标的变化情况。(9)低温稳定性按GB/T19137-2003测定。将样品密封后置于(0?2)?中1h，观察外观有无变化。继续在该温度下贮存7d。分别检测并记录悬浮率和倾倒性等必要的物化指标是否发生变化。[16](10)有效成分含量测定首先利用紫外分光光度计测定两种有效成分混合物的紫外最大吸收波长，确定最大吸收波长为268nm，将试样用甲醇和适量的N，N-二甲基甲酰胺(DMF)溶?解，以甲醇:水=8:2作为流动相，利用高效液相色谱仪测定,使用WatersC18Bondapak300mm×4.9mm色谱柱，外标法定量测定。采用面积归一化法计算试样中有效成分含量。A2M1PX,A1M2上式中:X为有效成分含量A为标准样品溶液中多菌灵(苯醚甲环唑)峰面积的平均值1A为试样溶液中多菌灵(苯醚甲环唑)峰面积的平均值2M为多菌灵(苯醚甲环唑)标准样品的质量(g)1M为试样的质量(g)2P为标样中多菌灵(苯醚甲环唑)的质量分数(11)持久起泡性测定按HG/T2467.5-2003测定。72结果与分析2.1润湿分散剂的筛选为了保证悬浮剂具有一定的分散度，须加入合适且适量的润湿分散剂，在原药颗粒周围形成电荷保护层(阴离子表面活性剂)或空间位阻(非离子表面活性剂)，阻碍原药微小颗粒发生凝聚增长，使原药颗粒能均匀地分散在悬浮液体系[18]中，以确保应用效果。[19]润湿分散剂有如下要求:(1)确保原药在水介质中长期保持稳定，分散性良好;(2)湿法砂磨时稳定性好，起泡性低;(3)对人和其他动物无刺激性。根据以上试验理论并结合苯醚甲环唑、多菌灵的物理性质、化学结构，选择#Tersperse2700、Terwet1004、宁乳34、分散剂NNO、十二烷基硫酸钠、农乳1601、十二烷基苯磺酸钠、木质素磺酸钙、拉开粉进行试验，试验结果见表1。表1润湿分散剂的初选序号润湿分散剂名称时间(h)用量/%中粒径(µm)热贮后悬浮剂性能指标析水率/%结块现象1Tersperse27001.55D50=2.181220%结块2Terwet10041.55D50=2.4735无结块#3宁乳341.55D50=4.8765无结块4十二烷基硫酸钠1.55D50=3.9524整体结块5十二烷基苯磺酸钠1.55D50=3.7736整体结块6木质素磺酸钙1.55D50=4.07890%结块7分散剂NNO1.55D50=2.3545无结块8拉开粉1.55D50=4.054730%结块9农乳16011.55D50=4.9857无结块###由表1可以看出，所有的试样在砂磨1.5h后中粒径均小于5μm，且1、2、7#试样的中粒径达到3μm以下。综合各项因素，由于7析水率较大，本试验中选取##粒径最小的1中分散剂Tersperse2700、2中润湿剂Terwet1004进入下一轮研究。[20]2.2增稠剂的筛选为了保证悬浮剂在长期贮存过程中不出现析水、结块等现象，调节悬浮剂达到适当的黏度是很有必要的。若黏度过低，贮存一段时间后，产品易分层析水;黏度如果过高，产品流动性、倾倒性以及分散性变差，挂壁严重，给加工、包装和使用带来困难。根据预试验，选取黄原胶、阿拉伯胶、羧甲基纤维素、聚乙烯醇作为备选增稠剂并进行稳定性试验。8表2增稠剂的筛选名称用量/%热贮(54?2)?，14d现象0.15析水15%，无结块黄原胶0.2无析水，无结块0.25无析水，流动性、倾倒性变差0.3析水15%，挂壁严重，底部结块聚乙烯醇0.4无析水，挂壁严重0.3析水43%，底部部分结块阿拉伯树胶0.4析水21%，底部部分结块0.3析水31%，底部整体结块羧甲基纤维素0.5析水13%，底部整体结块由表2可以看出，聚乙烯醇加入后会产生严重的挂壁现象。阿拉伯胶不能解决产品热贮后结块的问题。羧甲基纤维素在热贮后产品底部全部结块。而黄原胶作为增稠剂效果要明显优于其他增稠剂，但要适量使用，若加入量过低，产品会出现析水;若加入量过多，产品倾倒性、分散性会随之变差。综合上述因素，选择适量的黄原胶作为增稠剂可以使产品不分层、不析水、不发生凝聚。[20]2.3防冻剂的筛选悬浮剂在生产贮存过程中要有抗冻性，否则悬浮剂物化性质便会因冻结而被改变，影响其使用和防治效果。根据预试验及相关文献，选取乙二醇、丙三醇、氯化钠作为备选防冻剂。表3防冻剂的筛选名称用量/%低温(0?2)?，7d现象5流动性良，无沉淀乙二醇4流动性良，少许沉淀丙三醇5流动性良，无沉淀氯化钠5流动性差，少量沉淀试验结果(表3)显示，乙二醇、丙三醇防冻效果明显，但出于经济方面考虑，本试验选用乙二醇作为防冻剂。2.4消泡剂的筛选农药悬浮剂在采用湿式砂磨法超微粉碎时，大量的空气会随高速旋转的立柱进入，产生大量气泡，使悬浮液体积迅速膨胀，这些微小气泡不仅会影响计量和包装，而且将显著的降低生产效率，影响加工的质量和用户的使用，加入合适的消泡剂，便可以很好地解决这一问题，但消泡剂必须具有很好的相容性。试验中选取有机硅消泡剂TanaformAF、TanaformS、CF580作为备选消泡剂。9表4消泡剂的筛选消泡剂名称用量/%砂磨后现象0.05大量微小气泡，放置24h后少量气泡TanaformAF0.1少许微小气泡，放置24h后气泡消失0.1大量微小气泡，放置24h后无变化TanaformS0.2大量微小气泡，放置24h后无变化0.1大量微小气泡，放置24h后无变化CF5800.2大量微小气泡，放置24h后无变化由表4可以看出，TanaformS、CF580都不能有效抑泡消泡，且放置较长时间后微气泡均不能消失。TanaformAF虽也会产生微气泡，但放置一段时间后气泡减少直至消失。2.5配方优化[21]2.5.1三角坐标法润湿分散剂生产厂家繁多，生产的润湿分散剂种类也很多，其在悬浮剂中的用量及配比难以确定。所以在运用三角坐标法优化助剂时，选择润湿分散剂作为变量。当配方中有三种润湿分散剂时，三种润湿分散剂就是三个变量，当配方组分中有两种润湿分散剂时，第三个变量可由稳定剂充当。12345671089111315121416172021181922232425262728293031323334353637383940414243444546474849505152535455565758596061626364656667图2等边三角形坐标图试验中选取分散剂Tersperse2700、润湿剂Terwet1004稳定剂膨润土作为三角坐标的三个因素。根据预试验结果及经验尝试，三者的总用量在6%左右较#为适宜。分析前十组坐标点的试验结果可以看出13#试验结果较优，故选取13######附近的坐标点8、9、12、14、18、19追加6组试验，试验结果见表5。10表5三角坐标法结果坐标TersperseTerwet膨润土分散中粒径热贮后现象点2700/%1004/%/%性(µm)1600良++2.06上层无析水，结块24%133.61.21.2良+1.53上层析水3.6%，结块10%16330良3.68上层析水23.5%，无结块21303良+2.57上层析水12.5%，结块14%33222良+2.04上层析水21.7%，结块8%401.23.61.2良++2.89上层析水22.7%，结块7%441.21.23.6良+3.18上层析水12%，结块20%57060良+2.36上层析水52.4%，无结块62033良4.84上层析水25%，结块7%67006差9.38上层析水12%，结块36%84.21.20.6良+1.44上层析水2.5%，结块16%94.20.61.2良++1.93上层无析水，结块28%123.61.80.6良+1.27上层析水6%，结块9%143.60.61.8良++2.66上层无析水，结块21%1831.81.2良+1.7上层析水9%，结块5%1931.21.8良+1.62上层析水4%，结块8%[22]2.5.2正交试验设计法由预试验及2.5.1试验结果可知，Tersperse2700用量3.6%左右，Terwet1004用量1.6%左右，黄原胶用量0.2%左右。由此确定了Tersperse2700用量范围为43%-4%，Terwet1004用量范围为1%-2%，黄原胶用量范围为0.15-0.25%。选用L(3)9正交表进行正交设计，由此确定三个因素的试验水平Tersperse2700为3%、3.5%、4%，Terwet1004为1%、1.5%、2%，黄原胶为0.15%、0.2%、0.25%。表6正交试验设计结果项目Tersperse2700/%Terwet1004/%黄原胶/%空白析水率/%分散性13.01.00.15161.0良+23.01.50.2229.4良33.02.00.2539.0差43.51.00.2333.0良53.51.50.25111.0差63.52.00.15216.6良+74.01.00.2521.0差84.01.50.15315.0良+94.02.00.2112.0良K199.495.092.684(0K260.655.475.447.0K329.038.621.057.0极差R70.456.471.637.011由正交设计试验结果(表6)可以看出，最优方案为ABC即Tersperse2700333用量为4%，Terwet1004用量为2%，黄原胶用量为0.25%。但产品粘度偏大，故降低黄原胶用量至0.2%。2.6产品稳定性检测2.6.1热贮稳定性在热贮前后分别测定有效成分的含量。贮后分解率:多菌灵平均为1.28%，苯醚甲环唑平均为1.80%，两者的平均分解率均小于5%，热贮稳定性较好，相对分析误差为?1%，试验结果见表7。表7热贮稳定性检测序苯醚甲环唑含量/%分解多菌灵含量/%分解悬浮率/%倾倒性号贮前贮后率/%贮前贮后率/%贮前贮后贮前贮后15.55.41.8215.715.60.6497.494.7合格合格25.55.41.8215.515.21.9496.593.6合格合格35.65.51.7915.715.51.2796.594.2合格合格图3苯醚甲环唑标准品色谱图图4多菌灵标准品色谱图图520%苯醚甲环唑?多菌灵悬浮剂色谱图2.6.2低温稳定性将样品密封后放入低温环境(0?2)?贮存7d，恢复至室温，检测各项指标。试验结果表明(见表8)，样品低温稳定性合格。12表8低温稳定性检测悬浮率/%倾倒性序号低温前低温后低温前低温后196.696.3合格合格295.895.0合格合格397.496.9合格合格[17]2.720%苯醚甲环唑?多菌灵悬浮剂技术指标20%苯醚甲环唑?多菌灵悬浮剂技术指标以及测定值见表9。表920%苯醚甲环唑?多菌灵悬浮剂技术指标项目技术指标测定值外观无分层沉淀的可流动液体无分层沉淀的可流动液体苯醚甲环唑质量分数/%?55.6多菌灵质量分数/%?1515.6分散性自动或稍加搅拌完全分散稍加搅拌完全分散悬浮率/%?9093粘度(Pa?s)0.2-10.34倾倒性倾倒后残余物/%?3.01.4洗涤后残余物/%?0.60.2持久起泡性合格低温稳定性(0?2)?合格热贮稳定性(54?2)?合格(注:热贮、低温稳定性，每三个月至少进行一次)2.8加工工艺参数的探索[23]2.8.1砂磨介质用量对粒径、样品比的影响本试验使用的砂磨设备为立式砂磨机，砂磨介质为氧化锆珠(Φ=1.6mm)。为了达到悬浮剂所需要的粒径，必须保证一定用量的砂磨介质。砂磨介质在砂磨后会沾附样品，随着砂磨介质用量增加，沾附的样品量也会增加。本试验对砂磨介质用量与粒径大小及得到产品的质量关系进行了探究，以此得到最佳砂磨介质用量。本试验中样品砂磨1.5h，为了计算方便，将样品比(砂磨后质量/砂磨前质量)扩大十倍。表10锆珠用量与粒径、样品比的关系用量比(ml/g)中粒径(µm)样品比*100.58.438.71.06.568.11.52.907.3132.02.036.42.51.185.43.01.254.13.51.383.010中粒径8样品比*1064中粒径(μm)\样品比*1020用量比0.511.522.533.5图6粒径、样品比随随用量比的变化由图6中的曲线图可以看出，在一定用量比(砂磨介质体积/砂磨前样品总质量)范围内，农药原药粒径随用量比的增加而减小，当用量比达到2.5时，颗粒粒径最小，用量比继续增大，粒径却略有增加。样品比随着用量比的增大而减小，为了节约成本，减少能源资源的浪费，确定最佳砂磨介质用量比为2.5。2.8.2砂磨时间对粒径的影响为了达到悬浮剂所要求的粒径，必要的砂磨时间也是必须的，本试验对粒径大小与砂磨时间的关系进行了探究，以此得到最佳砂磨时间。采用2.8.1确定的砂磨介质用量比2.5进行研究。表11粒径随砂磨时间的变化时间(min)30405060708090100110中粒径(µm)19.7512.248.354.263.432.091.181.181.3325中粒径20中粒径(μm)151050时间(min)30405060708090100110图7粒径随砂磨时间的变化由图7中的曲线图可知，在一定的时间范围内，原药粒径随时间的增加而变小，当达到90min以后，粒子平均粒径保持在1.1μm-1.4μm之间，基本不再14减小。因此，砂磨的最佳时间为90min。图8砂磨后最佳粒径[24]2.9田间药效试验20%苯醚甲环唑?多菌灵悬浮剂田间药效试验在山东省潍坊市寒亭区蔬菜大棚中进行。供试品种为潍坊寒亭脆瓜，作物病害为白粉病。根据土质和作物生长情况，选择试验小区。每个药剂设置一个处理区，并设置清水对照处理。调查时，每个小区对角线取样5点，每点选2株，调查全部叶片，以每片叶片上的叶斑面积占整个叶面积的百分率来分级，试验结果见表12。表12药剂防治脆瓜白粉病的药效结果药后3天药后7天药后10天药前病情药剂重复病情指防效病情指防效病情指防效指数数/%数/%数/%?0.1170.06351.70.03676.10.03280.5A药剂稀释3000倍?0.1200.05953.00.03277.00.03179.3A药剂稀释?0.1220.08733.20.07847.40.08051.36000倍?0.1200.08631.60.07446.30.07649.7?0.1210.05855.70.04271.60.03678.2B药剂稀释3000倍?0.1220.05357.30.03674.20.03080.1?0.1220.130-0.149-0.165-CK?0.1160.125-0.140-0.151-(注:A药剂为20%苯醚甲环唑?多菌灵悬浮剂，B药剂为20%戊唑醇?多菌灵可湿性粉剂)由表11可以看出，试验中研制的20%苯醚甲环唑?多菌灵悬浮剂稀释3000倍液对瓜类白粉病10天后的平均防效达79.9%。3结论与讨论3.1配方与药效通过对20%苯醚甲环唑?多菌灵悬浮剂进行助剂筛选优化和田间药效试验，确定最佳配方为:苯醚甲环唑5%，多菌灵15%，Tersperse27004%，Terwet1004152%，膨润土0.5%，黄原胶0.2%，乙二醇5%，TanaformAF0.1%，水补足至100%。样品经低温、热贮稳定性试验，结果表明制剂产品在水中分散性良好，有效成分分解率?5,，悬浮率?90,，各项技术指标均符合悬浮剂标准。20%苯醚甲环唑?多菌灵悬浮剂稀释3000倍药液对瓜类白粉病10天后的平均防效达79.9%。3.2助剂优化方法三角坐标法是指将试验中三种组分的含量放在一个等边三角形三条边上建立坐标体系，需要考察的指标随着三者的含量而变化，最终可以根据考察指标，确定三种组分的最佳配比。在三角坐标中共有67个坐标点，但预试验只需要做10个均匀分布的点即可，然后根据试验指标的要求确定较佳配比的试验点，进而确定最佳配比所在的区域，在此区域内进一步进行试验即能得到最佳的配比。运用正交设计安排试验，可以大大减少试验次数，节约试验用品，而且数据的统计分析也变得十分简单。运用三角坐标法只能将三个主要试验因素进行优化，本试验选取润湿剂、分散剂、稳定剂作为优选因素。黄原胶作为影响悬浮剂稳定性的主要因素之一，却因其用量范围的限制而不能作为优化因素，而且其他试验因素也不能被整体优化，这样就导致优化结果不全面。在正交试验设计之前进行三角坐标法优选助剂即将三角坐标法作为正交设计的预试验，可以辅助正交试验设计确定各因素的水平变化范围，从而更合理、快捷、科学的确定试验因素的水平。只要选取合适的正交表，正交试验设计可以将所有的因素进行优化，减少试验次数，均匀的选出代表性强的少数试验方案，从而推出最优方案。[25]3.3悬浮剂稳定性悬浮剂作为水基化制剂中重要的农药剂型，其物理稳定性一直制约着其发展。本文主要研究了助剂和砂磨工艺条件对悬浮剂稳定性的影响，适量的黄原胶可以解决悬浮剂析水的问题，阴离子之间复配或者阴离子与非离子复配可以较好地使原药颗粒分散在水介质中，不产生结块和絮凝。近几年从流变学和界面化学对悬浮剂稳定性机理的探索，对研发高质量农药悬浮剂具有重要的指导作用。16致谢本论文是在导师王智教授的悉心指导下完成的，从论文的选题、方案设计、试验过程以及最后论文的创作，无不倾注着导师的心血和汗水。王老师学识渊博、思维缜密、治学严谨、平易近人，近三年的试验过程，老师就像一盏明灯指引学生前行。不论是在试验中还是在做人做事上，老师都让学生倍感收获颇丰。同时王老师还一直关心学生的学习与生活，无微不至的关怀令学生深深的感动，每当学生遇到困难时，王老师总能及时出现并无私的帮助学生，在此学生谨向导师王智教授致以最诚挚的谢意。同时，化学与药学院张保华老师、张相飞老师、孙家隆老师、龚良玉老师、孔祥平老师、才秀华老师以及植物保护学院罗兰老师对试验提出了许多宝贵意见和建议，并且给予无私帮助，在这里表示衷心的感谢～我还要感谢我的班主任孙贝贝老师，四年的大学生活孙贝贝老师总是在指引着我前行，让我少走很多弯路。也正是有了孙贝贝老师的推荐，我才有幸接触农药专业的核心，才有幸师从王智教授。另外，李继成师兄、徐路明师兄、刘振邦师兄、董立峰师兄、李慧明师姐在试验过程中，给予了我无私的帮助，让我学会了很多东西;在试验过程中遇到的困难赵燕春同学总能协助我解决，我同高阵阵同学、孔祥龙同学在试验过程中进行了许多的交流和相互学习借鉴，让我收获很多，在此对他们表示衷心的感谢～最后，我要感谢我的家人，他们多年来默默的关心和期待伴我走过了漫长的求学之路，他们寄予的殷切期望，成为我勤奋学习的不竭动力，他们是我宝贵的财富～17参考文献[1]郑斐能.我国农药应用前景[J].农药市场信息,2004(8):3-5.农药在现代化农业中的作用[J].环境保护与循环经济,2011(3):31-33.[2]纪明山.[3]沈齐英,沈秋英.农药的使用现状及发展趋势[J].北京石油化工学院学报,2003,11(1):56-60.[4]屠予钦,李秉礼.农药应用工艺学导论[M].北京:化学工业出版社，2006:143-189.[5]ThomtornJ.Implementinggreenchemistry.Anenvironmentalpo1icyforsustainability[J].PureApplChem,2001，73(8):1231-1236.[6]AlanKnowles,商建,刘峰.安全农药剂型和农药助剂的发展趋势[J].世界农药，2011,33(4):52-56.[7]冷阳.我国农药制剂的动态及发展趋势[J].世界农药,2010，32(S1):19-21.王大翔.新世纪的农药发展趋势[J].农药,1999,38(10):7-9.[8]王正权,[9]TadrosThF.SuspensionConcentrates[M].UnitedNationsIndustrialDevelopmentOrganizationVienna，1998，169–190.[10]徐妍,张政,吴学民.高性能表面活性剂在农药悬浮剂中的应用[J].农药,2007,46(6):374-378.[11]ButtHJ,BergerR，BonaccursoE,etal.ImpactofAtomicForceMicroscopyonInterfaceandColloidScience[J].AdvancesinColloidandInterfaceScience,2007,133(2):91–104.[12]林雨佳,高彬,刘立栓.高浓度悬浮剂研发和生产中问题与对策[J].世界农药,2010,3(9):1-6.[14]张少武,弥华锋,曹巧丽,等(一种苯醚甲环唑与多菌灵复配的杀菌组合物:CN,101524077A[P].2009-09-09([13]彭志源.中国农药大典[M](北京:中国科技文化出版社,2005:79-282([15]张乐斌.我国农药制剂现状及发展设想[J].安徽化工,2011,37(3):1-4.[16]刘步林.农药剂型加工技术[M].北京:化学工业出版社,1998:301-342([17]中华人民共和国国家发展和改革委员会.HG/T2467.1-2467.20-2003(农药产品标准编写规范[S](北京:化学工业出版社，2004([18]孙绪兵,王亚廷,王凤芝,等(10%高效氯氰菊酯悬浮剂的研制[J](农药，2007,46(11):18749-751([19]冯建国,李伟,王秀秀.表面活性剂在农药悬浮剂中的应用[J].中国农药,2009,4:38-43.[20]郭武棣.液体制剂[M].北京:化学工业出版社,2003:196-218(,噻虫嗪WDG配方优选中的应用[J](现代农药，2008，[21]张小军,张宗俭(三角坐标法在257(2):17-19([22]马俊凯,欧晓明,步海燕,等(正交试验法在10%茚虫威悬浮剂表面活性剂选择中的应用[J].现代农药,2009,6:15-18([23]路福绥.农药悬浮剂的物理稳定性[J].农药，2000,39(10):8-l0.[24]李青青,李继平.几种杀菌剂防治黄瓜白粉病田间药效试验[J].甘肃农业科技,2006(6):25-26([25]庄占兴.氟铃脲悬浮剂加工原理及其性能研究[D].泰安:山东农业大学.2006.19