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】周世勋量子力学
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?6.1 电子自旋的实验根据及自旋的特点
一( 实验事实
1( 斯特恩(stern),革拉赫(Gerlach)实验:
现象:K射出的处于S态的氢原子束通过狭缝BB和不均匀磁场,最后射到照相片PP上,实验结果是照片上出现两条分立线。 解释:氢原子具有磁矩, 设 沿Z方向
如 在空间可取任何方向, 应连续变化,照片上应是一连续带,但实验结果只有两条, 说明 是空间量子化的,只有两个取向 ,对S 态 , ,没轨道角动量,所以原子所具有的磁矩是电子固有磁矩。即自旋磁矩。
2( 碱原子光谱的双线结构
如钠原子光谱中一条很亮的黄线 ,如用分辨本领较高的光谱仪进行观测,发现它是由很靠近的两条谱线组成
3( 反常塞曼(Zeeman)效应
1912年,Passhen 和 Back发现反常Zeeman效应,在弱磁场中原子光谱线的复杂分裂(分裂成偶条数)。 二( 乌伦贝克(Uhlenbeck)和哥德斯密脱(Goudsmit)的自旋假设
1( 每个电子具有自旋角动量S,它在空间任何方向上的投影只能取两个值
2( 每个电子具有自旋磁矩 ,它和自旋角动量S的关系是
1
为玻尔磁子
这个比值称为电子自旋的回转磁比率.
轨道运动的回转磁比率是
三(电子自旋的特点
乌伦贝克最初提出的电子自旋概念具有机械的性质,认为与地球绕太阳的运动相似,电子一方面绕原子核运动;一方面又有自转。但把电子的自转看成机械的自转是错误的。设想电子为均匀分布的电荷小球,若要它的磁矩达到一个玻尔磁子,则其表面旋转速度将超过光速,这是不正确的。电子自旋及相应的磁矩是电子本身的内禀属性。
特点:
1( 电子具有自旋角动量这一特点纯粹是量子特性,它不可能用经典力学来解释。它是电子的本身的内禀属性,标志了电子还有一个新自由度。
2( 电子自旋与其它力学量的根本区别为,一般力学量可表示为坐标和动量的函数,自旋角动量与电子坐标和动量无关,不能表示为 ,它是电子内部状态的表征,是一个新的自由度。
3( 电子自旋值是 , 而不是 的整数倍。
4( , 而 两者在差一倍。
自旋角动量也具有其它角动量的共性,即满足同样的对易关系
?6.2 电子的自旋算符和自旋函数
一(自旋角动量算符
2
在空间任意方向上的投影只能取值 (由实验所得假设)
本征值都是 ,
叫自旋量子数
引入一新算符 ,
由
相加 定义反对易
3
重要关系式 二( 自旋函数与泡利矩阵
考虑到电子具有一新的自由度:自旋角动量,电子的波函数
是 (自旋向上 ), 位置在r处的几率密度.
是 (自旋向下 ), 位置在r处的几率密度.
自旋向上的几率, 自旋向下的几率.
归一化条件
自旋算符应是 矩阵
4
,
,
是厄密算符
设
为实数, ,
由
5
取
泡利矩阵 这是 在 表象中的表示,在 表象中,本征函数 ,
当自旋和轨道运动之间无相互作用,即电子的自旋不影响轨道运动。 和 对 的依赖关系是一样的。
6
叫自旋函数, 自旋算符仅对波函数中的 有作用。
自旋与轨道运动无相互作用
自旋算符 为 矩阵, 自旋算符任一函数 也是 矩阵
算符 在态 中对自旋平均为:
对坐标的自旋同时平均
?6.3 简单塞曼效应
氢原子或类氢原子处于均匀的磁场中,设外磁场足够大,(自旋与轨道相互作用忽略)由于自旋的存在而产生
的能级分裂现象。
7
取 沿 方向
体系定态薛定谔方程
或
无磁场时, 对氢 对碱金属
有外磁场时:
取 即 仍是两方程的解。
8
时
同样 时
原来不同而能量相同的简并现象被外磁场消除,能级与 有关。当原子处于 态, ,原来
的能级 分裂为两个,正如斯特恩,革拉赫实验中所观测到的。
由选择定则
简单塞曼效应:在强磁场作用下,原来没有外磁场时的一条谱线分裂为三条。 复杂塞曼效应:外磁场弱时,需考虑电子自能与轨道相互作用,能级分裂更复杂。
?6.4 两个角动量的耦合
一( 角动量的对易关系
粒子既有轨道角动量又有自旋角动量,他们之间会存在耦合。
设 为体系的的两个角动量算符
9
相互独立. 分量都对易
体系的总角动量
[证明]:
即
同样有
10
还有 注意:
二( 无耦合表象和耦合表象
相互对易,它们有共同的本征矢组成正交归一的完全系,
以这些本征矢作基矢的表象称为无耦合表象。
另一方面, { } 也相互对易,他们有共同本征矢
以 为基矢的表象称为耦合表象,
两表象之间的关系
:克来布希,高登(Clebsch-Gordon)系数
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三( 总角动量的取值范围
1( 的最大值
: 最大值为
最大值为
最大值为 又
2( 的最小值
对 , 给定. : 个取值
对 , 给定 : 个取值
, 固定有 个
是各种 的线性叠加
确定时, 的数目也是 ,对应不同的
对一个 , 有 个值: 。
的数目可以表示为
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利用等差级数求和公式
又 代入方程
?6.5 光谱的精细结构
由于自旋与轨道角动量的耦合,使原来简并的能级分裂成几条差别很小的能级,这就产生了光谱线精细结构。
1( 不考虑自旋时,无外场
本征函数 , 本征值
度简并
2( 考虑自旋的存在,但不考虑轨道角动量 与自旋角动量 耦合
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相互对易,它们有共同的本征函数,
即考虑自旋后,电子的波函数由 四个量子数确定。
只与 有关, 有两个取值, 这时能级 是 度简并
引入总角动量算符:
相互对易,它们的共同本征函数
3( 考虑自旋和轨道运动之间的耦合
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相互作用量:
. 无共同本征函数,即 的本征函数,不再是 的本征函数,这时:
如何描述
由于存在耦合项 ,
电子态不能用量子数 描写,或者设 现在不是好量子数,不是守恒量。
又:
即
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有共同的本征函数
是守恒的好量子数,
的能量本征函数 怎么表示
将 看成微扰, 用简并情况下的微扰理论求
求出 为 的本征值
在耦合表象中是对角化的
上式
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即 ,在耦合表象中是对角化的,对角元 即为能量一级修正
自旋轨道间的耦合使原来简并的能级分裂开
只与 有关, 度简并
考虑一级修正后 ,与 有关, 度简并
给定后, 即具有相同的量子数 的能级有两个,它们之间的差别很小。
?6.6 全同粒子的特性
一( 全同粒子
质量,电子,自旋等固有性质完全的微观粒子为全同粒子。所以电子都是全同粒子,所以质子都是全同粒子。 在经典力学中,全同粒子是可以区分的,因为粒子在运动过程中,都有自己确定的位置和轨道,经典粒子有不可入性。
在量子力学中,和每个粒子相联系的总有一个波,波在传播中总会出现重叠,在重叠部分,无法区分哪是第一个粒子,哪是第二个粒子。
二( 全同性原理:量子力学的一个基本假设
两全同粒子相互代换不引起物理状态的改变。即全同粒子的不可区分性。
三( 全同粒子系统的特性
1( 全同粒子体系的哈密顿算符具有交换对称性。
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设一由 个全同粒子组成的体系, 表示第 个粒子的坐标和自旋 。体系的哈密顿量为
则: 2( 全同粒子的波函数有确定的交换对称性
交换算符 表示将第 个粒子和第 个粒子相互交换
由薛定谔方程:
将交换算符 作用于薛定谔方程
即:
即若 是薛定谔方程的解,则 也是薛定谔方程解。
由全同性原理, 与 应描写同一状态,因而它们之间只相差一常数因子
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, 是守恒量,本征值为
对称函数
反对称函数
描写全同粒子体系状态的波函数只能是对称的或反对称的,它们的对称性不随时间改变。 [ 证] 设 时刻体系波函数 是对称的,因为 对称
在 时刻也对称;由 , 在 时刻也对称,在下一时刻波函数为
,也是对称函数。以此类推,在以后任何时刻波函数都是对称的。同样如果在某一时刻波函数是反对称的,以后任何时刻波函数都是反对称的。
3( 玻色子和费米子
实验证明,由电子,质子,中子这些自旋为 的粒子以及自旋为 的奇数倍的粒子组成的全同粒子体系的波函数是反对称的,这类粒子服从费米(Fermi) ,狄拉克 (Dirac) 统计,称为费米子,由光子(自旋为 ) 以及其它自旋为零,或 整数倍的粒子所组成的全同粒子体系的波函数是对称的,这类粒子服从玻色(Bose),爱因斯坦统计,称为玻色子。
?6.7 全同粒子体系的波函数
一( 两个全同粒子体系的波函数
无相互作用时 与 形式是相同的
设 分别表示 的本征值和本征函数
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设 , 为 的本征函数
即
同样 也是能量本征值为 的本征函数,这叫交换简并。
是不是全同粒子的波函数,
如 对称函数
如 不对称
为此我们构成对称的或反对称的函数,它应是 的组合 对称函数:
反对称函数:
都是 的本征函数,本征值为
如 是归一化的波函数
即
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同样
因此归一化的对称,反对称的波函数为
二( N个全同粒子的体系
粒子间无相互作用, 设本征值为 的 的本征函数为 , 则
设
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无相互作用的全同粒子所组成的体系的哈密顿算符,其本征函数等于各单粒子哈密顿算符的本征函数之积,本征能量等于各粒子本征能量之和。这样,解多粒子体系薛定谔方程的问题,就归结为解单粒子薛定谔方程:
对玻色子组成的全同粒子体系,体系波函数是对称的
P表示N 个粒子在波函数中的某一种排列
是处于 态的粒子数,
对费米子组成的全同粒子体系,体系的波函数是反对称的
三( 泡利不相容原理
对费米子组成的全同粒子体系,如有两个单粒子态相同,比如第i个粒子和第 j个粒子处于同一态。
又 应是反对称函数
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必有
从行列式看,两个单粒子态相同,就是行列式中两行相同,行列式为零。这表示不能有两个或两个以上费米子处于同一状态,这就是泡利不相容原理。
注意:泡利不相容原理不是什么新的原理。它实质上是全同性原理的体现,是全同费米子体系具有交换反对称性的必然推论,全同性原理比泡利原理广泛得多,它不仅适用费米子,而且适用于玻色子。 四( 自旋的影响
考虑到粒子的自旋,体系波函数可写成坐标与自旋函数之积,
对费米子,
例:设有三个全同粒子,可以用指标 表示三个不同单粒子态,写出全同粒子对应的对称态波函数和反对称态函数。
[解] ?
?
?
反对称
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?6.8 两个电子的自旋函数 如无自旋时相互作用,
对称函数
不能构成其它独立的对称或反对称自旋函数,
定义总的自旋角动量
下面求 的本征值
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同理
同样
两个粒子的自旋平行,分量沿正Z方向。
两个粒子的自旋平行,分量沿反Z方向。
两个粒子的自旋Z分量相互反平行, 垂直Z轴分量平行。
两个粒子的自旋反平行,总自旋为零。
第六章 小结
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一( 自旋
1(自旋的引入
电子的自旋是在实验事实的基础上以假设方式提出的。
实验事实:
? 原子的精细结构 ? 塞曼效应 ? 斯特恩,盖拉赫实验
假设:? (任意方向)? 2(自旋特性
? 内禀属性 ? 量子特性,不能表示为 ?满足角动量的一般对易关系,
3(自旋算符与泡利算符
自旋算符的对易关系 ,
泡利算符对易关系
4(电子自旋态矢量与泡利矩阵
共同本征函数,
在表象中(泡利表象)
可表示为 矩阵:
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在泡利表象,任一自旋态为
既有自旋运动又有电子空间运动,
自旋与轨道无相互作用
5(两个电子体系的自旋函数
, , ,
二(两个角动量的耦合
两独立角动量:
总角动量:
总角动量的基本关系:
即它们可构成共同本征矢
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以为基矢的表象叫耦合表象
也相互对易,构成完备基
以为基矢的表象叫无耦合表象
二种表象的关系
--克来布希,高登系数
三( 碱金属原子光谱的精细结构,塞曼效应
碱金属原子光谱的精细结构:由于自旋与轨道角动量的存在,而产生耦合,在无外场的情况下,原来一个能级分裂成一组不同j值的能级。
不考虑自旋与动量耦合
度 度 (考虑自旋)
简单塞曼效应:在强磁场中(不考虑自旋与轨道角动量耦合),由于自旋的存在而产生的能级分裂现象。若在弱磁场中,需考虑自旋与角动量的耦合,分裂比较复杂,称为复杂塞曼效应。
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四( 全同粒子
1( 什么是全同粒子,(质量,电荷,自旋等)相同的微观粒子
两大类: 费米子 ,玻色子
2( 全同性原理:两个粒子的相互代换不引起物理状态的改变全,同粒子在重叠区的不可分性。 3( 由全同性原理推出的一些基本结果:
?全同粒子体系的哈密顿量对任意两个粒子的互换不变。
?全同粒子体系的物理状态对于两个粒子互换不变,即:全同粒子体系的状态波函数不因二粒子互换而变。
,
全同粒子体系的状态波函数只能是对称波函数或反对称波函数,费米子组成的全同粒子体系由反对称波函数描述,玻色子组成的体系由对称波函数描述。
全同性原理是一个假设,但它得出的结果与实验相符,从而作为量子力学的一条基本原理而保留。它说明,全同粒子的状态波函数不仅要满足薛定谔方程,而且要满足一定对称性。
4( 全同粒子体系状态波函数的构成
对称波函数:
反对称波函数:
5( 泡利不相容原理
不能有两个或两个以上的费米子处于同一状态,它是全同性原理的自然推论。
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