中心化验室工作手册_免费下载

中心化验室工作手册_免费下载 河南省新材料有限公司 中 心 化 验 室 HY-01-2008 编制: 审核: 批准: 发布日期:20 年 月 日 生效日期:20 年 月 日 河南省新材料有限公司 编 制 说 明 一、为加强管理，提高工作效率，使各项工作更加规范有序，河南新材料有限公司中心化验室特编制本工作手册。 二、本工作手册内容包括中心化验室质量目标、工作职能、机构设置、任职要求、岗位职责、操作规程及各项规章制度，属内部资料，请注意保密。 三、本单位人员对此手册中的规章制度应认真学习，规范操作行为及思想认识，严格贯彻落实，严禁违章操作，从而确保公司及本单位安全生产和优质、高效、低耗目标的实施。 四、本工作手册编制完成时间为2011年11月，在具体实施过程中，应对本工作手册不断修改及完善。 中心化验室 二零一一年十一月 2 1.质量目标 a.做好成品站各项分析，分析合格率达到98%以上; b.所有分析结果及时报到调度室及相应生产岗位; c.做好分析报表上报工作，使报表上报率达到100%; d.成品抽检频率:1次/班; e.人员出勤率达到90%以上; f.定期进行员工培训，培训率达到85%; g.配合车间及时完成临时分析任务，完成率达到100%; h.设备完好率达到95%以上; i.做好节能降耗工作，使生产成本控制到厂定指标以内。 2.工作岗位及任职要求 2.1工作岗位: a.办公室 b.原料站 c.成品站 d.生料浆站 e.溶液站 f.综合管理员 2.2任职要求 2.2.1正主任任职要求: a.具有大中专以上学历，且在本部门工作三年以上; b.具有相应技术、行政职称; c.具有5年以上相关工作管理经验; d.年龄在30—60岁之间，身体健康，工作踏实，积极肯干。 2.2.2主管任职要求 a.具有大中专以上学历，且在本部门工作三年以上; b.具有相应技术、行政职称; c.具有两年以上相关工作管理经验; d.年龄在30—60岁之间，身体健康，工作踏实，积极肯干。 2.2.3作业长任职要求: a.具有高中或中专以上学历，且在本部门工作两年以上; b.具有相应技术、行政职称; c.具有两年以上相关工作管理经验; d.身体健康，工作踏实，肯钻研业务，有上进心。 2.2.4班长任职要求: a.具有高中或中专以上学历，且在本部门工作两年以上; b.具有相应技术、行政职称; c.身体健康，工作踏实，积极肯干; d.不怕苦，不怕累，有奉献精神。 2.2.5带班班长要求: a. 具有高中以上学历; b. 具有相关的技术、行政职称; c. 具有较高的技术水平和丰富的工作经验; d. 责任心强，听从指挥; 3 e. 身体健康，思想端正。 2.2.6操作工任职要求: a. 具有高中以上学历; b. 具有相关的技术、行政职称; c. 责任心强，服从安排; d. 有吃苦耐劳精神; e. 身体健康，思想端正。 2.2.7综合管理员任职要求: 、具有高中或中专以上学历，且在本部门工作两年以上; a b.具有统计、核算等相应专业技术才能; c、责任心强，服从领导安排; d、身体健康，工作踏实，思想端正，肯钻研业务，有上进心。 3.岗位职责 3.1化验中心主任岗位职责 a.化验中心主任是化验中心生产、技术、行政管理的全面领导人。 b.负责贯彻安全生产方针，切实搞好中心的人身和设备安全，组织常规性的职工学习培训，开展安全检查，确保安全生产。 c.负责领导和督促加强运行管理工作，定期检查本中心的安全、运行、文明生产、指标完成、值班质量、人员培训情况，关心和帮助运行解决困难改进工作。 d.负责编制设备检修 计划 项目进度计划表范例计划下载计划下载计划下载课程教学计划下载 ，参加(主持)检修验收等有关工作。并领导和督促检修工作。 e.负责确定化验中心所辖设备的划分和各项工作的分工，建立和健全各级人员的岗位责任制，以及与此相适应的经济责任制考核办法，并认真执行、严格考核。 f.负责建立和健全中心的正常生产秩序，及时传达贯彻上级指示要求，定期召开车间例会。做好运行、检修的协调工作。 g.负责组织编制中心的年、季、月、度生产计划，做好公司下达的生产任务和工作要求，下达检查考核工作，全面兼顾统筹安排，确保完成和超额完成。 h.负责领导建立各种记录报表、台帐、档案、资料的积累、整理和上交工作。 i.负责本化验中心的人员思想政治工作，关心职工生活。 4 j.努力完成公司领导交办的其他工作。 3.2生产副主任岗位职责 a.在主任的领导下，负责化验中心的日常管理工作。 b.协助主任组织实施生产计划，负责组织实施各项经济技术指标和目标计划，使各项经济指标达到要求，确保中心的各项工作顺利完成。 c.对各班组的安全生产文明卫生负责，经常进行技术安全教育，落实安全措施，保证安全文明生产。 d.根据公司、车间下达的年、月生产计划，组织落实下达到各班组，提出完成任务的具体 方案 气瓶 现场处置方案 .pdf气瓶 现场处置方案 .doc见习基地管理方案.doc关于群访事件的化解方案建筑工地扬尘治理专项方案下载 。 e.严格技术和工艺流程，抓好产工作质量，组织开展各种科技试验，推进科学进步，努力做到提质降耗。 f.搞好车间的班子团结和各班组班子的团结，协调好班组的正常工作，抓好班组与班组之间的各项劳动竞赛。 g.负责组织班组的各项 管理制度 档案管理制度下载食品安全管理制度下载三类维修管理制度下载财务管理制度免费下载安全设施管理制度下载 ，严格考核。 h.关心职工生活，帮助职工解决实际困难，做了职工的思想政治工作。 3.3.生产技术副主任岗位职责 a.在主任的领导下，负责本化验中心技术的全面工作。 b.当好参谋，提供本车间各类设备的技术参数，技术台帐及生产图表。 c.按 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 严格考核、检查各班的工作、操作技能质量。 d.利用闲余时间培训职工业务理论技术知识，配合有关部门搞好科技试验，总结推广新科技知识。 e.定期组织中心技术分析会，提高技术人员的业务水平。 f.负责配合好中心的检修、改造以及材料的催购工作。 g.准备及时提供中心所需的各种数据和图表。 5 h(服从领导安排，按时保质保量的完成当班工作。 3.4工程师岗位职责 a.在化验中心主任的领导下负责化验室技术及日常业务工作。 b.协助主任编写化验中心分析标准、质量管理制度。 c.协助主任进行化验中心内部质量抽查工作，配合公司其他部门进行质量抽查工作。 d.协助主任进行化验中心新方法、新技术等得研究工作。 e.根据需要，参与有关部门组织的质量事故调查、分析等工作。 3.5工艺实验室主管岗位职责 a.工艺实验室主管在化验中心主任的领导下，全面负责工艺实验室的工作，自觉遵守本公司的各项规章制度，遵守劳动纪律，坚守工作岗位。 b.认真贯彻执行安全生产方针，对本室职工和新进职工进行安全生产教育，严格贯彻执行技术操作规程、安全操作规程，搞好劳动保护和环境保护，改善劳动条件;组织职工做好本岗位的环境清洁卫生，做到文明生产。 c.负责制定本室员工的培训计划，充分调动员工的学习热情，从工艺知识及检测知识两方面来武装员工，增强员工的研究能力。 d.负责组织本室人员讨论各项实验任务并制定实施方案。监督实验过程的合理性及准确性，并及时讨论分析实验数据以便进一步做出合理的调整。 e.负责组织员工及时整理实验数据并编写 实验报告 化学实验报告单总流体力学实验报告观察种子结构实验报告观察种子结构实验报告单观察种子的结构实验报告单 ，如有需要及时上报有关部门。 f.负责制定本室的办公材料及实验材料计划，并督促员工合理的利用各种材料做好节能降耗的基础工作。 g.负责本室新设备的调试、安装、制定新设备的使用规程及设备保养方法。 h.负责完成化验中心主任交办的其他临时任务。 6 3.6.作业长岗位职责 3.6.1.认真查询上班生产、质量、设备运行情况，是否有遗留问题。 3.6.2.开好班前会，布置好本班工作任务。 a.落实到人员到位情况，各岗位主要操作人员是否到位。 b.分析岗位是否存在问题，并及时采取相关措施。 3.6.3 认真接班 a.查看工作现场有无安全隐患。 b.地面、设备卫生清理是否到位。 c.各设备是否运行正常。 d.设备是否存在运行隐患，及时采取措施，把设备事故消灭在萌芽状态。 e.与调度保持及时联系，存在问题及时向领导汇报、解决。 f.落实班前会安排工作内容的落实情况，及时调整生产指令。 g.巡检中发现的问题要及时解决，制定专人负责落实，并严格考核。 h.深入现场落实生产中的问题，及时处理设备故障。 3.6.4 交班。 a.提前落实设备运行情况及存在的问题、故障、设备处理情况、修理人员及修复限制时间。 b.认真检查各部位现场卫生，是否达到交接班要求，提前预防交接中争执事件的发生。 c.对当班生产情况进行文字叙述，涉及到各个岗位，对下班工作目标提出明确要求，并认真安排任务给下一班落实。 d.填好交接班记录，做到无遗留问题交接。 4.管理制度 为了进一步强化本单位全体职工的工作作风，提高工作效率，切实为一线 5.去离子水的制备 7 本标准适应于原料及成品分析用水的制备 5.1.树脂预处理 5.1.1.阳离子水交换树脂预处理 将数值置于塑料容器中，用清水漂洗，直到排水清晰为止，用水浸泡树脂24小时，是其充分膨胀(如为干树脂，应先用饱和盐酸和NaCL溶液浸泡，再逐步稀释NaCL溶液，以免树脂突然急剧膨胀而破碎)。再用树脂体积2倍量的2-5%HCL溶液浸泡树脂2-4小时，然后用水洗至PH值=4，再用2-5%NaOH溶液处理，处理后用水洗至微碱性，再一次用5%HCL溶液处理，使树脂变为氢型，最后用水洗至PH=4，无CL-即可。 阴离子交换树脂预处理基本上与阳离子树脂相同，只是在树脂用NaOH处理时可用-8%NAOH，用量增加一些，使树脂变为氢氧型后不要再用HCL处理。 5 5.1.1.2 树脂装柱方法 交换柱洗去油污杂质，用去离子水洗干净，在柱中先装入半柱水，然后将树脂和水一起倒入柱中，单柱装入柱高的2/3，混柱装入柱高的3/5，阴、阳树脂比例约为2:1，用真空泵抽气使混柱中树脂充分混合，并赶去所有柱中树脂间的气泡，然后将阳、阴、混柱串联，流程图(略) 5.1.1.2.1 去离子水的检验 可用PH试纸粗略检验纯水的PH值，并用电导仪测定纯水的电导率，去离子水的电导率要求小于1.0,s/cm即达到二级水纯水标准，去离子水的硅空白在722光度计810nm波长测定下其消光值要在0.035经下，还可根据其他要求检验别的项目。 5.1.1.3 树脂再生 5..1.1.3.1 阳树脂再生方法 逆洗:将自来水从交换柱底部通入，废水从顶部派出，将被压紧的树脂松动，洗去树脂碎粒及其他杂质，排除树脂内的气泡(因二氧化碳溢出)，以利于树脂与再生液接触，洗至水清澈，时间一般需15-30分钟，逆洗后从下面放水至液面高出树脂层表面10厘米处。 甲酸:将4-5%HCL水溶液从柱顶部加入，控制流速，最后浸泡一小时左右，用量25公斤 正洗:将自来水从柱顶部通入，废水从柱下端流出，洗至PH3-4(用PH试纸)，用铬黑T检验无阳离子 5.1.1.3.2 阴柱再生方法 逆洗:同阳柱。 加碱:将5%NaOH溶液从柱顶部加入，控制一定流速，最后浸泡2小时左右，用量25公斤。 正洗:从柱顶通入阳注水，废水从下端流出，洗至PH11-12，用硝酸银溶液检验无氯离子。 5.1.1.3.3 混柱的再生 逆流分层:从柱下端通入自来水，利用阳、阴树脂比例不同将树脂分层，分层后将水放干， 8 然后将最下端口打开，在底部将自来水缓缓的通入，将阳树脂流入准备好的容器中，待到阳、阴树脂分界面时，将底部的水拿开，关上下端的口。 阳树脂按阳树脂再生 阴树脂按阴树脂再生 5.2.试剂的配制 本标准适用于原料及成品分析所用标准和非标准试剂的配制。 5.2.1 一般试剂的配制 5.2.1.1 PH=5.2-5.7的缓冲液 再加9.6ml冰醋酸，用去离子水冲至1L，摇匀，必要时用PH称100g无水醋酸钠加热溶解， 计测定。 5.2.1.2 PH=10的氨性缓冲液 称67.5g氯化铵于一干净烧杯中，加入一定量的水，加热溶解，冷却后再加入浓氨水570ml，稀释至1L，摇匀即可。 1.3 1:1 1:99 3mol/L盐酸 在试剂瓶中加入一定量的水，把盐酸注入水中，按比例浓度规定配成1:1,1:99,3mol/L。 注:对成品分析用3mol/L盐酸的普通试剂配制时，第一次配出后，先经标定一次，根据标定的实际浓度计算补加水的量，但不需要进一步校正。 5.2.1.3 10%氢氧化钠溶液配制 在塑料桶中先加入3L煮沸驱除二氧化碳后冷却的去离子水，置于冷水浴逐渐放入1000g氢氧化钠，不断搅拌使其全部溶解，稀释至10L。 5.2.1.4 5%氯化钡溶液 取50g氯化钡用煮沸驱除二氧化碳的水溶解，稀释至1L，如有沉淀可过滤后备用， 1.6 三乙醇胺-氢氧化钠溶液 10L10%的氢氧化钠溶液中加入100ml三乙醇胺 1.7 酒石酸钾钠-三乙醇胺溶液 称200g酒石酸钾钠，溶于水中，加入100ml三乙醇胺稀释至1L. 1.8 乙酸-乙酸钠-盐酸羟胺-邻二氮菲混合液 称取0.5000g邻菲啰啉(成品分析为0.25g邻菲啰啉)，加2ml冰醋酸溶解后，加约500ml去离子水，5.0000g盐酸羟胺，100g醋酸钠，溶解后稀释至1L。 5.2.1.5 硫酸-草酸-硫酸亚铁铵混合液 60硫酸亚铁铵加300ML去离子水加333ML1:1HSO，加60g草酸稀至2L。 24, 1.10 硫酸铜-EDTA溶液 9 称2.5g结晶硫酸铜和6.3gEDTA，加入10ml1:1氨水，加水溶解后，稀释至1L。 1.11 0.05MEDTA溶液 称取18.6G溶于水稀至1L，混匀，不用标定。 1.12 1:1氨水 移取2500ML氨水，加入2500ML去离子水中，摇匀。 5.2.2.标准试剂的配制与标定 5.2.2.1 盐酸标准溶液的配制与标定 配制方法:取一定体积的浓盐酸(取浓盐酸体积按公式1计算，如下表所示)，然后用水冲稀至所需体积混匀。 待标定。 M，V浓盐酸用量:(1) V, 1M1 式中:V浓盐酸的体积(ml) 1--------- V-----配酸体积(ml) M----浓盐酸的摩尔浓度 1 M-----所配酸的浓度 盐酸标液浓度 配1L时加盐酸体积 酸10L时加盐酸体积 0.100mol/L 8.40ml 84ml 0.1631mol/L 13.50ml 135ml 0.3226mol/L 27ml 270ml 0.3570mol/L 30ml 300ml 3.0000mol/L 250ml 2500ml 5.2.2.2 标定方法:用无水碳酸钠做基准。 所需试剂: 无水碳酸钠:基准试剂 甲基橙指试剂:0.1% 标定手续:准确称取270-300?烘干2小时的无水碳酸钠4.2740g，于小烧杯中，用煮沸并冷却的水溶解，然后洗入500ml容量瓶中，冲至刻度混匀。取此溶液20ml，于250ml三角瓶中，加去离子水至体积100ml左右，加甲基橙指示剂2-3滴，以所欲标定的盐酸进行标定，滴至明显的橙红色为终点。 计算:按公式(1)示所配酸实际摩尔浓度。 调整:经标定后被标定的摩尔浓度大于所要求的摩尔浓度，此时应加去离子水冲稀，加水 10 量按下式计算: MV 10， 加水量= -V 0 M 2 (2) 式中:M------实际标得的浓度 1 M------欲配的浓度(M,M) 212 V------所配试剂的体积 0 经标定后的浓度小于所要求的浓度，此时应加浓溶液，计算公式: ，-M)V (M210 V= 高 M-M 高2 (3) 式中:V------为应补加较高浓度标准酸的体积。 高 M------为应补加较高浓度标准酸的浓度 高 MMV同(2)式。 2 1 0 5.2.2.3 氢氧化钠标准溶液比较 标定手续:取新配制盐酸20ML，置于500ML三角烧瓶中，用水稀释到100ML左右，加酚酞指示剂2-3滴，然后用0.3226mol/L氢氧化钠标液进行滴定，滴至微红色为止。 2.2 氢氧化钠标准溶液的配制与标定 2.2.1 配制方法 取1000g氢氧化钠(A.R)，在不断搅拌下，分数次加入盛有1000ML水的外有冷却水的塑料桶中，冷却后，密闭放置澄清后，取其清液用以配制所需浓度的溶液。此溶液的浓度为18.5mol/L左右，配制时，根据所配制溶液的体积和浓度，需加18.5mol/L氢氧化钠溶液的体积如下表: 氢氧化钠标准液浓度需加18.5mol/L氢氧化钠溶液的体 (mol/L) 积 0.1000 55 0.1613 89 0.3226 179 5.2.2.4 标定方法:以邻苯二甲酸氢钾作基准 所用试剂:邻苯二甲酸氢钾基准试剂 所用试剂:邻苯二甲酸氢基准试剂 酚酞指示剂1%标定手续:精确移取(预先在100?下烘2小时)邻苯二甲酸氢钾0.6588g， 11 放入250ML三角烧瓶中，加煮沸后冷却的去离子水约100ML溶解，溶解完全后加入3滴酚酞指示剂，以新配的氢氧化钠溶液滴定，滴至溶液由无色变为淡红色为止。 计算: ，1000 m = MNaOH ，204.2V NaOH 式中:M------邻苯二甲酸氢钾的重量(g) M ------新配氢氧化钠浓度的摩尔浓度 NaOH V新配氢氧化钠浓度的体积 NaOH-------- 204.2----邻苯二甲酸氢钾的摩尔质量(g/mol) 5.2.2.5 EDTA标液的配制和标定 EDTA标液的配制 各种浓度EDTA标液的配制，根据要求浓度，按表所示称量，称取EDTA，溶于2L热水，冷却后稀至约10L，混匀。 EDTA标液浓度 配制10L溶液时需EDTA的量 (g) 摩尔浓度(mol/L) 滴定度 0.098 5mgAl2O3/ml 365 0.01785 1mgCaO/ml 67 0.0357 2mgCaO/ml 134 0.0392 2mgAl2O3/ml 146 0.00626 0.5mgFe2O3/ml 24 0.00892 0.5mgCaO/ml 24 EDTA标液的标定 0.01785mol/L的标定:移取20ml0.098mol/ L的硝酸锌标液于500ml锥形瓶中，加去离子水50ml，加入10ml氨性缓冲液(PH=10)6滴铬黑T，用EDTA溶液滴定至溶液由紫红色变为蓝色即为终点。若标定后浓度不能达到要求0.0357、0.0392、0.00626和0.00892mol/L EDTA标液的标定: 均采用0.0196mol/L的锌标液。分别移取50ml、50ml、5ml和10ml于500ml锥形瓶中，按上述方法以EDTA标液进行滴定。按计算消耗EDTA的毫升数应为27.45ml、25ml、15.65ml和22ml，否则应加适当调整。 2.3.3 配制EDTA标液的调整同(2.1.2.4) 12 2.4 锌标准溶液的配制 2.4.1 0.0196及0.03226mol/L锌标准溶液的配制 准确称取51.258g及84.353g锌粒，置于1L烧杯中，加300ml去离子水，然后分数次缓缓加入200mL浓硝酸，加热溶解，并浓缩至约200mL后，冷却移入2L容量瓶中，稀释至刻度混匀，此时溶液中每诧相当于20毫克及32.89毫克的三氧化二铝。使用时分别移取上述溶液100mL于2L容量瓶中，稀释至刻度混匀。分别相当于0.0196mol/L及0.03226mol/L的锌标液。 2.4.2 0.098MOL/L锌标液的配制 准确移取12.843g锌粒置于1L的烧杯中，加200mL去离子水，然后分数次加入60mL浓硝酸，加热溶解，浓缩至约150ml，移入2L容量瓶中，冷却后稀释刻度混匀。 2.5 0.005mol/L高锰酸钾标准溶液的配制与标定 2.5.1 配制: 称取3.3g高锰酸钾溶于1050ml去离子水中，缓慢煮沸15-20分钟，冷却后于暗处密闭保存2周。以“4号”玻璃过滤器过滤，滤液贮存于具有磨口塞的棕色瓶中。 2.5.2 标定 2.5.2.1 以草酸钠基准标定:称取于105-110?烘至恒生的基准草酸钠0.2g(准确至0.2mg)，溶于100ml去离子水中，加8ml浓硫酸，用50ml滴定管以0.05mol/L高锰酸钾溶液滴定，近终点时，加热至65?，继续滴定至溶液所呈粉红色保持30S，同时做空白实验。 高锰酸钾标准溶液的摩尔浓度(M)按下式计算: G M= ，(a-b)0.1340 式中:G-----草酸钠的重量，g; a-----标定时消耗高锰酸钾的体积，ml; b-----空白实验时消耗高锰酸钾的体积，ml; 0.1340-----每毫摩尔草酸钠的克数。 2.5.2.2 用0.05mol/L硫代硫酸钠标准溶液标定:取20.00ml待标定的高锰酸钾溶液，加2g碘化钾及20ml2mol/L硫酸，摇匀，于暗处放置5分钟。加150mL去离子水，用0.05mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定，滴到溶液呈淡黄色时，加1mL1.0%淀粉指示剂，继续滴定至溶液蓝色消失。 高锰酸钾标准溶液的摩尔摩尔浓度(M)按下式计算: a，M 1M= V 式中:a-----消耗硫酸钠标准溶液的体积，mL; M1-----硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL; 13 V-----高锰酸钾标准溶液的体积，mL 2.6 0.005mol/L高锰酸钾标准溶液的配制与标定:取0.05mol/L高锰酸钾标准溶液，用煮沸后冷却的二次去离子水稀释至10倍制得，其浓度不需标定，由计算得出。 2.7 0.05mol/L硫代硫酸钠标准溶液的配制与标定 2.7.1 配制:称取26g硫代硫酸钠(或16g无水硫代硫酸钠)溶于1L已煮沸并冷却的去离子水中，将溶液保存于具有磨口的棕色瓶中，放置数日后，过滤备用。 2.7.2 标定: 以重铬酸钾作基准标定:称取于120?烘至恒重的基准重铬酸钾0.15g(称准至0.2mg)，置于碘量瓶中，加入25mL去离子水溶液，加2g碘化钾及20mL2mol/L硫酸，待碘化钾溶解后于暗处放置10分钟，加150mL去离子水，用0.05mol/L硫代硫酸钠标准溶液，滴到溶液呈淡黄色时，加1mL1.0%淀粉指示剂，继续滴定至溶液由蓝色转变成亮绿色，同时作空白实验，硫代硫酸钠标准溶液的摩尔浓度(M)按下式计算: G M,(a,b)，0.09806 式中:G----重铬酸钾的重量，g; a----标定消耗硫代硫酸钠的体积，ml b----空白试验消耗硫代硫酸钠溶液的体积，ml 0.09806----每豪摩尔重铬酸钾的克数。 用0.05mol/L碘标准溶液标定: 取20.00mL0.05mol/L碘标准溶液，注入碘量瓶中，加150mL去离子水，用0.05mol/L硫代硫酸钠溶液滴定，溶液淡黄色时，加1mL1%淀粉指示剂，继续滴定至溶液蓝色消失。 同时做空白试验:取150ml去离子水，加0.05ml碘标准溶液，1%淀粉指示剂1ml，用0.05mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定至蓝色消失。硫代硫酸钠标准溶液的摩尔浓度(M)，按下式计算: (V,0.05)M1M, (a,b) 式中:V----碘标准溶液的体积，ml 0.05----空白试验加入碘标准溶液的体积，ml M----点标准溶液的摩尔浓度; 1 a----滴定时消耗硫代硫酸钠溶液的体积，ml; b----空白试验消耗硫代硫酸钠的体积，ml 2.8 0.005mol/L硫代硫酸钠标准溶液的配制与标定: 14 可采用0.05mol/L硫代硫酸钠标准溶液，用煮沸冷却的去离子水稀释至10倍制得，其浓度不需标定，由计算得出，此溶液甚不稳定，宜使用时配制。 0.05mol/L碘标准溶液的配制与标定 配制:称取13g碘及35g碘化钾，溶于少量去离子水中，待全部溶解后，用去离子水稀释至1000ml，混匀。此溶液保存于具有磨合塞的棕色瓶中。 2.9.2 标定:用0.05mol/L硫代硫酸钠标准溶液标定，标定方法按照2.7.2用0.05mol/碘标准溶液标定硫代硫酸钠方法进行。碘标准溶液的摩尔浓度(M)按下式计算: M(a,b)1M, V,0.05 式中:M----硫代硫酸钠标准溶液的摩尔浓度 1 a----消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，ml b----空白试验时消耗硫代硫酸钠的体积，ml V----碘溶液的体积，ml 0.05----空白试验加入碘标准溶液的体积，ml 2.10 0.005mol/L碘标准溶液的配制与标定: 可采用0.05mol/L碘标准溶液用去离子水稀释至10倍配成。其浓度不需标定，用计算得出。 5.2.3常测成分标液的配制 3.1 硅标液的配制 0准确称取磨细并经1000C灼烧1小时的高纯SiO0.1000g于铂金坩埚中，与4g无水碳酸钠2 0，然后于1000混合，再于上面覆盖1gC的高温炉中熔融10分钟，取出，稍加冷却后以沸水将熔块浸出，熔出液直接移入漏斗上，以热水小心洗入1000ml容量瓶中，水浴加热至溶液澄清，冷却至室温，冲稀至1L。混匀。立即储存于塑料瓶中，此溶液1ml=0.1mgSiO2 5.2.4 铁标准溶液的配制 0方法一:准确称取经800C焙烧后的光谱片FeO0.1000g于250ml烧杯中，加1:1 HCL30ml，23 盖以表皿，缓慢加热至完全溶解，冷却至室温，移入1L容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀备用。此液1ml=0.1mgFeO23。 方法二:准确称取硫酸亚铁铵标准试剂0.4911g，加1:1HCL 10ml加水约150ml溶解后，移入1L容量瓶中稀释至刻度混匀。此液1ml=0.1mgFeO 23 5.2.5 二氧化钛标液的配制 0方法一称取光谱纯二氧化钛0.4000,(预先在800C灼烧1小时)于铂坩埚中，加焦硫酸钾 03-4g，于700C熔融15分钟，冷却，用10%硫酸加热浸出，待全部溶解后，冷却至室温，移入1000ml容量瓶中，用同样浓度的硫酸稀释至刻度，混匀，此液1ml=0.4mgTiO2 方法二:称取0.6010g氟化钛钾(KTiF)基准试剂，放入铂金皿中，加80ml1:1HSO，加热2624 15 蒸发至SO冒烟约10分钟，稍冷后用1:1HSO10ml,洗涤铂金皿壁重新加热蒸发至SO冒烟。然3,243后洗入500ml容量瓶中，冷却至室温，以5%的硫酸稀释至刻度，混匀，此液1ml=0.4mgTiO2 5.2.6 钾标液的配制 0称1.5803gKCL基准试剂(预先在500C灼烧1小时)溶于水，加几滴盐酸，使其呈微酸性，稀至1L混匀，此溶液1ml=1mgKO. 2 5.2.7 钠标液的配制 0称1.8858gNaCL基准试剂(预先在500C灼烧1小时)溶于水，稀至1L，混匀，此溶液1ml=1mgNaO. 2 5.2.8 镁标液的配制 称0.3016g高纯镁(表面氧化物用酸洗净)以15ml3mol/LHCL溶解，移入1L容量瓶中，用 0去离子水稀释至刻度，混匀。此液1ml=0.5mgMgO.或称0.5000gMgO基准试剂(经800C灼烧至恒重)，先加少量水后以3mol/LHCL15ml溶解，移入1L容量瓶中，用去离子水稀释至刻度，混匀。此液1ml=0.5mgMgO。 5.2.9 指示剂的配制 5.2.9.1 1%的酚酞酒精液 称取1g酚酞指示剂溶解于100ml酒精中。 5.2.9.2 甲基橙:0.1%或0.05%的水溶液 称取0.1g或0.05g甲基橙溶解于100ml去离子水中， 5.2.9.3甲基红:0.2%的酒精液 称取0.2g甲基红溶解于100ml酒精中。 5.2.9.4 溴麝香草酚蓝:5%的酒精液 称取0.5g溴麝香草酚蓝溶解于100ml酒精中。 5.2.9.5甲基红-溴甲酚绿混合指示剂(0.1%-0.5%) 用0.1%的甲基红酒精溶液和0.15%的溴甲酚绿的酒精溶液以1:1的体积混合。 5.2.9.6 二甲酚橙:0.5%的水溶液 称取二甲酚橙或半二甲酚橙0.5g于100ml去离子水中使之溶解。 5.2.9.7 铬黑T-三乙醇胺:0.5%的酒精混合液 称取0.5g铬黑T,溶于30ml三乙醇胺和70ml酒精的混合液中。 5.2.9.8 PAR[吡啶-(2-偶氮-4)间苯二酚]:0.1%酒精溶液 称取PAR0.1g溶于75ml的酒精中，加去离子水稀释至100ml 5.2.9.9 磺基水杨酸:5%或10%的水溶液 称取5g或10g磺基水杨酸溶解于100ml去离子水中。 16 5.3铝土矿化学分析方法 5.3.1二氧化硅分析---钼蓝光度法 本标准适用于铝土矿、石灰石中二氧化硅测定 方法提要 在0.1-0.25mol/L弱酸性溶液中，硅酸能与钼酸铵生成可溶性的黄色硅目杂多酸，此杂多酸能被硫酸亚铁铵还原为硅钼蓝，以此进行光度测定。 5.3.1.1 试剂、仪器 722光栅分光度计 盐酸(1:99),(1:1) 钼酸铵:10% 硫酸-草酸-硫酸亚铁铵混合液 0.1mg/ml二氧化硅标液 银坩埚 30ml 5.3.1.2操作步骤 0称取0.2500g试样于30ml银坩埚中，加3g氢氧化钠，放入750C马弗炉中熔融15分钟，取出，不断摇动坩埚，使熔融物均匀的形成熔块附于坩埚壁上，坩埚外部用冷水急骤冷却，迅速取出，将坩埚放在90mm的玻璃漏斗上，漏斗插入已加有40ml(1:1)盐酸和50ml沸水的250ml容量瓶中，加少量沸水激坩埚外壁，待无剧烈飞溅后，加入沸水浸出熔块，将溶液一手倒入容量瓶中，一手迅速摇动(否则硅结果偏低)。用热水洗涤坩埚，再用约少量稀HCL洗坩埚内外壁，最后用热水洗净坩埚及漏斗，摇匀，流水冷却至室温，用水稀释至刻度，混匀，此溶液还供三氧化铁、氧化铝、二氧化钛等用。 移取5ml(20%以上移取2ml)试样溶液于已加有40ml(1:99)HCL的100ml容量瓶中，加4ml10% 00的钼酸铵，充分摇匀，根据室温不同，放置适当时间(室温低于20C时放置15分钟，20-30C 0时放置10-15分钟，30C以上放置5-10分钟)。然后加入20ml硫酸-草酸-硫酸亚铁铵混合液，用水稀释至刻度，放置片刻，在722型分光光度计，以0.5A左右的有色玻璃做参比调零，1cm比色槽，波长680nm进行差示比色，同时进行空白试验。 5.3.1.3 结果计算 SiO%=K(A-A)-b 20 式中:K----工作曲线回归后斜率系数 A----试样吸光度 17 A----空白吸光度 0 b----工作曲线回归后载距 5.3.1.4 二氧化硅标准曲线绘制 依次取0.1mg/ml的二氧化硅标液0、2、3、5、7、8、10ml，于已加有40ml(1:99)盐酸的100ml容量瓶中，加4ml钼酸铵，以下同1.3操作。溶液吸光度减去空白吸光度，与相应的二氧化硅百分含量，经一次回归得一次回归方程。 5.3.1.5 方法说明 a、铝矿石的化学成分有AlO、SiO、FeO、FeO、TiO、HO和少量的CaO、NaO、MgO、KO、232232222VO、ZrO以及微量的Cr、Mn、Cu、Ca的氧化物。在烧结法生产过程中，矿石中的SiO是有害2522成分，为了除去二氧化硅，必须添加大量的石灰石，使之生成不溶性的硅酸钙，因而降低了设备的产能，所以二氧化硅含量的高低是鉴别铝土矿的一个重要指标。 000b、银坩埚的熔点为960C，使用时不能超过800C，在700-740C熔融铝矿石时高铝矿石熔融效果不好，熔融不完全，坩埚底部有时有残渣，使AlO分析结果偏低，重现性不好，所以选择23 00熔融温度与国标一致为750C，碰到有特别难融的样，应升至780C左右熔融或加入过氧化钠进行熔融。 c、氢氧化钠分解试样的反应如下: AlO+2NaOH 2NaAlO+HO 2322 FeO+2NaOH 2NaFeO+HO 2322 MeSiO+2NaOH NaSiO+Me(OH) 3232 TiO+4NaOH NaTiO+2HO 2442 AlO2SiO+6NaOH 2NaAlO+2NaSiO+5HO 23.22232 d、熔融物用与盐酸作用，铁、铝、钙、镁、钾、转移到溶液中，一定含量以下的二氧化硅在适当的酸度及合理的抽出熔融物时，硅酸成分子分散状于溶液中，熔块用水浸出后与盐酸作用的反应如下: NaOH+HCL NaCl+HO 2 NaAlO+4HCL AlCl+NaCl+2HO 232 NaFeO+2HO Fe(OH)+NaOH 223 Fe(OH)+3HCL FeCl+3HO 332 NaSiO+2HCL+HO 2NaCl+HSiO23244 NaTiO+4HO Ti(OH)+4NaOH 4424 Ti(OH)+2HCL TiOCl+4HO 42 Ca(OH)+2HCL CaCl+2HO 222 18 e、硅酸的稳定性:硅酸的种类很多，有α、β、γ硅酸，α型硅酸在溶液中呈分子分散状态，只有这种硅酸才能同钼酸形成杂多酸，而β和γ硅酸不与钼酸发生作用，在PH=1-3时，α型硅酸的溶解度最大，而PH=4-8时，则形成β与γ型硅酸，当用碱熔样后进行酸化(加酸中和)时，必须将碱性溶液往酸中倒，以使最快的速度跃过中性区，否则β和γ硅酸的形成使结果偏低。特别当硅酸浓度高时更有可能。 硅酸是一种很弱的无机酸离解常数很小，浓度较高的硅酸溶液是不稳定的，随着放置时间的增长，硅酸会凝聚而从溶液中析出。当硅酸降低到小于0.2毫克/毫升以后就趋于稳定，二氧化硅标准溶液低于0.2毫克/毫升时，可以配成酸性溶液。浓度较高的二氧化硅标准溶液必须配成碱性溶液，并储于塑料容器中。 、钼酸难溶于水，易溶于碱性溶液而形成钼酸盐，稀盐酸与10%的钼酸铵作用能生成白色或f 黄色的钼酸沉淀，但钼酸能溶于过量的盐酸中，所以配制酸性钼酸铵溶液时，必须将钼酸铵水溶液逐渐倒入酸溶液中，尽量减少钼酸铵的析出。 g、 硅钼杂多酸的形成酸度:生成硅钼酸的酸度范围为0.03mol/L-0.8mol/L，室温发色时以0.1mol/L-0.25mol/L为最适宜。 在0.1mol/L-0.25mol/L酸度范围内，磷酸同样与钼酸作用，形成杂多酸。 h、 显色剂的浓度:钼酸铵是常用的显色剂，一般在50ml溶液中加10%钼酸铵3-5ml。钼酸铵的用量在2ml就开始稳定，到6ml以后，消光反而逐渐下降，这可能是大量的钼酸铵会影响溶液的酸度。 i、温度和放置时间:提高温度可以增大显色的酸度范围，并且使显色速度加快，缩短显色时间。但加热会降低杂多酸的稳定性，使消光在短时间内下降，因此根据具体需要来确定显色温度与放置时间。 j、还原剂的选择:常用的还原剂有二氯化锡及硫酸亚铁铵等。由于二氧化锡的还原能力强，容易将游离钼酸还原，以及它本身容易被氧化，因此一般采用硫酸亚铁铵作还原剂。 5.3.2 三氧化二铁分析---邻二氮菲光度法 本标准适用于铝土矿三氧化二铁的测定 5.3.2.1 方法原理 二价铁离子在PH=3-9的酸度下，与邻二氮菲生成稳定的红色络合物，借此进行光度分析。 5.3.2.2 试剂、仪器 乙酸--乙酸钠--盐酸羟胺--邻二氮菲混合液 722光栅分光光度计 5.3.2.3 操作步骤 移取5ml(含量大于20%时，取2ml)试剂于100ml容量瓶中，加入20ml乙酸--乙酸钠--盐 19 酸羟胺--邻二氮菲混合液，以水稀释至刻度，混匀，于722分光光度计510nm处，水为参比，1cm比色槽，进行比色，同时作空白。 5.3.2.4 计算 FeO%=K(A-A)-b 230 式中:K、A、Ab同(1.4)说明 0、 5.3.2.5 三氧化二铁标准曲线绘制 依次取0.1mg/mlFeO的三氧化二铁标液0、2、4、6、7、8、10ml于100ml容量瓶中，加入23 20ml乙酸--乙酸钠--盐酸羟胺--邻二氮菲混合液，用水稀释至刻度，混匀。以下同2.3操作。 溶液吸光度减去空白吸光度，与相应的三氧化二铁百分含量经回归分析分析得一元一次回归方程。 5.3.3 三氧化二铝分析---EDTA络合滴定法 本方法适应于铝矿石中三氯化铝的分析 5.3.3.1 方法原理 铝能与EDTA形成络合物，于微酸性溶液中加入过量EDTA，调整溶液酸度PH=5.2-5.7，使Fe、Al、Cu、Zn、Pb、Ti、Ni等离子与EDTA全部络合，用硝酸锌回滴过量的EDTA，然后加入氟化钠置换Al--EDTA络合物，再用硝酸锌标液滴定释放出来的EDTA，以二甲酚橙为指示剂，由黄色转变为红色为终点，钛的干扰以水解法消除。 5.3.3.2 试剂 盐酸(1:1)，1mol/L溶液 EDTA:0.05mol/L 乙酸--乙酸钠缓冲液:PH=5.2-5.7 10%NaOH NaOH-三乙醇胺 硝酸锌标液:0.0196mol/L 氟化钠:固体 水溶液 二甲酚橙指示剂:0.5% 酚酞:1%乙醇溶液 5.3.3.3 操作步骤 移取50ml制备液于500ml锥形瓶中，加2滴酚酞，用10%NaOH调制微红，用1mol/LHCL调至红色消失，并过量4.5ml，加入2mL5%的磺基水杨酸，加沸水至200ml于电热板上煮沸15分钟，使钛完全水解，趁热加入20ml0.05mol/LEDTA，用含三乙醇胺的氢氧化钠调至溶液呈红色，再滴加1mol/LHCL至无色，并过量2-3(6)滴，加15ml(10)PH=5.2-5.7的醋酸--醋酸钠缓冲 20 液冷却至室温，加6-8滴二甲酚橙指示剂，用0.0196mol/L硝酸锌标液滴至红色为终点，往溶液中加入2g氟化钠，加热至微沸，流水冷却后用0.0196mol/L硝酸锌标液滴定至红色为终点，记下读数Vml 5.3.3.4 结果计算 0.001，V，100%,2V%AlO%= 23G 式中: V----滴定时所消耗0.0196mol/L硝酸锌的体积，ml。 0.001----1ml0.0196mol/L硝酸锌标液相当于氧化铝的重量，g。 G----所取溶液中含试料的重量g 5.3.4. 二氧化钛的分析----二氨替比林甲烷比色法 本方法适应于铝土矿中二氧化钛的分析 5.3.4.1方法提要 6+5+3+在0.5-4mol/L盐酸或硫酸介质中，以抗坏血酸还原Cr、V、Fe等干扰成分，用二氨替比 4+林甲烷(DAPM)与钛离子生成黄色络合物，借此比色测定钛。络合反应:2Ti+3DAPM=Ti(DAPM)23 5.3.4.2 试剂 二氨替比林甲烷溶液:2%,称取2g二氨替比林甲烷，溶于100ml0.36mol/L盐酸中 HCL:1:1 抗坏血酸:1% 钛标准溶液:1ml=0.05mgTiO 2 5.3.4.3 分析方法 分取测硅用的同一试液5ml，放入50ml容量瓶中，加入10mL1:1HCL，加入1%抗坏血酸9ml，2%二氨替比林甲烷溶液15ml，用水稀释至刻度混匀，放置15分钟以上，以水做参比，用1cm比色槽于390nm处测量吸光度 5.3.4.4 计算结果 TiO(%)-K(A-A)-b 20 式中:K、A、Ab同(1.4)说明 0、 5.3.4.5 标准曲线的绘制 取0、50、100、200....500mgTiO的标准溶液分别加入50ml容量瓶中，以下同4.3操作。2 测量吸光度与TiO的含量进行一次回归分析 2 5.3.4.6 说明 6+3+4+5+a、Cr、Fe、Ge、V本身的颜色，加抗坏血酸可消除，若仍消除不了时可取其中一份，不 21 加显色剂做参比溶液，以抵消其影响。 3+2+6+6+6+5+6+b、10mgFeAl、Ca、Mg、Pb、5mgMn、Ni、和Zn、1mgCo、As、W、Mo、V、Cr、Nb、Ta 6+4+和La,0.5mgU和Zr，0.25mgSn均无干扰。 -c、F，HO有干扰，HClO与DAPM生成沉淀也不应存在。 224 5.3.5石灰石化学分析方法 1 二氧化硅分析(同铝矿石) 2 钙 、镁含量的分析---EDTA络合滴定法 本方法适用于石灰石钙镁合量的测定。 5.3.5.1方法概述 在PH=10的溶液中，以三乙醇胺--酒石酸钾钠掩蔽铁、铝、钛，以PAR作指示剂，加入溴麝香草酚蓝做底色，以改善终点，用EDTA滴定试料中的钙镁合量。 5.3.5.2 试剂 酒石酸钾钠--三乙醇胺混合液 溴麝香草酚蓝指示剂:0.5%乙醇液 氨水:1:1 硫酸铜--EDTA PAR指示剂:0.1%乙醇溶液 EDTA标液:0.01785mol/L 5.3.5.3 操作步骤 取50ml试样溶液于500ml锥形瓶中，加入20ml酒石酸钾钠--三乙醇胺混合液，2滴溴麝香草酚蓝指示剂，以氨水(1:1)中和至蓝色，准确加入1ml硫酸铜--EDTA溶液，再加入15ml(1:1)氨水，加入6滴PAR指示剂，以0.01785mol/LEDTA滴定至溶液由紫红色变为蓝绿色为终点，记下体积Vml 5.3.5.4 结果计算 0.002，V CaO%,，100%,2VG 式中: CaO%----以氧化钙表示的氧化钙和氧化镁的合量 1.39----MgO换算成CaO的系数 CaO----纯氧化钙的含量 石灰石中有效氧化钙的分析----酸碱滴定法 22 方法说明 在蔗糖存在下，蔗糖与氧化钙结合能生成溶解度较大的蔗糖钙然后用盐酸标准溶液直接滴定蔗糖钙中的有效氧化钙，用酚酞做指示剂，反应方程式如下: CHO+CaO+2HO=CHO.CaO.2HO 12221121222112 CHO.CaO.2HO+2HCL=CaCl2+4HO+CHO12221122122211 3.2 试剂 蔗糖(固体) 盐酸标准溶液:0.3226mol/L 酚酞酒精溶液:0.1% 3.3 分析步骤 称取0.5000g试样于250ml干燥的锥形瓶中，加入4g蔗糖和数根大头针，立即加入50ml煮沸后冷却的水，加1滴酚酞乙醇溶液，立即用盐酸标准溶液滴定至红色转变为无色即为终点(30秒鈡不返红即可)。滴定速度不宜过快。 3.4 结果计算 V，0.01 CaO(有效)(%),，100,2V0.5 式中: V----定时所消耗0.3226盐酸标准溶液的体积，ml; 0.010----1ml0.3226mol/L盐酸标准溶液相当于氧化钙的重量g 0.5----式样的重量，g 说明: a、石灰中有效氧化钙是不包括石灰中的碳酸钙、硅酸钙及其它钙盐的氧化钙。测定有效氧化钙一方面可以检查石灰炉的生产情况;另一方面，生产配料需要的是有效氧化钙的量。 b、生成蔗糖钙的速度是比较缓慢的，所以必须加足够数量的蔗糖，并充分震荡。 c、操作中应称样于干燥的锥形瓶中，否则，试料会结块，浸出不完全。 d、为了避免水和空气中的二氧化碳与氧化钙作用，添加的水应是煮沸后冷却的水，(冷却时，水瓶要加盖)，充分震荡时也要在容器上加盖. e、使用冷水浸出的原因是:热水能使蔗糖与氧化钙生成溶解度较小的蔗糖三钙(CHO3CaO),使蔗糖起到相反效果。 122211. 5.3.6 石灰石中测定Cao+Mgo 5.3.6.1.方法提要 试样用氢氧化钠熔融，熔体用热水熔取并移入盐酸溶液中，取一份溶液，以三乙醇铵作为 23 掩 13时，用EDTA测定其钙量，另取一份溶液以酒石酸钾钠和三乙醇铵为掩蔽剂，在蔽剂在PH, PH ,10时，用EDTA测钙镁含量。 2.试剂 2.1 氢氧化钾溶液(20%) 2.2 酒石酸钾钠(10%) 2.3 三乙醇胺(1，2) 2.4 氨水(1，1) 2.5 CMD指示剂 钙黄绿素5份，甲基白里香酚兰5份，酚酞1份， 硝酸钾250份(先烘干)，混匀研成粉末，干燥保存 2.6 溴麝香草酚兰 0.5%，乙醇(5%) 2.7 EDTA标液:0.01783mol/L 5.3.6.2分析步骤 移取50ml试样溶液(A)置于500ml锥形瓶中，加入50ml水，10ml三乙醇胺溶液(2.3)，加入少 量CMD指示剂(2.5)，摇匀，加入15ml koh 溶液摇匀，用EDTA标准溶液(2.7)滴定，当溶液 绿色荧光消失，变为纯红色，即为终点，记下滴定时消耗的标准溶液，即体积为V1. 2.2移取50ml试样溶液(A) 500ml锥形瓶中，加入50ml水, 加入20ml酒石酸钾钠混合液，加0.5% 的溴麝香草酚兰2滴，变为浅黄色，用(1+1)氨水调至蓝色，加1ml硫酸铜混合指示剂，氨水过 量15ml，加PAR(0.1%)指示剂6滴，呈紫色，再用0.01783mol/L EDTA调至蓝绿色为终点。记 下滴定时消耗的标准溶液即体积为V2. 5.3.6.3分析结果的计算 按下列计算氯化钙的百分含量 0.001×V1 24 Cao(%), ×100,2V 1 0.05 -4 10×(V,V) 7.187×21 Mgo(%), ×100,1.437(V,V) 21 0.05 0.001 1ml 0.01783mol / L EDTA标准溶液相当于氯化钙的重量，g; -47.187×10 1ml 0.01783mol / L EDTA标准溶液相当于氯化钙的重量，g; 0.05 分取试样的重量，g; 注:在PH,13测定Cao的溶液中，不能加酒石酸钾钠，否则终点不好看。 5.4生料浆的分析方法 生料浆的物理分析 本方法适应于烧结法生产氧化铝生料浆的物理分析 生料浆中水分的分析 5.4.1 方法提要 生料浆中固体含量的概念与通常泥浆中固体含量的概念不同，它是以该料浆在烘干后成为固体物质的质量，统称为固体含量。其中包括能溶解于水中的碱，即料浆中除去水分的物质的统称。所以在测定过程中，不能采用减压过滤的方法，而只能直接烘干称量，或测定料浆的密度进行换算。 1.1.2 操作步骤 将取来的料浆充分的混合均匀后，倒入干燥的已知重量的100ml量筒中，充满刻度。倾倒料浆时，速度不能太快，以免产生气泡，附于量筒壁的料浆要擦净，放在感量为0.5g的天平上称重。 1.1.3 结果计算 m,m12 比重= 100 式中:m----浆与量筒的重量，g 1 m----量筒的重量，g 2 根据测得的比重，由比重--水分对照表查出水分的含量。 1.1.4 比重--水分--固体含量对照表的绘制 25 1.1.4.1 烘干法 取一槽合格料浆，采用蒸发或冲稀，配成不同密度的料浆，先按1.1.2测定其比重，再分别称得50g不同比重的料浆于已知重量的不锈钢盘上，于150?烘干，小心加热防止崩溅，冷却后称重，按下式计算水分的含量: m,m12 HO(%)= ，100250 式中:m----称取的料浆与不锈钢盘的重量，g 1 m----烘干后料浆与不锈钢盘的重量，g 2 根据料浆的比重和水分绘制比重--水分对照表。 1.1.4.2 配比法 取一槽合格料浆，置于不锈钢盘中烘干，并研磨至过小于60#筛的筛孔(孔径280µm). 称取268g干生料于500ml干燥的量筒中，用滴定管按照下表所列的水量加入量筒中。 料浆水分(%) 33 34 35 36 37 38 39 40 加入水量(ml) 132.0 138.2 144.2 150.8 157.5 164.5 171.5 178.5 料浆水分(%) 41 42 43 44 45 46 47 48 加入水量(%) 186.0 194.0 202.0 210.6 219.2 228.5 238.0 247.5 所加入的水应分2-3次加入，第一次是加在加入干生料前。加入干生料后，用玻璃棒将水和生料搅拌均匀后在加入其它的水，同时冲洗量筒壁及玻璃棒上附着的生料。 测定料浆所占的体积及干生料和水质量，用下式计算该生料浆的比重: 干生料质量+水的质量 生料浆比重= 生料浆体积 将所得结果绘制曲线，即可求出料浆水分-比重对照表.30. m+m 12生料浆比重= V 式中:m----干生料质量，g 1 m----水的质量，g 2 V--料浆所占的体积，ml 1.1.5 固体含量可由以下公式求出: 固体含量(g/L)=(100-HO%)×d×10 2 26 式中:d----生料浆的比重 1.2 生料浆细度的测定 1.2.1 操作步骤 将测定比重后的100ml料浆，倒入120#筛上(孔径125µm)，用水冲洗进行湿筛，当滤液不再混浊后，将筛上残留洗入已置有滤纸的餈漏斗中减压过滤，而后将滤纸连同残渣移于电热板上低温烘干，再以120#筛进行干筛，称量筛上残留。 1.2.2 结果计算按下式计算细度的百分含量: m，101细度(%),，100 m2 式中:m----筛上残留的质量，g 1 m----料浆的固体含量，g/L 2 8.2.生料浆中化学成分的分析 本方法适应于烧结法生产氧化铝生料浆的化学成分的分析。 2.1 成分分析所用样品的制备 将生料浆充分搅匀后，取4-6g料浆与直径约100mm的不锈钢盘上，在电热板上烘干，此时应注意防止料浆崩溅，当烘干至快干涸时，用不锈钢小铲，将试样往复的铲松，并压碎大块，烘干后，在瓷研钵中研细(能通过125µm筛孔)移入称量瓶中备用。试样可用以测定二氧化硅、三氧化铁、氧化铝、氧化钙、氧化钠和固定碳。 2.2 氧化钙和氧化钠的测定----EDTA酸碱滴定法 2.2.1 方法提要 称取一定量样品，加入定量盐酸标准溶液，加热抽出，用氢氧化钠标准溶液回滴过量的盐酸。然后过滤，以EDTA络合滴定法测定氧化钙的含量。从总消耗酸量中减去氧化钙所消耗的盐酸量，计算氧化钠的含量。 2.2.2 试剂盐酸标准溶液 0.3226moL/L 氢氧化钠标准溶液:0.1613moL/L EDTA标准溶液:0.0357moL/L 甲基红乙醇溶液:0.2% 铬黑指示剂0.5%:0.5g铬黑T溶于30ml三乙醇胺和70ml酒精溶液中。 氨性缓冲溶液(PH=10) 2.2.3 分析步骤 27 称取0.2500g试样，置于已加有20.00ml0.3226mol/L盐酸标准溶液的500ml锥形瓶中，加入约100ml沸水，置于电炉上煮3分钟，取下，加入6滴甲基红乙醇溶液,趁热用氢氧化钠标准溶液滴定至溶液呈黄色，即为终点，记下消耗体积，将锥形瓶置于冷水槽中，冷却至室温，移入250ml容量瓶中，用去离子水稀释至刻度，混匀，用干脱脂棉，干漏斗过滤，将第一部分滤液弃去。移取100ml滤液于圆锥形瓶中，加入5ml氨性缓冲液，滴定3-4ml0.0357mol/LEDTA后加入4-5滴铬黑T指示剂，用EDTA标准溶液滴定至呈暗绿色即为终点，记下消耗体积，在接近终点时，滴定速度应放慢并充分震荡。 2.2.4 结果计算 按下式计算氧化钙的百分含量 V，0.0022 Cao(%),，100,2V20.1 式中: V----消耗0.0357mol/LEDTA标准溶液体积ml 2 0.002----1ml0.0357mol/LEDTA标准溶液相当于氧化钙的质量g 0.1----分取100ml试液相当于试样的质量g 按下式计算氧化钠的百分含量 [40,V,CaO(%)，0.553]，0.0051 NaO(%),，10020.25 式中:V----所消耗0.1613mol/L氢氧化钠标准溶液的体积，ml 1 40----20ml0.3226mol/L盐酸标准溶液折合为0.1613mol/L盐酸标准溶液的体积，ml 0.005----1ml0.1613mol/L盐酸标准溶液相当于氧化钠的量，g 0.25----试样质量，g 0.553----每1%氧化镁消耗0.1613mol/L盐酸标准溶液的体积，ml 2.2.5 方法说明 a、生料浆的配制是由铝酸钠溶液、纯碱、石灰石以及铝矿石、钠硅渣(主要成分是铝硅酸钠)等进行调配而成的，当加入盐酸时其反应如下: NaCO+2HCL 2NaCL+HO+CO2322 NaO.AlO.2SiO，8HCL,2NaCL，2AlCL，2HSiO，2H022323232 CaCO+2HCL CaCL+HO+CO3222 NaAlO+4HCL NaCL+HO 22 CaO.AlO+8HCL CaCL+AlCl+4HO 23232 铝矿石很难被酸分解。当采用氢氧化钠进行返滴定时，其过量的盐酸被中和，三氯化铝又被 28 中合成氢氧化铝，其反应如下: HCL+NaOH NaCL+HO 2 AlCl+3NaOH Al(OH) +3NaCL 33 从上述反应可以看出，只有氧化钙和氧化钠消耗盐酸，以甲基红为指示剂，用氢氧化钠回滴的结果，应为氧化钠和氧化钙的合量。 钠硅渣中的钛酸钙在盐酸中的分解性能是很差的，因而使氧化钙的分析结果偏低。 2+2+b、铬黑T在PH=10的氨性缓冲液中和金属离子生成红色络合物，可以直接滴Mg、Zn、等 2+2+2+离子。铬黑对Mg是很灵敏的指示剂，而对Ca不灵敏，因此试样溶液中如果Mg的量很少时，终点就不明显，所以在配制0.0357mol/LEDTA标准溶液时，可预先加入一部分硫酸镁，10ml比重为0.90g/ml的氨水，然后标定。这样在滴定时，试料中的钙能生成较镁稳定的EDTA络合物， 2+，置换出游离的Mg这样镁就和铬黑T生成鲜明的红色，反应如下: 2-2+ 2-2+， MgY+CaCaY+Mg 2+，2- Mg+InMgIn(红色) 2+2+，由于Ca较Mg易于和EDTA络合，因此滴定时EDTA是先与钙络合: 2+ 2- 2-+ Ca+HYCaY+2H2 2+而后，EDTA和Mg进行络合反应，滴定终了时，变为蓝色: 2-2-2-+ HY+MgIn(红色) MgY+In(蓝色)+2H2 c、由于铬黑T指示剂在终点时，尚有部分紫色，为消除紫色干扰，可以加一些黄色染料，使终点更为明显。因为溶液中还有甲基红，在PH=10时，甲基红为黄色，在配比适当时，终点可以是绿色。 d、结果的计算中0.533的由来:称取0.2500g的生料中，1%的氧化钙相当2.5mg氧化钙，在中和反应中需消耗0.1613mol/L盐酸标准溶液的体积为Xml，根据反应方程式: CaO+2HCL=CaCl+HO 22 2.5X,,0.553ml28.04，0.1613 2.3 生料中二氧化硅的分析(同铝矿石的分析) 2.4 生料中三氧化二铁的分析(同铝矿石的分析) 2.5 生料中氧化铝的分析 2.5.1 方法提要 在PH=2的酸度下，加热煮沸使钛水解，然后加入过量的EDTA标准溶液，使铝、铁与其完全络合，在PH=5.2-5.7，以二甲酚橙为指示剂，用硝酸锌标准溶液回滴过量的EDTA，求得氧化铝 29 和氧化铁的合量，从合量中减去氧化铁的含量得氧化铝的含量。 2.5.2 试剂 盐酸:1mol/L 氢氧化钠溶液:10% 酚酞乙醇溶液:1% 磺基水杨酸溶液:5% EDTA标准溶液:0.0392mol/L 醋酸-醋酸钠缓冲液:PH=5.2-5.7 硝酸锌标准溶液:0.0196mol/L 二甲酚橙溶液:0.5% 2.5.3 分析步骤 移取50.00ml测硅后的制备液，置于500ml锥形瓶中，加入4-5滴酚酞指示剂，以氢氧化钠溶液中和至溶液呈红色。再滴加盐酸至红色刚刚消失，再过量3.0ml盐酸，加入2ml磺基水杨酸溶液，加水至溶液的体积为200ml左右。 将溶液加热煮沸10分钟，趁热立即加入15.00mlEDTA标准溶液，用氢氧化钠溶液滴至溶液呈微红色，再滴加盐酸至无色，并过量4-5滴，加入10ml醋酸-醋酸钠缓冲液，冷却至室温。 加入6-8滴二甲酚橙指示剂，用硝酸锌标准溶液滴定至玫瑰红色即为终点。 2.5.4 结果计算 0.002，15,0.001，VAlCl(%),，100,0.6385，FeO2323 0.05 ,2，(30,V),0.6385，FeO(%)23 式中: V----滴定时所消耗0.0196mol/L硝酸锌标准溶液的体积，ml 0.05----分取试样的质量，g 0.001----1ml0.0196mol/硝酸锌标准溶液相当于氧化铝的质量，g 0.002---- 1ml0.0392mol/LEDTA标准溶液相当于氧化铝的质量，g 0.6385----氧化铁换算为氧化铝的系数 2.6 生料中固定碳的分析 2.6.1 方法提要 将生料用盐酸处理，以除去碳酸盐: 0NaCO+2HCL 2NaCL+CO+HO然后，过滤，洗涤其残渣，并烘干残渣，在900C的高温管式232 2 炉中，使生料中的煤生成二氧化碳: 30 C+O=CO 22 以氢氧化钾吸收二氧化碳，用气体容量法测定生料中的含碳量: CO+2KOH=KCO+HO2232 测定生料中固定碳的目的是为了控制生料中煤的加入量。在熟料烧结的过程中，生料加煤要求固定碳在1.5-3.0%，是为了在窑内造成一氧化碳 的还原气氛，有利于硫酸钠的还原，使有害的硫酸盐转化为硫化物从赤泥中排出。 2.6.2 试剂 盐酸(3mol/L) 氢氧化钾溶液(400g/L) 0酸洗石棉:预先在900C灼烧一小时 2.6.3 仪器 CS-TL4B红外碳硫分析仪 2.6.4 分析步骤 称取0.2500g生料于150ml烧杯中，加20mL3mol/L盐酸，加热煮沸3分钟，用铺有酸洗石棉的漏斗过滤，用少量石棉擦净烧杯，用热水洗净烧杯，并洗涤漏斗上残渣4次，将残渣及石棉一起移入磁舟中，在电热板上烘干。 2.6.5 仪器操作(略) 9.1.熟料的化学分析 本方法适用于烧结法生产氧化铝中的分析。熟料是将合格生料于高温窑总烧结而形成的，其组成主要有:铝酸钠(NaO.AlO)、二钙硅酸(2CaO.SiO)、铁酸钠(NaO.FeO)、以及少量2232223的钛酸钠(CaO.TiO)，四钙铁酸盐(4CaO.FeO)，霞石(NaO.AlO.2SiO)，硫酸钠、硫化2232232铁、硫化钠等。窑灰是熟料的烟尘，经过回收系统而得的灰尘其组成主要为钠、钾的硫酸盐，碳酸盐及其它盐。其次为铝、氧化钙、氧化镁、二氧化钛、氧化钠、氧化钾、氯根、全硫、酸 2- 性硫酸盐、二价硫和水溶性S 1 二氧化硅的分析(同铝土矿的分析) 2 三氧化二铁的测定(同铝土矿的分析) 3 氧化铝的测定(同铝土矿的分析，但调酸度后过量盐酸时铝土矿过量4.5ml，熟料过量3ml) 4 钙镁合量的测定(同铝土矿的分析) 5 二氧化钛的测定(同铝土矿的分析) 氧化钠和氧化钾的测定 本方法适用于烧结法生产氧化铝熟料、窑灰中氧化钠和氧化钾的分析 31 6.1 方法提要 试样溶于盐酸，于火焰光度计上测量氧化钠和氧化钾的发射强度，然后在标准曲线上或用曲线回归法求出其含量，在被测溶液中加入三氯化铝--硫酸溶液，高温下使CaO生成CaO--AlO，23消除钙的干扰。 6.2 试剂、仪器 三氯化铝--硫酸混合液，称750g结晶三氯化铝(AlCl.6HO)，溶于水后，加500mL1:1硫32 0酸，冲稀至10L瓶中，摇匀。氧化钠、氧化钾标准溶液:称取预先在130-150C烘干2小时的氯化钠基准试剂7.544g，和氯化钾1.2664g，溶于水中，移入2000ml容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀，此溶液1ml相当于2mg氧化钠和氧化钾。 A型 火焰光度计6400- 6.3 分析步骤 称取0.1000g试样于150ml的干烧杯中，加入20ml1:1盐酸，盖上表皿，在电热板上加热溶解，微沸一分钟，取下，冷却，移入已加有20ml三氯化铝--硫酸混合液的250ml容量瓶中，洗净烧杯，以水稀释至刻度，混匀。待溶液澄清后，按照所用火焰光度计的测量条件，以水调零，以系列标准溶液调满度，测量钠和钾的发射强度，从工作曲线上查出相应的氧化钠和氧化钾的含量。 6.4 标准溶液的制备; 移取10.00、20.00、40.00、60.00、80.00、100.00ml氧化钠、氧化钾标准溶液，置于一级2000ml容量瓶中，在每个容量瓶中加入120mL1:1盐酸和160ml三氯化铝--硫酸混合液，用水稀释至刻度，混匀。上述1mL相当于10、20、40、60、80、100µg氧化钠和2、4、8、12、16、20µg氧化钾。 6.5 结果计算 C，V NaO(KO),，100226m，10 式中:C----试样溶液从工作曲线上查得的氧化钠和氧化钾的浓度，µg/ml V----试样稀释后的体积，ml m----试样重量，g 9.1.1 硫酸钠的测定-----硫酸钡重量法 本方法适应于烧结法生产氧化铝熟料、窑灰中硫酸钠的分析。 7.1 方法概述 32 在微酸性溶液中，加二氯化钡溶液，生成硫酸钡沉淀。沉淀经过滤、洗涤、灼烧、称量，求 得硫酸钠的含量。 7.2 试剂 盐 酸:1:1溶液 氢氧化铵:1:1溶液 碳酸铵:10 % 溶液 氯化钡:5 % 溶液 溴麝香草酚蓝批示剂:0.5 % 酒精溶液 7.3 操作步骤 称取试料2.217克于300毫升烧杯中，加20毫升1:1盐酸，盖以表皿，加热使钠盐分解。 加沸水至体积约150毫升左右，煮沸1分钟，滴加4 6滴溴麝香草酚蓝指示剂，在搅拌下，以 1:1氢氧化铵中和至溶液呈蓝色，保温1分钟。稍冷后，加入20毫升10%碳酸铵溶液(此时溶液 温度应不高于70?)。冷至室温。溶液及沉淀移至250毫升容量瓶中，稀至刻度，混匀。用干漏 斗及干脱脂棉过滤，滤液收于干烧杯中。将所得的第一部分滤液弃去，准确移取滤液100毫升于 250毫升的烧杯中，以1:1盐酸中和至酸性，并过量3 5毫升。加热煮沸，在搅拌的情况下， 慢慢加入20毫升5 % 的氯化钡溶液。在低温处保温(溶液近沸)至溶液澄清。用致密定量滤纸 过滤，并用热水(60?左右)洗涤沉淀3 5次(至无氯离子)。将沉淀和滤纸一起移入磁坩埚 33 中，于电炉上低温灰化，并在750 800?的马弗炉中灼烧30分钟。取出，放入于燥器中冷却 至室温，称重。 计算: A×0. 266×100 NaO% , , 30×A 2S 2.217×2/5 式中: A 硫酸钡的重量，克; 0.266 硫酸钡换算成氧化钠的系数。 注:熟料中硫酸钠的含量，为了生产上计算方便，折算成氧化钠，以NaO表示。 2S 9.2.2 熟料溶出率的测定 本方法适应于烧结法生产氧化铝熟料溶出率中的分析。 8.1 方法提要 为了解烧成熟料的好坏，以及生料配比是否正常，要测定熟料的标准溶出率。为了把熟料中的氧化铝和氧化钠最大限度的提取到溶液中与赤泥分离，本方法用NaO=17.52g/L、2K 0NaO=2.34g/L的抽出液在85C条件下溶出15分钟。 2c 8.2 试剂 抽出液(NaO=22.6g/L、NaO4g/L) 2K2c 8.3 操作步骤 0称取8.00g熟料，置于已加有100ml抽出液和20ml水并预热至90C左右的300ml银烧杯中， 0用搅拌将熟料搅散，放入磁棒，在电热电磁搅拌器上搅拌，控制在85+5C溶出15分钟。然后进行减压过滤。并用沸水洗净烧杯和洗涤滤饼8次，每次洗水用量为25ml，将洗好的滤饼连同滤纸烘干，冷却。测定赤泥中的氧化铝、氧化钠、和氧化钙的含量，以求得铝和钠的标准溶出率。 8.4 结果计算: AlO赤，CaO熟23，100ηAlO(%)=100- 23AlO熟，CaO赤23 NaO赤，CaO熟2ηNaO(%)=100 ，1002NaO熟，CaO赤2 34 式中: ηAlO----氧化铝的标准溶出率% 23 ηNaO----氧化钠的标准溶出率% 2 ALO熟----熟料中ALO的含量% 2323 CaO熟----熟料中CaO的含量% NaO熟----熟料中NaO的含量% 22 ALO赤----溶出赤泥中ALO的含量% 2323 CaO赤----溶出赤泥中CaO的含量% NaO赤----溶出赤泥中NaO的含量% 22 2-9 S的分析----碘量法 2-本方法适应于烧结法生产氧化铝熟料中 S的分析 9.1 方法提要 当试样被盐酸分解时，硫化物即分解为硫化氢气体。 NaS+2HCL=2Nacl+HS 22 将硫化氢气体导入镉盐吸收液中，生成硫化镉而被吸收。 Cd(CHCOO)+HS=CdS+2CHCOOH 2223 往吸收液中加入过量的碘标准溶液和盐酸，此时反应如下: CdS+2HCL=HS+CdCl22 HS+I=2HI+S 22 过量的碘用硫代硫酸钠标准溶液滴定，求出硫化物的含量。 I+2NaSO=2NaI+NaSO2223243 采用本方法进行测定时，除硫酸盐外地其它含硫化合物，均能生成硫化氢气体测定的低价硫 化物包括硫化物，亚硫酸盐和硫代硫酸盐，其分析结果按二价硫表示。 9.2 试剂 二氯化锡盐酸溶液:称取120g二氯化锡，加670ml浓盐酸，330ml水，混匀(每批盐酸需做 空白检查) 镉盐吸收液:称取15g乙酸镉[Cd(CHCOO).2H0]，用水溶解。加250ml80-90%的酒精，用322 水稀释至1000ml。 盐酸:(1:1) 淀粉溶液(5g/L):称0.5g淀粉，用少量水湿润后，加入100ml沸水，煮沸1-2分钟，冷 却后备用。 0碘酸钾标准溶液[c(1/2I)=0.02mol/L]:称取120C过的0.713g基准碘酸钾及50g碘化钾，2 35 溶解于水，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 硫代硫酸钠标准溶液0.01mol/L，称取4.96g硫代硫酸钠(NaSO5H0)，0.2g无水碳酸钠，223.2 溶解于经煮沸冷却的蒸馏水中，用水稀释至2000ml，混匀，放置2-3天后，标定备用。 标定手续:移取10.00ml碘标准溶液于500ml锥形瓶中，加入50ml经煮沸后冷却的蒸馏水中，加入10ml盐酸溶液，用硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈浅红色。加入3ml淀粉，继续滴定至蓝色消失即为终点。按下式计算硫代硫酸钠的量浓度: C，V11 C,2V2 式中: C----硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L; 2 C1----碘标准溶液的浓度，0.02mol/L; V1----所取碘标准溶液的体积，ml; V----消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，ml 2 9.3 仪器及装置低价硫测定仪器安装 9.4 分析步骤 在硫化氢吸收瓶6及7中分别加入35ml及18ml镉盐吸收液然后将仪器连接好。 称取0.2000g试样，置于干燥的250ml圆底烧瓶中，加入30ml去离子水，使三口连接管中的通气管在安装好后能插入溶液中，然后将烧瓶与三口连接管连接好，通入氮气3分钟(应缓慢通入氮气),以排出容器中的空气，并检查仪器是否漏气。然后停止通气，由分液漏斗逐渐加入40ml二氯化锡盐酸溶液，继续通入氮气，同时用酒精在圆底烧瓶下加热，直至试样完全溶解，再煮沸5分钟，然后将酒精灯熄灭，继续通气3分钟。 将两个镉盐溶液的吸收瓶取下，用少许盐酸洗净玻璃管，最后用蒸馏水洗净瓶塞及玻璃管，将两溶液合并。 根据吸收液中硫化镉的含量，加入稍过量的碘标准溶液和10ml盐酸，盖上表皿，放置3分钟后，用硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色，加入3ml淀粉溶液，继续滴定至蓝色消失即为终点。 9.5 结果计算 按下式计算低价硫的百分含量: VV(2,)，0.00016,212S (%),，100m 式中: V1----消耗碘标准溶液0.02mol/L的体积，ml V----消耗硫代硫酸钠标准溶液0.01mol/L的体积;ml 2 36 m----试样质量，g 0.0016----1ml硫代硫酸钠标准溶液0.01mol/L相当于硫的质量，g。 9.2.3硅渣、赤泥的分析标准 1 二氧化硅的分析(同铝土矿的分析) 2 三氧化二铁的分析(同铝土矿的分析) 3 氧化铝的分析(同铝土矿的分析，但调酸度后过量盐酸时铝土矿过量4.5ml、赤泥、硅渣 过量3ml)。 4 钙镁合量的分析(同石灰石的分析)。 5 二氧化钛的分析(同铝土矿的分析)。 6 氧化钠、氧化钾的分析(称样量0.2500g，其它同熟料分析)。 10.1铝酸钠溶液的分析 1 铝酸钠溶液的物理分析 1.1 烧结法溶液中赤泥含量和细度的分析 本标准适应于烧结法溶液中赤泥含量和细度的分析。 1.1.1 烘干重量法测定溶出溶液中赤泥含量 a、分析步骤 将浆液充分混匀，量取100ml，倒入已置有滤纸的瓷漏斗中，减压过滤，以热水洗涤滤饼4 次，取出，于电热板上烘干，称量(减去滤纸质量) b、结果计算 按下式计算赤泥含量: W，1000 赤泥含量(g/L),,W，10100 式中: W----烘干后滤饼的质量，g 1.1.2 筛分法测定细度 a、分析步骤 将浆液混匀，量取100ml，倒入160#筛中进行湿筛，用水冲洗，进行减压过滤，残渣于电热 板上烘干，再用160#、60#筛震荡后，分别称取筛上残留的质量。 b、结果计算 W，101，10060#筛细度(%)= W (W，W)，1012，100160#筛细度(%)= W 37 式中: W1----60#筛上残留的质量，g W2----160#筛上残留的质量，g W----浆液的赤泥含量，g/L. 1.2 溶出浆液、分离底流、末次底流硅渣液固比的分析 本标准适应于溶出浆液、分离底流、末次底流硅渣液固比的分析。 1.2.1 分析步骤 将取来的浆液搅匀，称重，倒入已知质量的塑料纸烧杯中。把浆液倒入铺有滤纸和过滤布的 瓷漏斗中，减压过滤，用热水洗涤滤饼4次，取出，于电热板上烘干，称量(减去滤纸重量)。 1.2.2 结果计算 G,WGL/S,,,1 WW 式中: G----浆液重量g， W----烘干后的滤饼的重量，g 1.3 精液、粗液、一次洗液等浮游物的分析。 本标准适应于铝酸钠溶液中浮游物的分析。 1.3.1 分析步骤 将试样混合均匀，量取250ml，用定量滤纸过滤，用热水洗涤至用酚酞检查无红色为止，取 0出滤纸放入瓷坩埚中，于电炉上灰化，并在700C灼烧10分钟，冷却后用分析天平称量。 1.3.2 结果计算 W，1000,W，4浮游物(g/L)= 250 式中: W----浮游物的重量，g。 1.4 密度法测定末次底流液固比 本标准适用于岗位操作工L/S的分析。 1.4.1 分析步骤 用100ml量筒，由取样口直接取烧结法末次底流60-100ml，称量，算出浆液的比重。 1.4.2 分析结果的计算: 3,d浆液固比(L/S)= 3，(d浆,1) 式中:d浆----浆液的比重，g/ml。 38 1.4.3 方法说明 烧结法赤泥有如下两个特点: a、烧结法赤泥的密度是较稳定的，赤泥比重约为3.0. b、末次赤泥浆液中的溶液的含碱量均在10g/L以下，变化是不大的，溶液的比重约为1.0. 由以上两个特点，采用测定末次赤泥浆液的比重可直接换算成浆液的液固比，也可以以L/S 对d浆列表，测定末次赤泥比重后直接从表中查得，此法更适用于操作工。 1.5 沉降容积法测定氢氧化铝浆液中固体含量 本标准适用于现场氢氧化铝浆液中固体含量的分析。 1.5.1 分析步骤 将浆液充分混匀，迅速用量筒量取100ml，沉降15分钟后，读取氢氧化铝沉淀的体积，从体 积--固体含量对照表中查得固体含量。 1.5.2 体积--固体含量对照表的制作 任意取生产中的氢氧化铝浆液，按上述分析步骤，得出沉淀体积，再将此沉淀用烘干重量法 测定固体含量，依次取不同固含的浆液做出体积--固体含量的对照表。 1.6 重量法测定洗涤氢氧化铝的水分 本标准适用于洗涤氢氧化铝中水分的分析。 1.6.1 分析步骤 0称取洗涤氢氧化铝试样50g，置于滤纸上，在110+5C烘箱中烘1-1.5小时至烘干为止，取 出，称量。 1.6.2 结果计算 50,W，100水分(%)= 50 式中: 50----称取试样的质量，g W----烘干后氢氧化铝的质量，g 1.7 重量法测定滤饼含水率 本标准适应于硅渣滤饼含水率的分析。 1.7.1 分析步骤 称取50g滤饼，置于滤纸中，于电热板上烘干后，称量。 50,W，1001.7.2 结果计算含水率(%)= 50 式中: 50----称取试样的质量，g 39 W----烘干后滤饼的质量，g 1.8 重量法测定碱液比重 本标准适用于碱液比重的分析 1.8.1 分析步骤 用100ml量筒量取100ml碱液，称量。 1.8.2 结果计算 W,W1密度(g/L)= 100 式中:W----碱液与容器的质量，g W----容器的质量，g 1 2 铝酸钠溶液的化学分析 2.1 全碱和氧化铝的分析--酸碱滴定法和EDTA滴定法 本标准适用于铝酸钠溶液中全碱和氧化铝的分析 2.1.2 方法提要 采用EDTA络合滴定测定氧化铝，酸碱滴定法测定全碱。即在试样溶液中先加入过量的EDTA及盐酸，加热使反应完全，而后用氢氧化钠回滴过量的盐酸以测定全碱，再用硝酸锌回滴过量的EDTA以测定氧化铝。但是过剩的EDTA在酚酞变色时，要离解出一个氢离子，消耗等量的碱，因此计算全碱时应加以补正。 2.1.3 试剂 EDTA标准溶液:0.098mol/L、T=5mg/ml EDTA/AL2O3 硝酸锌标准溶液:0.3226mol/L 盐酸标准溶液:0.3226mol/L、T=10mg/ml HCL/Na2O 氢氧化钠标准溶液:0.3226mol/L 二甲酚橙指示剂:0.5% 酚酞酒精溶液:1% 醋酸--醋酸钠缓冲液:PH=5.2-5.7 2.1.4 分析步骤 称取定量的铝酸钠溶液(见2.1.6)，于250ml预先已加有适量EDTA标准溶液和0.3226mol/L盐酸(见2.1.6)的锥形瓶中，加热至沸，加入3-4滴酚酞指示剂，趁热以0.3226mol/L氢氧化钠标准溶液回滴至微红色，加入10ml醋酸--醋酸钠缓冲液，加1-2滴二甲酚橙指示剂，以0.3226mol/LZn(NO)回滴过量的EDTA，至溶液由黄色变为玫瑰红(或紫红色)即为终点。 32 2.1.5 结果计算 40 (V,V)，0.01，0.001，V532NaOT(g/L),，10002V4 0.005V,0.001645V12AlO(g/L),，100023V4 式中:V1----加入EDTA的体积，ml; V2----回滴硝酸锌体积，ml; V3----回滴氢氧化钠的体积，ml; V4----所取试样的体积，ml; V5----加入盐酸的体积，ml; 0.005----1ml0.098mol/LEDTA相当于氧化铝的重量，g 0.001645----1ml0.3226mol/L硝酸锌相当于氧化铝的重量，g 0.01----1ml0.3226mol/L氢氧化钠(盐酸)相当于氧化钠的重量，g 0.001----1ml0.3226mol/LEDTA在被滴定至酚酞变色终点时相当于氧化钠的重量，g 2.1.6 取样范围和EDTA加入量的计算: a 、 取样范围: 估计含量AlOg/L 取原试样体积ml 23 <10 5 10-50 1.5 50-80 1 >80 0.5 b、盐酸和EDTA标准溶液加入量计算 估计含量，原试样液NTV= ，10HCL10 ALO估计含量，原试样液23V=，5 E5 式中:V----为盐酸标准溶液的加入量(ml) HCL V----为EDTA标准溶液的加入量(ml) E 10----1ml盐酸标准溶液中和的NaO的mg数 2 5----1mlEDTA标准溶液络合AlO的mg数 23 +10----过量盐酸的ml数 +5----过量EDTA的ml数 2.2 苛性碱的分析 2.2.1 方法提要 41 往铝酸钠溶液中加入氯化钡，使碳酸钠生成碳酸钡沉淀，以“绿光--酚酞”作指示剂，用盐酸标准溶液直接滴定铝酸钠溶液中的苛性碱。 2.2.2 试剂 氯化钡:5%溶液 绿光--酚酞指示剂:1份绿光指示剂和1份1%酚酞指示剂混合。 盐酸标准溶液:0.3226mol/L 2.2.3 操作步骤 往250ml的锥形瓶中，加入60ml5%的氯化钡溶液，再加入试样溶液(取样量与全碱氧化铝的测定相同)。加入10%水杨酸钠10ml，加6滴绿光--酚酞指示剂，用0.3226mol/LHCL滴定至灰绿色即为终点。 2.2.4 结果计算 0.01，VV66N(g/L),，1000, KVV44 式中: 0.01----1ml0.3226mol/LHCL相当于氢氧化钠的克数; V----试样体积，ml; 4 V----消耗0.3226mol/LHCL的体积，ml。 6 2.3 碳酸碱的分析---差减法: N-N=N TKC 式中: N---全碱的含量，g/L T N---苛性碱的含量，g/L K N---碳酸碱的含量，g/L C 2.4 二氧化硅的分析 本标准适应于铝酸钠溶液中二氧化硅的分析 2.1.1 方法概述 在铝酸钠溶液中，二氧化硅是以硅酸钠的状态存在，当加入盐酸酸化时，硅酸钠生成分子状态的硅酸，采用硅钼蓝比色法测定二氧化硅的含量，采用3N盐酸中和铝酸钠溶液中的全碱，氧化铝及硅酸钠等，并适当过量使溶液保持0.1-0.25N的酸度。 2.4.2 试剂 盐酸:3mol/L 钼酸铵:10%(使用前过滤) 42 硫酸--草酸--硫酸亚铁铵混合液 0.05mg/mlSiO标液 2 2.4.3 操作步骤 取测N时制备好的溶液10ml于已加有50ml水的100ml容量瓶中，加入3mol/LHCL6ml，边加T 边振荡使溶液澄清，加10%铝酸铵(过滤后)4毫升，摇匀发色后(发色温度与实践的关系如下表)，加硫酸-草酸-硫酸亚铁铵混合液20ml，用水稀释至刻度，混匀，在722光栅分光光度计上于680nm处用水作参比进行比色。 在试样分取的同时做空白试验，即于已加有60毫升水的容量瓶中，加3mol/LHCL3ml，以下同试样分析。 2.4.2 标准曲线的绘制 取100ml容量瓶6个，分别加入0.05mg/mlSiO标准溶液0、2、4、6、8、10ml，加水至体积2 为60ml加3mol/LHCL3ml摇匀，以下同试样操作，测得溶液消光值，减去空白。与相对应的SiO2含量进行一次线性回归。 2.4.5 方法说明 a、所消耗的总酸度以下式计算 [NaO(g/L)],31，[AlO(g/L)],172T23总加酸量= ，G，3.0M 式中:G----取试样的体积，ml; 31----氧化钠的当量 17----氧化铝的当量 M----盐酸的摩尔浓度 2.5 三氧化铁的分析---邻二氮菲比色法 本标准适用于铝酸钠溶液中三氧化二铁的分析。 2.5.1 方法提要 在微酸性溶液中，三价铁离子可被盐酸羟胺还原为二价亚铁离子，与邻二氮菲生成红色络合物，用比色法测定。 2.5.2 试剂、仪器 盐酸:3mol/L 邻二氮菲-盐酸羟胺-醋酸-醋酸钠混合液(见常用试剂配制) 2.5.3 分析步骤 移取5.0ml铝酸钠溶液于250ml三角瓶中，加入20ml去离子水，在振荡的情况下加入3mol/L的盐酸25ml，溶液澄清后，加入40ml邻二氮菲-盐酸羟胺-醋酸-醋酸钠混合液，在722分光光度计上，500nm波长处，测定其消光，查表得三氧化二铁的含量。 43 2.5.4 标准曲线的绘制 在250ml容量瓶中，分别移取0.025mg/ml三氧化铁的标准溶液0、4、8、12、16、20、24ml， 调整体积为50ml，按上述操作步骤进行分析，根据消光绘成曲线，并制成消光-含量换算表。 10.1.1生产用水中附着含碱量的分析 3.1 方法提要: 取适量试样，以甲基红为指示剂，用HCL或硫酸滴定。 3.2 试剂 甲基红:0.2%酒精溶液 HCL标准溶液:0.3226mol/L HSO标准溶液:0.05mol/L 24 3.3 分析步骤 称取10ml水样(蒸发冷凝水取200ml)于250ml(50ml)锥形瓶中加4滴0.2%甲基红，用 0.3226mol/LHCL标准溶液(冷凝水用0.05mol/LHSO标准溶液)滴定至溶液为红色。 24 3.4 计算 V，0.01，1000,VNaO(g/L)= 210 式中: V----所消耗0.3226mol/LHCL标准溶液的毫升数 0.01----每ml0.3226mol/LHCL相当于NaO的克数 2 冷凝水中的含碱量发毫克当量计算: V，0.1，1000,0.5VNaO毫克当量数= 2200 生产用水中往往混入铝酸钠溶液，所以需考虑碳酸钠的影响。 11.1.1碱粉的分析 1 NaCO含量的分析 23 本标准适应于碱粉中碳酸钠含量的分析 1.1 方法提要 称取一定量的碱粉用酸标液滴定，根据酸的浓度及消耗体积计算NaCO百分含量。 231.2 试剂 甲基红-溴甲酚绿 盐酸标液:1mol/L 44 1.3 操作步骤 0准确称取1.8g碱粉(已于300C干燥2小时后冷却至室温)于250ml的三角烧杯中，用少许水溶解后，加甲基红-溴甲酚绿指示剂2滴，用1mol/LHCL滴定至微红色，再放在电炉上加热至沸，冷却，再用1mol/LHCL滴定至微红为止。 1.4 结果计算 V，0.053，100 NaCO%= 231.8 式中:V----两次相加所用1mol/LHCL的体积(ml) 0.053----1mol/LHCL标液相当于 NaCO的重量(g) 23 1.8----所称碱粉的重量(g) 11.2.2 硫酸钠的分析 本标准适应于碱粉中硫酸钠的分析。 2.1 方法提要 取一定量样酸化，加氯化钡使硫酸根沉淀，根据生成硫酸钡的量来计算硫酸钠的含量。 2.2 试剂 甲基橙:0.05% 盐酸:1:1 氯化钡:5% 2.3 操作步骤 称取20g碱粉，置于250ml烧杯内，加入60ml去离子水，再加1-2滴甲基橙，用1:1 HCL调至红色，并过量2-3ml(有残渣需过滤)，加热煮沸然后加5%的氯化钡溶液10ml，保温半小 0时，加盖静置4小时，用定量滤纸过滤，灰化，在815C的温度下灼烧40分钟，冷却至室温，将沉淀物称重。 2.4 结果计算 G，0.60862 NaSO(%)= ，10024G1 式中:G----沉淀重(g) 2 G----样品重(g) 1 0.6086----硫酸钡的重量换算为硫酸钠的系数 11.3.3氯化钠的分析 本标准适应于碱粉中氯化钠的分析。 3.1 试剂 45 硝酸银标准溶液:0.100mol/L 硫氰化铵标准溶液:0.1mol/L 硝酸:AR,比重1.2 铁铵钒:AR,饱和溶液 3.2 操作步骤 准确称取干燥后的样品2.0000g置于250ml三角烧瓶中，以50ml去离子水溶解后，往溶液中逐滴加入12ml硝酸，准确加入5ml硝酸银标准溶液及2ml铁铵钒溶液，混合之，用硫氰化铵标准液回滴过量硝酸银，至呈现浅红褐色为止，即为终点。 3.3 结果计算 (VV)0.10.05846,，，12NaCl(%)= m 式中: V1----加入硝酸银标准液的ml数; V2----消耗硫氰化铵标准液ml数; 0.1----硝酸银及硫氰化铵的摩尔数; m----试样重(g); 0.05846----1mmol/LNaCl的量(g)。 12.1氧化铝、氢氧化铝产品分析 1 氢氧化铝水分的分析---重量法 本标准适用于氢氧化铝中水分的分析 1.1 方法提要 0称取一定量的样品，在110+5C的温度下烘干1.5小时，以失去附着水的重量，计算其百分含量 1.2 仪器 0烘箱:110+5C 称量瓶 。用新活性氧化铝作干燥剂。 真空干燥器:内径21cm 分析天平:精确到万分之一 00活性氧化铝的活化:将盛有活性氧化铝的烧杯置于烘箱中，在300C-350C烘干3-4小时，取出立即放入真空干燥器中，冷却至室温，备用，活化后的干燥剂一般可用于六次水分的测定。 1.3 分析步骤 0称取样品50g于干净纸上，置干净表皿中，将样品分布均匀，放入烘箱中在110+5C的温度 46 下烘干1.5小时，取出冷却至室温，称其重量。 1.4 结果计算 A,B，100水分(%)= A 式中:A----样品烘前量(g) B----样品烘后量(g) 2 氢氧化铝灼烧失量的分析---重量法 本标准适用于氢氧化铝中灼烧失重的分析 2.1 方法概述 00+5C烘干后的试样于1100+20C灼烧，以失去的量，计算灼烧矢量的百分含量。 将在110 2.2 仪器 铂坩埚:30ml ，带盖 0高温炉:1100+20C 真空干燥器:用新活性氧化铝做干燥剂。 分析天平:精度0.1mg 0活性氧化铝的活化:将盛有活性氧化铝的烧杯置于烘箱中，在300-350C烘干3-4小时，取 出，立即放于真空干燥器中，冷却。 2.3 分析步骤 02.3.1 清扫所需数量铂金坩埚，置于1100+20C高温炉中灼烧30分钟，取出冷却40分钟， 称重W，精确至0.1mg。 1 02.3.2 称取2g(精确至0.1mg)试样(在115+5C烘干后的氢氧化铝样品)于已恒重坩埚内。 0002.3.3 在低于200C温度下放入高温炉中，缓慢升温(40分钟内升至600C)后升至1100C， 灼烧1.5小时，取出冷却40分钟，称重W2，精确至0.1mg。 2.3.4 结果计算 W,W21，100灼减(%)= 2 0式中:W----1100C灼烧后样的埚重(g) 1 0 W----1100C灼烧前的埚+样重(g) 2 3 氧化铝灼烧矢量的分析---重量法 0本标准适用于氧化铝300-1100C灼烧矢量的分析 3.1 方法提要 00将在300C干燥后的试样，于1100C灼烧，以失去的重量计算灼烧失量的百分含量。 3.2 仪器 47 铂坩埚:30ml带盖 0高温炉:1100+20C 真空干燥器:用新活性氧化铝作干燥剂。 分析天平:精确到万分之一。 0活性氧化铝的活化:将盛有活性氧化铝的烧杯置于烘箱中，在300-350C烘干3-4小时，取出，立即放于真空干燥器中冷却至室温备用。活化后的干燥剂一般可用于六次的灼烧失量的测定。 3.3 分析步骤 3.3.1 清洗所需数目铂坩埚，置于电炉上烘干。 03.3.2 准确称取5.0000g氧化铝样品置于上述坩埚内，置300C高温炉中灼烧1.5小时，取出冷却40分钟，称重W. 1 003.3.3 将样品再置高温炉内，于低于600C慢慢升温至1100C灼烧1.5小时，取出冷却40分钟，称重W2 3.3.4 结果计算 W,W12，100灼减(%)= G 0式中:W---于300C灼烧后坩埚及样重(g) 1 0 W---于1100C灼烧后坩埚及样重(g) 2 G---称取试样的量(g) 4 二氧化硅的分析---硅钼蓝分光光度法 本标准适用于氧化铝、氢氧化铝中二氧化硅的分析。 4.1 方法提要 试样以硼酸，无水碳酸钠混合进行熔融，抽取于盐酸溶液中，分子分散状态的硅酸在0.24mol/L的酸度下与钼酸铵生成硅钼黄，再用亚铁使硅钼黄还原成硅钼蓝进行比色测定。 4.2 仪器 722--光栅光度计 0高温炉:960+20C 铂金坩埚:30ml 0电炉:上垫耐火板，用调压器控制加热温度不超过250C 4.3 试剂 盐酸:3.0mol/L溶液 钼酸铵:10%溶液 48 硫酸-草酸-硫酸亚铁铵混合液 碳酸钠(优级纯) 硼酸(优级纯) 0二氧化硅标准贮存液:称取0.5000g基准试剂二氧化硅(预先用玛瑙研钵研细，于1000C灼烧2小时，置于干燥器中冷却至室温)置于铂金坩埚中，加入5g碳酸钠搅匀，再覆盖0.5g，置 0于960C高温炉中熔融12分钟，取出稍冷，加入热水，低温加热待熔块全部溶解后，取下冷却至室温，小心移入预先加有600ml水的1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，立即移入聚乙烯瓶中保存，此溶液1ml含0.5mg二氧化硅。 二氧化硅标准溶液:移取25.00ml二氧化硅贮存液于500ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。移入聚乙烯瓶中。此溶液1ml含0.025mg二氧化硅。 4.4 分析步骤 4.4.1 称取1.7g无水碳酸钠，0.8g硼酸置铂金坩埚内。 4.4.2 准确称取0.5000g氧化铝(氢氧化铝0.7648g)于铂金坩埚内，搅匀。 004.4.3 将坩埚于低于800C时移入高温炉中，反应微弱后，在960C熔融10-15分钟(空白熔融5分钟)，取出冷却。 4.4.4 将坩埚置电炉上(垫耐火板)，小心加沸水覆盖熔块加热浸出，溶解后趁热倒入已加有28ml3mol/L盐酸的100ml容量瓶中(空白冷却后倒入)，迅速震荡至试液完全澄清，冷却后稀释至刻度，混匀。 4.4.5 用移液管移取50ml溶液于另一个100ml容量瓶中，用滴定管准确加入5ml10%钼酸铵 000溶液，根据室内温度不同，放置5-15分钟(15-20C放15分钟，20-30C放置10分钟，高于30C放置5分钟)，用滴定管准确加入20ml硫酸-草酸-硫酸亚铁铵混合液，振荡混匀。 4.4.6 在722型光电分光光度计上，810nm波长，1cm比色槽，水做参比进行比色。 4.5 结果计算 SiO(%)=K(A-A)-b 20 式中:K、A、A、b说明同铝矿石二氧化硅的分析。 0 4.6 方法说明 4.6.1 因成品中杂质含量较低，抽取时移液管不需用试剂洗涤。 4.6.2 盐酸加入量的计算 碳酸钠形成氯化钠的耗酸量: NaCO+HCL 2NaCl+HO+CO2322 1.7，1000,10.7(ml)V= 153，3 式中: 49 V---3mol/L盐酸中和1.7g碳酸钠的体积(ml) 1 1.7---碳酸钠的重量(g) 53---碳酸钠的毫克当量 氢氧化铝形成氯化铝的耗酸量 Al(OH)+3HCL AlCl+3HO 332 V---3mol/L盐酸中和0.7648gAl(OH)需要的体积(ml) 23 0.7648---氢氧化铝量(g) 26---氢氧化铝的毫克当量 试料溶液抽取于100ml容量瓶中，酸化后稀释至刻度，此时酸度要恰为硅钼蓝发色酸度0.24mol/L，需用酸量为: 100，0.24,8(ml)V= 33 故在抽取酸化时应加入的总酸量为3mol/L盐酸28ml 4.7 标准曲线绘制 4.7.1 基底溶液的配制 将2.646g含硅和铁不大于0.002%-0.003%的金属高纯铝屑放于烧杯中，在加热下用比重1.19盐酸溶解(加入少量汞加快反应速度)，将溶液蒸发至干涸，用水溶解成溶液。另外再称17g无水碳酸钠、8g硼酸于另一烧杯中，加3mol/L盐酸180ml使其溶解，将两种溶液倒入同一个500ml容量瓶中，以水冲至刻度，混匀，备用。 4.7.2 分取25ml基底溶液于一组100ml容量瓶中，再分别加入0、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00、6.00、7.00、8.00ml二氧化硅标准溶液，在滴定管准确加入去离子水至最终体积为50ml，以下操作同分析步骤。 从测得消光数值和相应的二氧化硅含量经回归分析得一次回归方程: SiO(%)=K(A-A)-b 20 式中:K、A、A、b说明同铝矿石二氧化硅的分析。 0 5 三氧化二铁的分析---邻二氮菲分光光度法 本标准适用于氧化铝、氢氧化铝中三氧化二铁的分析。 5.1 方法提要 三氧化二铁的分析采用邻二氮菲分光光度法，即在酸性溶液中将三价铁离子用盐酸羟胺还原为二价，然后与邻二氮杂菲生成红色络合物，主要反应为: 4FeCL+2NHOH 4FeCl+NO+HO+4HCL 32222 FeCL+3CHN [Fe(CHN)3]Cl2128212822 5.2 仪器:同二氧化硅的分析 50 5.3 试剂 硼酸(优级纯) 无水碳酸钠(优级纯) 盐酸:3mol/L 邻二氮杂菲-盐酸羟胺-醋酸-醋酸钠混合液 5.4 分析步骤: 在分取测定二氧化硅后剩余的50ml溶液中，加20ml混合显色剂，振荡混匀，在722型分光光度计上，510nm波长，1cm液槽，以水作参比进行比色测定，采取浓度直读法直接测得FeO23的百分含量。 6 氧化钠及氧化钾的分析---火焰光度法 本标准适用于氧化铝、氢氧化铝中氧化钠及氧化钾的分析。 6.1 方法提要 元素受热后被激发，辐射出特征波长的光，辐射出光的强度与浓度成比例，氧化铝中氧化钠和氧化钾的火焰光度法测定，是将物料中氧化钠和氧化钾用盐酸浸出并将含有钾和钠的溶液雾化成细雾，而后用火焰激发，测量该辐射强度以求出氧化钠及氧化钾的含量。 6.2 仪器 镍坩埚:30ml 6400-A火焰光度计 玻璃烧杯:150ml 容量瓶:100ml 6.3 试剂 盐酸:3mol/L溶液 氧化钠、氧化钾标准溶液，每毫升含2mgNaO及0.2mgKO。 22 6.4 分析步骤 6.4.1 准备好干燥烧杯、漏斗、100ml容量瓶、镍坩埚备用。 6.4.2 称取1.0000g氧化铝(氢氧化铝1.5300g)于250ml烧杯中，加入10ml3mol/L盐酸，盖上表皿，置于电热板上加热近沸，并保温10分钟(杯壁上出现细雾开始计时)。 6.4.3 取下烧杯，用中速滤纸过滤入100ml容量瓶中，热水洗净烧杯，并冲洗残渣2-3次。 06.4.4 将滤纸残渣移入镍坩埚，置电炉上灰化后，将其移入900C高温炉中灼烧10分钟，取出冷却。 6.4.5 将残渣倒入原烧杯，再加10ml3mol/L盐酸，以下同(6.4.2) 6.4.6 将溶液残渣一并洗入100ml容量瓶中，并将烧杯漏斗冲洗干净，然后冲稀至刻度， 51 混匀。 6.4.7 用中速滤纸过滤入干净、干燥的100ml小烧杯中，用火焰光度计测定溶液中的NaO、2KO辐射强度。以系列标准溶液调满度，插入法进行测量。 2 6.5 系列标准溶液20(2.0)、30(3.0)、35(3.5)、40(4.0)、45(4.5)、50(5.0)、55(5.5)、60(6.0)、65(6.5)ug/mlNaO(KO)的配制: 22 分别移取每毫升含2mg(0.2mg)NaO(KO)标液20、30、35、40、45、50、55、60、65ml于22 预先加有400ml3mol/L盐酸的2000ml容量瓶中，冲稀至刻度。 7 附着碱量的分析---酸碱滴定法 本标准适用于氢氧化铝附着碱量的分析。 7.1 方法提要 用稀盐酸将氢氧化铝中的附着碱浸出，并以氢氧化钠标准溶液回滴，以求出附着碱的含量。 7.2 试剂 盐酸标准溶液:0.3226mol/L此溶液1ml相当于10mg氧化钠。 氢氧化钠标液:0.3226mol/L 甲基红乙醇溶液:0.5% 7.3 分析步骤 称取50g氢氧化铝，置于500ml锥形瓶中，加入150ml水和15.00ml盐酸标准溶液，振荡摇匀，加入6滴甲基红乙醇溶液，用氢氧化钠标准溶液滴定至黄色即为终点。 7.4 结果计算 (15,V)，10NaO 附(%)= ，100,(15,V)，0.02250，100 式中: V----滴定时消耗氧化钠标准溶液的体积，ml。 8 细度分析---筛分法 本标准适用于氧化铝、氢氧化铝细度的分析。 8.1 仪器 SDB-200顶击式标准振筛机 8.2 分析步骤 称取试样50g置于振筛机325#、160#、100#的套筛上振荡15分钟，分别称取100#、160#、325#筛上残留的量和325#筛下残留的量。 8.3 结果计算 W1，100100#筛上细度(%)= 50 52 W2，100160#筛上细度(%)= 50 W3，100325#筛上细度(%)= 50 W4，100325#筛下细度(%)= 50 式中: W---100#筛上残留的量，g 1 W---160#筛上残留的量，g 2 W---325#筛上残留的量，g 3 W---325#筛下残留的量，g 4 13.1.煤的工业分析 本标准适用于褐煤、烟煤、和无烟煤的水分、灰分、挥发分的分析和固定碳的计算。 1 外在水分的分析--重量法 1.1 方法提要 0将煤样在48+2C烘干，以失去的重量计算外在水分含量。 1.2 仪器:烘箱 1.3 分析步骤 0称取破碎到13mm以下的煤样500g，置于专用的白磁盘中，放入45-50C的烘箱中，干燥4 小时，取出冷却至室温称重，在进行检查性干燥，直到重量不变为止。 1.4 结果计算 G,G1，100W(%)= G 式中: W---试样的外在水分(%) G---试样干燥后的量(g) 1 G---试样干燥前的量(g) 2 内在水份的分析---重量法 2.1 方法提要 0称取一定量的煤样在105-110C干燥箱内干燥到恒重，其所失去的重量占煤样重量的百分数 做为水份。 2.2 仪器: 0干燥箱:带有自动调温装置，能保持105-110C 干燥器:内装干燥剂(变色硅胶或块状无水氯化钙) 53 玻璃称量瓶 分析天平:精确到0.0002g 2.3 操作步骤 快速准确称取粒度为0.2mm以下的分析煤样1+0.1g(称准到0.0002)，倒入已恒重的称量 0瓶中，并使之铺平，并开盖放入105-110C的干燥箱内，干燥1.5小时后，从干燥箱中取出称量瓶，盖上盖，在空气中冷却2-3分钟后放入干燥器中，冷却至室温，称重。水份在2%以上时进行检查性干燥(每次30分钟，直到煤样的重量变化小于0.001g或重量增加时为止。在后一种情况下要采用增重前一次重量为计算依据)。 2.4 结果计算 (G，G),G123W(%)= ，100G2 式中:W---试样内在水分(%) G---称量瓶的重量(g) 1 G---试样的重量(g) 2 G---烘后称量瓶和试样重量(g) 3 2.5 方法说明 煤质烘干时间过长有被氧化的趋势，褐煤水分高，又容易被氧化，干燥时间越长，氧化越烈，测定值越偏低。注意干燥时间不得过长。 3 煤的灰分分析---重量法 3.1 方法提要 0称取一定量的煤样，放入箱式电炉内灰化，在0-500C煤中有机硫、黄铁矿硫基本分解完全 000生成氧化硫，从500C开始碳酸盐分解，到800C基本分解完全生成氧化钙，然后在815+10C灼烧，以残留物计算灰分含量。 3.2 仪器 0箱型电炉:带有调温装置，能保持815+10C，炉膛应具有相应的恒温区，附有热电偶和高温表，炉子后壁上部具有直径25-30mm的烟筒，下部具有插入热电偶的小孔，小孔的位置应使热电偶的热接点在炉膛内能距底20-30mm的位置，炉门上应有一通气孔，直径约20mm。 灰皿:长方形灰皿的底面为长45mm、宽22mm、高14mm的瓷皿。 分析天平:精确到00002g 耐热金属板、瓷板或石棉板:宽度略小于炉膛，其规格与炉膛相适应。 3.3 分析步骤 0准确称取1+0.1g(称准到0.0002g)煤样于干净的灰皿中，将煤样铺开，放入温度不超过100C 54 0的箱式电炉中，将温度调至500C，用30分钟缓慢升温，并在此温度下控温30分钟后升温至 0815+10C，然后在此温度下灼烧1小时，取出，在空气中冷却5分钟，放入干燥器内冷却至室温，称重。 3.4 结果计算 G2A(%)= ，100G1 式中:A----分析试样的灰分含量(%) G---灼烧后的灰重(g) 2 G---试样的重量(g) 1 3.5 方法说明 准确测定灰分产率的关键条件是选择适当的加热程序和通风条件，使煤中硫在碳酸钙开始分解之前就分解完全并顺利排出，以避免分解生成的硫的氧化物被氧化钙吸收。 4 挥发分的分析---重量法 4.1 方法提要 0将煤与空气隔绝，在900+10C下灼烧7分钟，以失去的重量减去水分为挥发分 4.2 仪器 0箱型电炉:带有调温装置，能保持900+10C，炉膛内应具有相应的恒温区，附有热电偶和高温表，炉壁具有插入热电偶的小孔，小孔的位置应使热电偶的热接点在炉膛内能距底20-30mm 0的位置，炉膛恒温区温度应该在900+5C之内，恒温区是在关闭的炉中，用热电偶测定的。注:高温表半年应至少校准一次。 挥发分坩埚:瓷坩埚，高为40mm，上口外径为33mm，底部为18mm、壁厚1.5mm;盖的外径为35mm、盖槽的外径为29mm，外径深为4mm，坩埚总重量为15-19g。 坩埚架:用镍络丝制成的架，其大小以能使放入箱形电炉中的坩埚不超过恒温区为限，并要求放在架上的坩埚底部距炉底20-30mm。 干燥器:内装干燥剂(变色硅胶) 分析天平:精确到0.0002g 秒表 4.3 操作步骤 0准确称取0.2mm以下1+0.01g(称准到0.0002g)试样，小心扫入已预先在900C恒重的挥发 000分坩埚内铺平，盖上盖，放在坩埚架上，当炉温在920C，打开炉门，将炉温调回900C，在900C 0灼烧7分钟，(要求3分钟内炉温恢复到900C，当时间到6份28秒时迅速打开炉门，将坩埚架取出，在空气中冷却5分钟，在放入干燥器内冷却至室温，称重。 55 4.4 结果计算 (G，G),G123V(%)= ，100,WffG2 式中:V---分析试样的挥发分(%) f G---坩埚重量(g) 1 G---试样重量(g) 2 G---灼烧后的坩埚重量+样重(g) 3 W---分析试样的水分含量(%) f 5 煤中的全硫的分析---库仑滴定法 1 方法提要 5. 0煤样在不低于1150C高温和催化剂作用下，于净化的空气流中燃烧分解。生成的二氧化硫以点解碘化钾和溴化钾溶液所产生的碘和溴进行库仑滴定。电生碘和电生溴所消耗的电量由库仑积分仪积分，并显示煤样中所含硫的毫克数。 5.2 仪器 快速智能定硫仪: 送样程序控制器:煤样可按指定的程序前进、后退。 0高温炉:用硅碳管或硅碳棒做加热元件，有不少于90毫米长的高温带(1150+5C)。燃烧管 00需耐温1300C以上。采用铂铑-铂热电偶。燃烧舟由耐温1300C以上的瓷制成。 搅拌器和电解池，搅拌器转速500转/分，连续可调，电解池高约12cm，容量约为400ml内 2安有二块面积为150mm的铂电解电极和二块面积为15mm的铂指示电极。指示电极时间应小于1秒。 库仑积分器:电解电流0-350毫安范围内积分线性度应为+0.1%，配有5-6位数字的数显，显示硫的毫克数或配有不少于5位数字的打印机。 空气净化系统:由泵供出的约1500毫升/分的空气，经内装氢氧化钠及变色硅胶的管净化、干燥。 5.3 试剂 碘化钾、溴化钾、冰醋酸(均为分析纯) 三氧化钨:化学纯 变色硅胶:工业品 氢氧化钠:化学纯 电解液:碘化钾、溴化钾各6g，冰乙酸10ml，去离子水250-300ml。 5.4 分析步骤 56 5.4.1 试验准备 0接上电源后，使高温炉升温到1150C。 00调解程序控制器，使与分解及高温分解的位置分别处于高温炉的600C和1150C处。 在燃烧管中充填厚度为3mm的硅酸铝棉，位于异径管后端。在燃烧管出口处充填洗净、干燥的玻璃纤维棉。 将程序控制器、高温炉(内装燃烧管)、库仑积分器、搅拌器和电解池及空气净化系统组装在一起。 燃烧管、活塞及电解池的接口处用硅橡胶管封接。开动送气抽气泵，将抽气速度调节到1000毫升/分，然后关闭电解池与燃烧管间的夹子，如抽气速度降到500毫升/分以下，表示电解池、干燥管等部分气密，否则需重新检查电解池等各部件。 5.4.2 试验步骤 05.4.2.1 将炉温控制在1150+5C。 5.4.2.2 将抽气泵的抽速调节到1000毫升/分，于供气和抽气条件下，将250-300ml，电解液入电解池内。开动搅拌器后，再打开电解开关。 5.4.2.3 准确称取50mg左右试样，均匀地倒入瓷舟内，然后用WO均匀薄薄的覆盖一层，3 待测，取一瓷舟放入废样少许，用WO覆盖，放入定硫仪石英瓷舟中，开启程序控制器，石英托3 盘即自动进炉，库仑滴定随即开始最后数显数字即为硫的百分含量 6 煤的固定碳的分析 6.1 在挥发分的测定中，不挥发的固体为焦炭，但它包括灰分重量，将此总重量减去灰分的重量即为焦炭重。 6.2 结果计算 C(%)=100-W+A+V fff 式中:W---分析煤样的水分(%) f A---分析煤样的灰分(%) f V---分析煤样的挥发分(%) f C---分析煤样的固定碳(%) 7 煤的发热量的分析---恒温式量热仪法 7.1 方法提要: 恒温恒容高位发热量的原理:煤在工业装置的实际燃烧中，硫只生成二氧化硫，氮则生成游离氮，这是同氧弹中的情况不同的，有弹筒发热量减掉稀硫酸生成热和二氧化硫生成热之差以及硝酸的生成热，得出的就是高位发热量。因为弹筒发热量的测定是在恒定容积(即弹筒的容积)下进行的，由此算出的高位发热量也相应的称为恒容高位发热量，它比工业上的恒压(即 57 大气压力)状态下的发热量低8-16焦耳/g，一般可忽略不计 7.2 试验条件: 7.2.1 试验应在一间单独的房间，不得在同一房间内同时进行其他试验项目。 07.2.2 室温应尽量保持恒定，每次室温变化不应超过1K，通常室温以下不超出15-35C范围为宜。 7.2.3 室内应无强烈的空气对流，因此不应有强烈的热源和风扇等，试验过程中应避免开启门窗。 7.2.4 实验室最好朝北，以避免阳光照射，否则热量计应放在不受阳光直射的地方。 7.3 仪器 ZDHW--1A自动恒温量热仪 7.4 试剂和材料 7.4.1 试剂 氧气:不含可燃成分，因此不许使用电解氧。 苯甲酸:标明热值 7.4.2 材料 点火丝 0酸洗石棉绒:使用前在800C下灼烧30分钟。 燃烧皿 7.5 分析步骤 7.5.1 调水温:打开计算机，选择“调节温度”，屏幕上显示外筒温度，根据外筒温度再 0调节贮水桶温度，使贮水桶温度比外筒温度低1.2-1.6C。 7.5.2 称样:准确称取1.0000-1.0100g煤样扫至燃烧皿中， 7.5.3 装弹头:取出氧弹头放在弹架上，取一段中间带有螺旋的点火丝，把两端接在弹头的两个电极柱上，点火丝和电极柱保持良好的接触，把盛有试样的燃烧皿放在支架上，取一根棉线挂在点火丝的螺旋中间，棉线一端与煤样接触。 7.5.4 充氧弹:往氧弹中加10ml蒸馏水，将氧弹头放在弹筒中，小心拧紧氧弹盖，再缓慢的向氧弹中充氧气，氧气压力一般为26-28个大气压，充氧时间不得少于半分钟。当氧气压力降到5.0MPa(50个大气压)，充氧时间应适当延长。 7.5.5 打水:贮水筒水温稳定后方可打水。 7.5.6 检查氧弹气密性:将准备好的氧弹放入打好水的内筒内中，如氧弹中无气泡漏出，则说明氧弹气密性良好，如漏气应重装。 7.5.7 测试:将气密性良好的氧弹放入内筒中，提入外筒中，盖上外筒的盖子，防止搅拌 58 器擦壁，并保持密封性良好，进行发热量测试，整个过程分为初期、主期、末期，测试完毕显示结果为弹筒发热量，再根据弹筒发热量计算出分析试样的高位发热量 7.6 结果计算 Q=Q- (95，S，a，Q)gwdtdt 式中: Q---分析试样的高位发热量 gw Q---分析试样的弹筒发热量 dt S---分析试样的含硫量 a---系数，当O<16700J/g时，a=0.001，当16700J/g25100J/gdradr时，a=0.0016. 7.7 注意事项: 7.7.1 热容量是决定发热量的关键因素，随着温度的变化仪器的热容量也变化 ，所以要定时校正热容量。 0热容的测定:用已知热值的苯甲酸(在40-60C烘箱中放置3-4小时冷却后)压饼，饼重约1.0000-1.2000克放入燃烧皿中，做热容过程同发热量测定，热容的测定应连续进行5次以上，并且连续误差不超过40焦耳，取其5次的平均值，标定热容的条件应与发热量测定条件一致。因不同的温度做出的热容值不同，所以保持恒定的环境温度是做好发热量的前提条件。 7.7.2 在保证点火丝与电极柱良好接触时，勿使点火丝与燃烧皿接触，以免形成短路，同时避免燃烧皿与电极柱接触。 7.7.3 每次试验完毕，都应检查弹筒内有没有煤样溅出，燃烧皿中煤样燃烧是否完全，如有溅出或燃烧不完全试验应重做。 14.1仪器设备使用规程 1 电热仪器 1.1 电炉 1.1.1 作原理:电炉的热来源于炉丝，其热量大小按下公式计算: Q=1.005IRt=1.005IVt 2 式中:Q---电流通过导体所产生的热量(焦尔.J) R---发热导体的电阻(欧姆) I---通过导体的电流(安培A) t---通过时间(秒) V---加于炉丝的电压(伏特) 1.1.2 使用电炉时注意事项: 59 a、电源、电压必须和电炉本身规定电压相符; b、电炉连续使用时间不宜过长，否则会缩短电炉寿命; c、加热的容器如是金属要避免接触炉丝，可在炉丝和容器之间隔以耐热绝缘板，如石棉板; d、耐火炉盘的凹渠中要经常保持清洁，及时清除落入的杂物。 1.2 电热板 电热板的热源与电炉相同，只是在电炉上面多加了一层铁板或不锈钢板或石墨板，因此它比电炉使用面积大、安全，但温度较电炉低，使用中要保持供热面清洁，尤其低熔点金属像锡、铅之类，它们会损坏在上面加热的金铂等器皿。 1.3 高温炉 高炉温使用温度一般在600?-1350?，根据供电方式不同有炉丝供热和硅碳棒供热两种。炉子供热好必须要求炉膛内温度分布均匀，外壳绝热良好。 炉丝材质多为镍铬合金(Ni75-80%)，(Cr20-25%)能耐温1080-1100?，通常使用高限为950-1000?，硅碳棒常用的规格有(1)15×15×15(cm)电阻=3.5欧姆;(2)15×18×15(cm)电阻=3.5欧姆等类型。使用功率一般在2KV-6KV，供热达1300?，通常使用高限1200?。 炉内装有热电偶与控制器连接控制温度。 高温炉使用注意事项: a、新安装的高温炉选好位置固定后，不要轻易搬动; b、使用电压、电流要和额定范围相符合，升温速度不宜过快，注意不能一次将变压器调到最大; c、取炉内加热物时，要先拉下电闸再取样，取完样品后应立即关好炉门，避免炉膛骤冷; d、要防止炉子震动及受潮; e、炉内要铺有耐火板以免使用中污染炉膛。 1.4 电烘箱 烘箱用于烘焙、干燥、老化、分解、消毒及保持恒温等试验。 使用注意事项: a、电源、电压与烘箱所需电压要符合; b、接通电源后检查指示灯，打开排气孔，调控制开关至所需温度下的继接点上; c、读数盘的控制温度不是实际温度，要通过实验找出与实际温度的相应关系，然后使用，同进要经常校正; d、烘箱不用时把排气孔关闭好，以免进潮气和灰尘; e、箱内不要放对金属有腐蚀性的物质(如酸、碘)及易燃、易爆物质; f、观察箱内情况时不要打开内玻璃门，如需开时注意勿使骤冷; 60 g、烘样不要直接放在隔板上，同时要禁烘烤食物，需经常清理，保持箱内清洁; h、内壁隔板如果生锈，可刮净后涂上铝粉、银粉或锌粉。切勿涂油漆。 2 玻璃仪器及其校正 2.1 玻璃仪器的种类 2.1.1 一般玻璃仪器 通称管料，为软质玻璃，主要组成:SiO，CaO，KO，AlO，BO等，耐温性，硬度及耐腐蚀222323 性较差。 2.1.2 量器玻璃 通称“白料”，也是软质玻璃，透明性好，各种量器多用此料，不能直接用火加热。 2.1.3 硬质玻璃 主要组成为SiO，KCO，NaCO，MgCO，NaBO，ZnO与AlO，另一种特硬玻璃又叫硅硼玻22323324723 BO。热急冷性均在200?以上，具良好的抗击、耐腐蚀与耐电压性。 璃，主要组成SiO，H233 不管何种玻璃都与水或溶液作用，其浸蚀的程度视玻璃的成分、溶液的性质、接触的时间、温度等因素而定。氢氟酸能与玻璃强烈作用，碱溶液易侵蚀玻璃。所以碱性标准溶液不可盛于玻璃容器内，中性或酸性标液也要选择玻璃成分，稳定性能合适的玻璃，最好用塑料瓶贮存。 2.1.4 石英玻璃 组成SiO99.9%，AlO+Fe2O0.01%，MgO0.01%，NaO0.04%，KO0.03%用于高纯分析. 223322 2.2 玻璃仪器的洗涤方法 新购进的玻璃仪器先擦洗除去所附尘土、杂物等，可用毛刷或干净的砂子和水放在内部反复撞刷，必要时用肥皂液、砂或去污粉洗刷，最后用纯酸泡洗，一些洗净要求高的仪器，或难于洗涤的仪器要用洗涤液浸泡。洗涤液的配制及使用注意事项: a、强酸氧化性洗液:20g工业用KCrO加40mL水溶液，再慢慢加入360mL浓HSO(比重1.84)。22723该洗液氧化性能强，应用很广，但六价铬污染水并有强烈腐蚀作用，使用时要注意。如洗液变为黑色即不能使用。 b、氢氧化钠乙醇溶液:60g氢氧化钠溶于60mL水中，用95%的乙醇稀释至500mL。用铬酸混合洗涤液洗涤无效时，用于清洗油污。但碱对玻璃侵蚀不能长时期接触。 c、有机溶剂:乙醚与酒精1:1混合液，丙酮三氯甲烷等用于清洗油脂性污物较多的器皿如活塞孔、滴定管尖头等。 2.3 玻璃仪器的校正 玻璃容器本身所标出的容积与真实容积之间有误差，这种误差对工业分析可忽略，但对准确度要求较高的分析工作，或长期使用之后或受某些变动等都需要重新校正。校正的方法如下: 2.3.1 方法提要:称量容器某刻度内放出或容纳的纯水重，根据该温度下水的比重换算为 61 容积。换算公式: WtV= (1) tdt 式中:V---在t?时水的体积; t W--在空气中，t?时水被称得的重量; t d--在空气中，t?时水的比重(见下表) t 表1 温比重 温度? 比重 温度? 比重 度? 10 0.99867 19 0.99737 28 0.99520 11 0.99857 20 0.99717 29 0.99491 12 0.99847 21 0.99696 30 0.99461 13 0.99835 22 0.99674 31 0.99431 14 0.99821 23 0.99651 32 0.99399 15 0.99807 24 0.99626 33 0.99367 16 0.99791 25 0.99601 34 0.99333 17 0.99774 26 35 0.99300 18 0.99756 27 0.99548 一般容器所标出的容积数，是指在20?容积的体积，当在t?下校正时与20?情况下有一些 差值。其数学关系如下: tWVt=V+V(t-20)×0.000026= 2020dt 式中:0.000026是玻璃膨胀系数 WWtt,V20= (2) dtr[1，(,20)]0.000026t 令d[1+(t-20)]0.000026=r t 因此对仪器容积的校正有两种方式要求，一是按20?下校正的情况计算。即用r值计算;二 是按t?下校正的情况计算。即用d水重(克)/毫升值计算。 t 不同温度时水的比重和r值见表2 表2 温度 1mL水r值 温度 1mL水r值 ? 空气中用黄? 空气中用黄 铜码称得的铜码称得的 重量(g) 重量(g) 13 0.99835 0.99817 25 0.99601 0.99614 62 14 0.99821 0.99806 26 0.99575 0.99591 15 0.99807 0.99794 27 0.99548 0.99566 16 0.99791 0.99781 28 0.99520 0.99541 17 0.99774 0.99767 29 0.99491 0.99515 18 0.99756 0.99751 30 0.99461 0.99488 19 0.99737 0.99735 31 0.99431 0.99460 20 0.99717 0.99717 32 0.99399 0.99431 21 0.99696 0.99699 33 0.99367 0.99401 22 0.99674 0.99679 34 0.99333 0.99371 2.3.2 校正方法 2.3.2.1 所有器材 a、分析天平:精确0.0002g b、比重瓶(25mL，50mL)或碘量瓶; c、温度计 d、蒸馏水(盛于平底烧瓶中) 2.3.2.2 校正手续:将欲校正的仪器及称量用容器充分洗净。蒸馏水放于天平室，水中置温度计观测使与室温平衡。 a、 滴定管的校正 将滴定管洗净，活塞整好，注入与室温相同的蒸馏水。分段滴出，并把水受于已知重量的比重瓶中，用分析天平称量，按下表记好记录，按前计算公式(2)进行计算。 表3 滴定管容积(mL) 瓶与水重水重(克) 实际V各段校正总校正差2 读数(克)空(mL) 差值(mL) 值(mL) (mL) 瓶29.2 0.03 0.00 10.13 10.10 39.29 10.08 10.12 +0.02 +0.02 20.10 9.97 49.19 9.91 9.95 -0.02 +0.00 30.17 10.07 59.27 10.08 10.12 +0.05 +0.05 40.20 10.03 69.24 9.97 10.01 -0.02 +0.03 63 49.99 9.79 79.07 9.83 9.87 +0.08 +0.11 b、移液管的校正 用一小条方格纸贴于容积刻度处，按标准操作量取与室温相同的蒸馏水放入已知重量瓶内进行称量(50mL?校正容积，准确至0.01g;25mL?校正容积，准确至0.001g)。 按前计算公式(2)进行计算。若原刻度容积低于所标出的容积，则在原刻度上部格纸上划一标记，同时校出其准确容积。然后根据两次校出的容积之差及两刻度之间的距离，算出V时20的标准刻度应有位置，作为校准后的标准刻度。涂石腊以氢氟酸处理，标出正确的刻线。 、容量瓶的校正 c 容量瓶的校正可用称量法，也可用比较法。多数情况容量瓶与移液管是平行使用，因此只要二者相对值正确即可。故比较法简单可行，方法是用于校正过的移液管，取蒸馏水放入已干燥过的容量瓶中，看液面和刻度相符情况。如不相符，可按正确液面重划标线。 容不得量器具的允许误差(一等) 单位:mL 容量瓶 滴定管 移液管 容积 允许误差 容积 允许误差 容积 允许误差 50 ?0.05 5 ?0.01 2 ?0.006 100 ?0.10 10 ?0.02 5 ?0.010 250 ?0.10 10 ?0.02 500 ?0.15 25 ?0.025 25 ?0.04 1000 ?0.30 50 ?0.05 2000 ?0.50 50 ?0.05 100 ?0.08 3 石英、瓷、塑料等器皿 3.1 石英器皿 通常分析室用的石英器皿有烧杯、烧瓶、蒸馏器、蒸发皿、坩埚等，其特点:熔点高达1700?，通常加热到1200?不变形，膨胀系数小，能经常受温度的剧烈变化。耐酸性(氢氟酸除外)，但不能耐强碱，在常温下能被NaOH，KOH及金属的碳酸盐腐蚀，在高温下能与磷酸作用，在还原气氛的高温下也易损坏。在高温下，既使碱土金属的碳酸盐也能相互作用，另外像玻璃一样易碎、价格高，一般用于高纯分析。 3.2 瓷制器 其特点:耐高温，对酸碱的化学稳定性也较玻璃好。 3.3 塑料制器 64 3.3.1 聚乙烯制品 是一种热塑性树脂，在高温下不溶于目前的所有溶剂中，在空气中加热和受日光影响会发生氧化作用，可允许短时间用至100?，低温仍能保持柔软性。它适用做试剂瓶、烧杯、桶盆等制品，对盛碱、氢氟酸、双氧水，标准液等特别优越。 3.3.2 聚四氟乙烯 热塑性塑料，色泽洁白，有蜡状感，耐热性好，最高工作温度250?，除熔钠和液态氟以外能耐一切浓酸、浓碱、强氧化剂的腐蚀。分析室可用于高压密闭溶样器(外围装不锈钢套)，使用时注意，在250?以上聚四氟乙烯开始分解，在415?以上急剧分解放出极毒的全氟异丁烯气体。 4 金属制品 4.1 铂器皿使用规程 铂熔点1755?，沸点4300?，在高温下也不氧化，也不与碱金属的碳酸盐作用，与浓盐酸、硫酸、硝酸及多数化学药品不起作用(但铂铱合金能与浓硫酸作用，铂能与王水作用)。故化验室常用它制做坩埚、蒸发皿、铂舟、铂电极等制品，铂的价格非常贵，使用时非常小心。铂器皿的使用规则: a、不得在铂皿中加热或熔融碱金属的氧化物、氢氧化物、硝酸盐、氰化物、硫化物、硫代硫酸盐及含硫、磷、砷的物质。 b、含有重金属如银、汞、铋、锡、砷、硐等及易还原成该金属的化合物和含碳的硅酸盐不可在铂金皿中灼烧或加热。 c、在铂器皿中不得处理卤素及分解出卤素的物质，如王水、溴水及盐酸(或三氯化铁)与氧化剂(含氯酸盐、硝酸盐、亚硝酸盐、高锰酸盐、重铬酸盐等)的混合物。 d、分析未知成分的试样时不能用铂器皿来处理。 e、如需在坩埚内搅拌时，须用牛角勺柄或铂丝，拿放时不宜用力过猛，以免造成凹凸等变形。更不得用机械的方法压挤坩埚变形而脱内物。 f、在高温炉内放或取坩埚融时不宜用铁质钳子。在灼烧时不可与别种金属及含碳氢化合物的还原焰接触。 g、红热坩埚不得投入水中激冷。 h、铂器皿应经常保持清洁光亮。若器皿内有污渍，可先用纯盐酸或硝酸清洗，若仍无效可用硫酸钾---硼酸熔融法清除。 4.2 黄金器皿 金的熔点1063?，富延展性，易导电。不溶于HNO、HSO、HF及盐酸中，而溶于王水中，324 与汞能形成汞齐，与其它多种金属能形成合金。 化验室常用制作黄金皿、黄金杯等器皿，但由于熔点低、强度小等缺点，目前多用PT--AU(95:5)合金器皿。使用规程:参看铂器皿的使用规则，但黄金器皿不可用于各种碱溶剂(包括NaCO)的熔样，即使在一般加热器上加热时，也要特别防止与低熔金属或合金接触。如焊锡、23 保险丝等物。 4.3 银、镍、铁等金属器皿及使用规程 银的熔点960?，加热温度不得超过800?。银坩埚表面加热后易氧化，本身重量不恒定，故不可用于灼烧称量之类分析，银不受氢氧化钠(钾)的侵蚀，故可用于(碱熔法)分析样品，但样品不得有铝、锌等金属，它们与碱作用产生氢焰会灼穿坩埚。 镍不得熔于稀酸或碱，熔点高达1450?以上，镍坩埚加热温度一般不超过900?。如果过氧化钠作熔剂时，于400?-500?熔融15-30分钟为宜，也可短时(3-5分钟加热至600-700?，使用中总有少量镍带入样品，目前多用银坩埚代替镍坩埚。 铁坩埚可有于碱熔融和过氧化钠熔融，但带入铁，适用于不受坩埚成分影响的分析。 65 注: a、铝、锌、锡、铅、汞等金属盐及硼砂不可在银或镍 坩埚中熔融; 、银、镍、铁坩埚均溶于酸。使用中允许用2%热盐酸清洗和在2moL以下盐酸中短时间(30-60b 秒)浸泡。 5 分析天平 5.1 DT-100天平使用方法 5.1.1 称量前的准备 a、检查稳压电源正常。 b、检查电源开关位于搬把向“上”。 c、检查各数字窗口都处于“0”位。 d、检查生平水平(由计控标准定期校正)。 e、清扫天平表皿，托盘及天平内部。 f、开启天平校正天平零点 5.1.2 未知试样称量步骤 a、当天平处于关闭关态，轻轻拉开天平侧门，放被称物于称盘中心，关上侧门。 b、将停动手扭转到时“半开”位置，先转动10-90g大减码手轮，再转动1-9g减码中手轮， -0.9g减码小手轮，待称盘稳定后，全开天平读数。 最后转动0.1 c、打开侧门取出被称物，关上侧门。 d、将减码数字窗口，微读数数字窗口全部复“0”。 5.1.3 已知试样质量的称样步骤 a、转动三组减码手轮，使之处于被称数字状态。 b、轻缓打开天平侧门，放被称物在称盘上，关闭侧门。 c、转动停动手钮到“半开”位置，观察投影屏的摆动方向，视刻度线未出现则增添被称物， 当被称物加至相当称量时，全开天平，轻轻加减被称物至精确量。 d、转动停动手扭，关闭天平，取出被称物。 、将各数字窗口恢复“0”位。 e f、清洁天平，回对零点。 5.2 天平的使用注意事项及维护措施 5.2.1 天平的使用环境 a、温度范围18?-26?，温度波动度不大于0.5?/小时。 b、相对湿度不大于75%. c、天平室远离振源。 d、天平室就无热辐射，磁场以及腐蚀性气体，以保证原有的计量性能。 e、天平室洁净、无气流、灰尘存在。 f、天平台应牢固、稳定、最好具有防震措施的水泥台。 5.2.2 天平的维护 a、天平箱内的干燥剂应经常更换并保持干燥。 b、称量前必须将天平盘面上和表皿上扫净，然后再确定和核对零点。 c、天平升降枢钮时应该缓慢，不可扭转过猛或扭转过快。 d、称量物质不能直接放在盘上，应放表面皿或称量瓶内。 e、称量物质的温度必须与室温相同，比天平内冷的或热的物质称量时，应放置室温后再称 量。 f、从天平上加减砝码或称量物及开关天平门时，要关闭升降枢纽。 g、凡有吸湿、易挥发腐蚀性的质，必须放在密闭容器内称量。 h、每一个或一组互相有关的分析，应该用同一架天平。 i、称量时如有撒落天平内的物料必须立即清除。 j、称量完毕，对零点，并检查天平是否正常，如零点漂移?2格，应重称。拉掉电源，将天 平罩好。 66 6 722光栅分光光度计 6.1 722光栅光度计的使用方法 、将灵敏度扭置“1”档。 a b、开启电源指示灯亮，选择开关置于“T”，波长调至测试用波长，仪器预热20分钟，预热时必须打开试样室盖。 (注:为保护光电管，仪器在预热和通电源时的一切不使用状态下均应打开试样室盖)。 c、将参比置于光路中，调透光率“100%”旋扭使数字显示“100”，若调不到“100”，则可适当增大倍率档数，重新校正“100”。 d、将调节旋扭置于“A”处，盖上试样室盖调零，如显示不到“0”，调调零旋扭。 e、将试样液倒置比色皿中2/3高处，置于光路中测其吸光度，测定过程中经常核对“100”和“000”。 6.2 722光栅光度计的维护 、为保证工作稳定，配制稳压器。 a b、仪器工作不正常时，如数字无亮火、光源灯不亮、开关指示灯无信号，应检查仪器后盖，保险管是否损坏，然后检查电源线是否接通，再检查电路。 c、仪器接地要良好。 、仪器左侧下部有一只干燥筒，应保持其干燥性，如变色应立即更换。 d e、仪器停止工作时，切断电源，总电源开关同时切断。 f、用完后应罩好仪器防止灰尘进入。 g、仪器工作数月后或搬动后，要检查波长精度及吸光度，精度等方面，以确保仪器的使用和测定精度。 7 6400-A火焰光度计 7.1 6400-A火焰光度计的使用 a、打开仪器各电源及液化气开关，点火。 b、以蒸馏水样进，观察火焰情况正常后，预热20分钟。 、以纯水进样内调零。 c d、选择合适量程，以最低标液浓度调满度。 e、测试时先粗测，根据读数选取标液，用校一次标液测一次样品的方法进行即时测试。 f、测试完毕，关液化气开关，仪器开关及电源，各指示回零。 7.2 注意事项 a、仪器内部的减压阀，气动定值器，不要随意旋动。 b、调换干涉滤色片，必须切断电源。 c、样品测试产生过大误差，而标液不变，应重新操作。 d、满度电位器不可放在最小极限位置。 e、火焰光度计的火焰受气压、流量、燃料、温度影响很大，因此应尽可能排除这些变化造成的影响。 f、采用火焰光度法进行测量时，线性范围可在20ppm左右，含量不能过大。 8 KZDL-3定硫仪 8.1 KZDL-3定硫仪的使用方法 a、开动电磁泵，调节到规定的气体流速，夹紧燃烧管与电解池间的通道，观察气体流量计(指示1000毫升/分)的转子是否下降，如不降则表示接电解池的净化系统亦不漏气，否则就是有漏气. b、接通电源升温，当升温至900-1000?时，开动电磁泵，以干燥通气管道及烧结玻璃熔板。 c、加电解液:打开电解池上方的橡皮塞，放上漏斗，打开气泵，电解开关拨到“关”。 d、开动搅拌器，缓慢调节转速旋钮至适当速度。搅拌速度稍快些好，一般应在1000-1500转/分，不能调得太快，过快会失步。当遇到失步时，应将速度旋钮调至最小，等电机停转后，重新调节。然后打开电解开关，先作1-2个废样，计数及管理样结果正常后正式测试。 e、试验完毕，关闭电解开关和电源开关，放出电解液，并用蒸馏水清洗。 67 8.2 使用环境条件 a、环境温度:5-40? b、相对湿度:?85% c、载气:干燥无酸性氧化物的净化空气，流速大于1500毫升/分。 8.3 使用注意事项及维护 a、不要用手触摸指示电极和电解电极，否则会沾污电极。放电解液时，若忘记关电解开关， 会在电极上蒙上一层薄薄的碘，产生电极污染，指示电极一旦污染，终点控制失灵，导致过滴 定，此时应用乙醇和丙酮擦洗电极。 b、电解液可重复使用，但当PH值小于1时应废弃。 c、试验最好连续进行，如中间间隔时间较长，在试验前应加烧一个废样。 d、在加电解液及洗电解池时，不要把溶液洒在搅拌的插头和插座上。 9 自动量热仪 9.1 自动量热仪使用方法 9.2 自动量热仪使用注意事项及维护 a、室温保持恒定，室内无强烈空气对流，量热弹筒不应放在阳光直射的位置，每次测定室 不应超过1?。 b、发热量测定时氧弹与内筒必须配套，配套内筒与弹筒定期进行热容量校正。 c、做样过程中，因外筒温度受环境影响变化大，为保证内外筒温差劲-1.1,1.2?应经常观 察贮存水筒温度。 d、在装氧弹、点火丝时，应防止点火丝与坩埚接触，同时防止电极柱与坩埚接触，造成短 路烧坏电器元件。 e、测量完毕，氧弹与内筒应洗净擦干放好，弹头应插净，两电极柱上无腐蚀性沾留物。 10 WYX-403原子吸收分光光度计 10.1 WYX-403原子吸收分光光度计使用方法 a、打开总电源开关及空心阴极灯开关选取适当灯电流，预热15-20分钟。 b、启动空气压缩机(启动前先排水)。 c、观察仪器电气零点，若正常，则打开高压电源开关。 d、初调灯外光路，适当选取夹缝。 e、转动波长手轮，寻找所需谱线。 f、精细调整灯位及波长手轮，使表头示值为最大值。 g、摘下喷头并移动，观察喷雾质量，并调至满度后复位。 h、接好废液管路及废液桶，用空白水喷雾至水封确实封住，然后用滤纸将燃烧器缝口残液 吸净。 i、打开通风。 j、点燃火焰，调整燃气流量至所需用的火焰状态并预热燃烧器。 k、喷入空白水一吸喷试样溶液，空白水吸喷不应长时间中断。 l、反复测量标液吸光度，至仪器工作状态稳定后，绘制工作曲线正式进行样品测定。 m、工作结束后，先关闭燃气气源，而后切断空压机电源，稍后关闭助燃气阀。 n、降低高压，关闭高压开关，然后降低灯电流，关闭灯电源及总电源开关。 10.2 仪器维护 a、保持良好环境。 b、定期对气路进行检漏，以防意外。 c、为防止和延缓雾化器锈蚀，操作中应经常喷入空白水，雾化器要及时清洗。 d、透镜污染可用镜头纸轻轻擦掉，不可用手直接触摸。 e、及时更换干燥剂盒中的硅胶。 f、工作结束罩好仪器，防止灰尘。 68 附录A : 化验室安全环保标准 1 一般安全规程 1.1 工作时，必须穿戴好必要的劳动保护品。 1.2 对没有标签，不知成份的药品，在没有弄清性能之前，不能使用。 1.3 在使用有剧毒、易燃、易爆等物质时，要特别注意，并应有必要的安全措施。 1.4 离开工作岗位时，要检查门窗、水、电等方面的安全情况。 2 防火、防爆安全规程 2.1 易燃、易爆物品，应存放在专用仓库或专用工作室内，且存放量愈少愈好。 2.2 存放易燃、易爆物品的区域必须有防火设施，并定期检查。 2.3 易爆物品应存在危险品仓库内，要防止受热，不要与氧化剂放在一起。 2.4 易燃及挥发(如油类、酚类、苯类、醚类、黄磷、硫磺、浓盐酸、浓氨水等)物品应放在阴凉通风的地方，室温高时，启用前应先冷却。 2.5 蒸馏可燃物质(回收酒精、乙醚、乙酸、乙酯等)时，应先把水通入冷凝器内，并经常注意冷却情况，不应在明火电炉上加热，接受器最好放在沙浴内。 2.6 酒精灯熄灭前，不要往酒精灯内加酒精，切勿用火柴盒垫在底下。 2.7 强氧化剂与还原剂，如氯酸钾与硫磺(或有机物)不应放在一起研磨。 2.8 氢气、煤气、电石气(乙炔)等不能混入空气，以免遇火时产生爆炸。 2.9 黄磷应贮存于水内，钠应贮存于石油内，金属钠遇火会发生火花，由此引起的火灾可用砂扑灭之。 2.10 遇到由酒精等溶于水的物质所引起的火灾可用水扑灭之，由电气设备、汽油、松节油、乙醚或其它(不溶于水的)有机溶剂所引起的火灾，可用四氯化碳、砂等扑灭之。 3 防毒、防烧伤安全规程 3.1 剧毒药品(如氰化物、砷化物、汞盐等)应有专人保管。 3.2 吸取有毒及易挥发之液体(如浓酸、碱、氨水等)时，应有吸耳球，严禁用嘴吸。 3.3 不能用玻璃仪器盛食物或饮水。 3.4 操作中使用或产生有毒气体时，应在通风橱内进行。 3.5 剧毒药品使用完毕后，应先洗净器皿，擦净台面，洗净水、废渣、废液集中处理。 3.6 配制大量的放热试剂(如氢氧化钠、硫酸等)溶液时，应使用耐热的容器，并置于冷水槽中进行。 3.7 在稀释浓硫酸时，不能将水往浓硫酸中加。而应将浓硫酸在不断搅拌下，缓慢加入水中。 3.8 加热溶液时，要防止溶液暴沸引起烫伤。 69 3.9 在室温时，开启装有浓盐酸、浓氨水、苯等的瓶塞时，注意不要使瓶口对准面部。 3.10 汞蒸汽有毒，故在汞面上应以水覆盖，汞若洒落地上，应立即清理，然后在地面上撒硫磺，使用汞的岗位应通风良好。 3.11 汞的沸点为357?，故烘箱、氧弹热量计等使用水银汽，被人吸入引起生命危险。 3.12 当浓酸、碱洒在身上时，要迅速用大量水冲洗，若眼球被碱烧伤，要迅速用1%D硼酸溶液冲洗，而后去医院治疗。 3.13 化学灼伤急救法。 化学名称 急救法 碱类:KOH、NaOH 先有大量水洗，后用2%HAc洗 酸类:HCl、HSO、HNO 先用大量水洗，后用NaHCO溶液洗 2433 氢氟酸(HF) 先用大量水洗，后用NaHCO洗，再用甘油二份，MgO3 一份制成的糊剂涂敷后包扎，或用冰冷的饱和MgO 洗 磷(P) 用2%CuSO润湿绷带，覆盖在灼伤处 4 溴(Br3) 用浓NHOH松节油，酒精(<95%=1:1:1混合剂洗) 43 碳酸(苯酚) 先用水冲，再用70%酒精:0.333molFeCl=4:1的混3 合液洗 4 防触电安全标准 4.1 禁止以湿手触电气开关，或用湿布擦电器设备。 4.2 电气设备必须接有地线，电线绝缘要良好。 4.3 不了解电气设备的性能时，不能进行修理。 4.4 发生触电时，应立即采用下列措施，截断电源或使导线与被害者分开(用绝缘体)。 附录B 分析样品的采集和制备标准 1 熟料的采样 每小时以专用铁锹、专用铁桶在各窑冷却机下料口采样一次，每次采样不少于500g，把采来的样品混合保存在容器中。采完本班最后一次样品，以颚式破碎机破碎或粒度小于4毫米，将样品倒在平台上，混合均匀，以四分法逐级缩分至500g，送往固体物料处理岗位。处理后备作成分分析。 2 铝酸钠溶液的采样 2.1 定点样品的采样 70 按规程采样地点，先打开考克放出考克管路内存料，然后用溶液洗缸子两次，取出所需 量，盖好缸子盖，送溶液岗位作成分分析。 注意事项: a、液体样品不要溅出，以免影响浮游物和液固比的测定。 b、采样缸子要保持清洁。 c、分析项目:全碱、氧化铝、苛性碱、碳酸碱、二氧化硅、浮游物、液固比 2.2 分解样品的采样 按规定时间取，用溶液洗缸子两次，迅速逐槽采样，按槽次编号，送岗位作成分分析。 注意事项: a、分解样品规定的采样时间，半点样在15分，正点样在45分采取时间差，不得超过+0.5 分钟。 b、编号缸要编号清楚，专槽专用，不得乱用。 c、样品采完后，要及时通气。 3 固体物料的处理 3.1 对分析用样品的要求 a、分析用样品的组成要均匀，具有代表性。混合试样之组成应加以平均。 b、分析用样品的采样量，对要求较高者，采样量应占总物料的万分之一;对一般工业物料， 取样量应占总物料量的十万分之一。 c、所采样品应先经腭式破碎机破碎1-3,mm粒度，并充分混合，按四分法缩分至需要量。 0d、缩分后样品，在115+5C温度下烘干1小时，以除去其附着水。 e、干燥后的样品，经盘磨、滚筒或研钵研细，并使其通过120目筛。 3.2 试样处理所需设备 a、电烘箱(自动调节温度) b、实验室用腭式破碎机 c、实验室用盘磨或滚筒磨 d、铁研钵、瓷研钵、玛瑙研钵 3.3 操作过程 a、矿石处理 经破碎1-3mm粒度的矿石样品，充分混匀，用四分法逐级缩分至所需量(30-50g)置于不锈 0钢盘中，放入烘箱内在105+5C烘干1小时，取出放冷，以盘磨研细，细度要求全部通过120 目筛，混匀，备作成分分析。 b、熟料处理 71 取已破碎缩分后的熟料，经磨细(通过120目筛)后样品混合均匀，装入称量瓶内，放入干 燥器中，备作成分分析。 c、赤泥、硅渣处理 将取来的泥浆，倒入已铺有滤纸的瓷漏斗中，减压过滤，以热水洗涤4次(每次洗水约30ml)， 0取出滤饼，弃去滤纸，置不锈钢盘中在115+5C的烘箱中烘干。取出，稍冷，研细，全部通过 120目筛，缩分至所需量，保存于称量瓶中，备作成分分析。 d、Al(OH)样品的处理 3 取做附着水后的Al(OH)适量，经120目筛上残留部分置瓷研钵中研细，全部通过120目3 筛筛后物料合并，混匀，保存于称量瓶中，备作成分分析。 e、AlO样品处理 23 0取混匀缩分300C烘干后的AlO适量，经120目筛上残留部分置玛瑙研钵中研细，全部通23 过120目筛筛后物料合并，混匀，保存于磨口瓶中，备作成分分析。 3.4 注意事项 a、取来的样品一定要充分混匀后，逐级缩分， b、细度必须全部通过120目筛 0c、试样烘干的目的是除去附着水，烘干温度不应超过规定温度+5C d、试样处理过程中，用具一定要保持清洁，不得被其他杂质所污染。 e、每分试样磨细时，要先用少量试样 洗涮盘磨或研钵，这部分试料弃去。 f、易吸水的试样(如熟料)，应防止吸水在试料处理过程中，供粉碎用的设备应适当加热。 4 原煤、煤粉、氢氧化铝连续采样注意事项 4.1 采样设备应作勤检查、勤修理，保持试样的连续性、代表性。 4.2 采样经常保持清洁卫生。 4.3 采样时由于采集的样品是机械的组合，因此必须混匀缩分，直到所需量为止。 4.4 原煤样品较粗，要用锤子砸碎大块，混合均匀，用四分法逐级缩分至所需量。 4.5 样品要注明各名称和时间，送有关岗位作成分分析 5 样品采取注意事项 5.1 采取样品，必须严格遵守操作及安全规程。 5.2 取样工具要专用，并保持清洁，以免影响样品的原始组分。 5.3 对自动采样设备，要做到经常检查，及时维护检修。 5.4 样品名称、编号时间要写清楚。 5.5 根据生产需要，改变采样地点或时间，经领导批准后，方可执行。 6 样品处理注意事项 72 6.1 严格遵守操作及安全规程 6.2 所用仪器器皿要保持清洁。 6.3 样品名称编号应写清楚。 6.4 研磨样品时，应先取少量样品研磨，以达到洗涮器皿的作用，用滚筒磨时，磨样筒要专用，以防混用时影响样品的原始组分。 0样品含有附着水，需按规定温度烘干(一般样品需在115+5C烘干1小时) 6.6 旬样、月样等混合样品，至少保存一周。出厂产品[AlO、Al(OH)]自出厂之日起，233保存3个月。出国产品保存半年。 7 试样的混匀与缩分 7.1 混匀:采用滚移法反复混匀。 7.2 四分法:试样混匀时所形成的圆锥，以薄板展铺开伟圆盘状划两条通过圆心的互相垂直的线，将圆盘分成四等分，取四分中对角位置的任意两份试样，混匀，再逐级缩分，直至所需量为止。 7.3 多格缩分法:本方法适用于较湿的试料，试料混匀后，所形成的圆锥，以薄板展开成方形，用薄板切成许多相等的正方形小格，小格的边长为其厚度的三倍，每间隔一小格取其一份，反复缩分多次至所需量为止。 8 水、汽样品的采集 8.1 取样装置 取样器安装和取样点的布置，应根据机炉的类型、参数、水汽监督的要求(或试验要求)，进行设计、制造、安装和布置，以保证采集的水、汽样品有充分的代表性。 除低压锅炉外，除氧水，给水和蒸汽的取样管，均应采用不锈钢制造。 除氧水、给水、炉水、蒸汽和疏水的取样装置，必须安装冷却器。取样冷却器要有足够的冷却面积，并接在能连续供给足够冷却水量的水源上，经保证水样流量在500-700ml/min，水样温 0度仍低于30-40C。再有条件情况下可采用纯水做冷却水，以保证取样冷却器具有良好的换热效率。取样冷却器应定期检修和清除水垢，机炉大修时，安排检修取样器和所属阀门。 取样管道应定期冲洗(至少每周一次);做系统查定取样前要冲洗有关取样管道，并适当延长冲洗时间，冲洗后水样流量调节至500-700ml/min，待稳定后，方可取样，以确保样品有充分的代表性。 测定溶解的除氧水和汽机凝结水，其取样站的盘根和管路应严密不漏气。 8.2 水样的采集方法 采集接有取样冷却器的水样时，应调节取样阀门开关，使水样流量在500-700ml/min，并保 0持流速稳定，同时调节冷却水量，使水样温度为30-40C，蒸汽样品的采集，应根据设计流速取 73 样。 给水、炉水和蒸汽样品，原则上应保持常流。采集其它水样时，应先把管道中的积水放尽并冲洗后方能取样。盛水样的容器(采样瓶)必须是硬质玻璃瓶或塑料制品(测定硅或微量成分分析的样品，必须使用塑料容器)。采样前，应将采样瓶彻底清洗干净，采样时再用水样冲洗3次(方法中另有规定者除外)，才能收集样品。采样后应迅速盖上瓶塞。 在生水管路上取样时，应在生水泵出口处或在不流动部位取样，采集井水样品时，应在水面下50cm处取样;采集城市自来水样时，应先冲洗管道5-10min后再取样;采集江、河、湖和泉中的地表水样时，应将采样瓶浸入水面下50cm取样，并且在不同地点分别采集，经保证水样有充分的代表性。江、河、湖和泉的水样，受气候、雨量等的变化影响很大，采样时应注明这些条件。 所采集水样的数量应满足试验和复核的需要。供全分析用的水样不得少于5L，若水样浑浊时应分装两瓶，每瓶2.5L左右，供单项分析用的水样不少于0.3L。 采集现场监督控制试验的水样，一般应使用固定的取样瓶，采集供全分析的水样应粘贴标签，注明:水样名称、采样人姓名、采样地点、时间、温度以及其它的情况(如气候条件等)。 测定水中某些不稳定成分(如溶解氧、游离二氧化碳等)时，应在现场取样测定，采样方法应按照各测定方法中的要求进行。 8.3 水样的存放与运送 水样在放置过程中，由于种种原因，水样中某种成分的含量可能发生很大的变化，原则上说，水样采集后应及时化验，存放与运送的时间应尽量缩短。有些项目必须在现场取样测定，有些项目则可以取样后在试验室内测定，如需要运送到外地分析的水样，应注意妥善保管和运送。 水样的存放时间。水样采集后其成分受水样的性质、温度、保存条件的影响有很大的变化，此外，不同的测定项目，对水样可以存放时间的要求也有很大差异，所以水样可以存放的时间很难绝对规定，根据一般经验，下表所列时间可作为参考: 水样可以存放时间 水样种类 可存放时间(h) 未受污染的水 72 受污染的水 12-24 水样存放与运送时，应检查水样瓶是否封闭严密。水样瓶应放在不受阳光直接照射的阴凉处。 水样在运送途中，冬季应防冻、夏季应防暴晒。化验经过存放或运送的水样，应在报告中注明存放时间和温度条件。 8.4 水质全分析的工作步骤 74 水质全分析时，应做好分析前的准备工作，根据实验的要求和测定项目，选择适当的分析方法、准备分析用的仪器和试剂，然后再进行分析测定。测定时应注意下列事项: 8.4.1 开启水样瓶封口前，应先观察并记录水样的颜色、透明程度和沉淀物的数量及其它特征。 8.4.2 透明的水样在开瓶后应先辨别气味，并且立即测定PH、氯、化学耗氧量、碱度、亚硝酸盐和亚硫酸盐等易变项目，然后测定全固体、溶解固体和悬浮固体;接着测定硅、铁、铝氧化物、钙、镁、硬度、磷酸盐、硝酸盐、氯化物等项目。 8.4.3 浑浊的水样应取其中经澄清的一瓶，立即测定PH、氯、酚酞碱度、亚硝酸盐和亚硫酸盐等易变项目;过滤后测定全碱度、硬度、磷酸盐、硝酸盐、氯化物等项目。将另一瓶水样混匀后，立即测定化学耗氧量，并测定全固体、悬浮固体、溶解固体、硅、铁铝氧化物以及钙、镁等项目。 8.4.4 水质全分析结果，必须进行审核，当相对误差超过《方法》中的相应规定时，应查找原因后重新测定，直到符合要求。 8.5 注意事项 8.5.1 在水样全分析中，开启瓶封后对易变项目的测定会有影响，为尽可能减少影响，开启瓶封后要立即测定，并在4小时内完成这些项目的分析。 8.5.2 水样PH大于8的情况下，给水、炉水、蒸汽、硫水等水样中含有的铁、铜等杂质，有相当一部分以胶体、悬浮固体的形式存在于其中。要获得有充分代表性的水样是较为困难的。取样方法规定，系统查定时，要充分冲洗管道，冲洗后应根据具体条件间隔适当时间才能取样，就是为了防止胶体物质、悬浮固体影响水样的代表性。此外，采用取平均样代替单个样的方法，也可提高水样代表性。即用薄膜法取水样10-20L，测定滤膜上的铁、铜和滤液中的铁、铜。根据悬浮铁、铜与离子态铁、铜之和，求出每升水样中铁、铜含量。 附录 C 常用酸碱的比重和浓度 分子含量浓度试剂 分子式 比重 量 (%) (M) 盐酸 HCL 36.46 1.19 37.2 12.1 硫酸 HSO 98.08 1.84 95.6 17.8 24 硝酸 HNO 63.01 1.40 65.3 14.5 3 磷酸 HPO 98.00 1.69 85 14.70 34 醋酸 CHCOOH 60.05 1.05 99.5 17.4 3 35.05 0.91 25.0 13.4 氨水 NH.HO 0.92 21.95 11.77 32 0.88 34.95 18.10 75 附录D 常用元素原子量 元素 元素 原子子序数 原子量 原子量 序数 符号 名称 符号 名称 Ag 银 47 107.868 Mg 镁 12 24.305 Al 铝 13 26.98145 Mn 锰 25 54.938 Au 金 79 196.9665 N 氮 7 14.0067 Ba 钡 56 137.33 Na 钠 11 22.98977 Br 溴 35 79.904 Ni 镍 28 58.69 C 碳 6 12.011 O 氧 8 15.9994 Ca 钙 20 40.08 P 磷 15 30.97376 Cl 氯 17 35.453 Pb 铅 82 207.2 Cr 铬 24 51.996 Pt 铂 78 195.08 Cu 铜 29 63.546 S 硫 16 32.06 F 氟 9 18.9984 Sb 锑 51 121.75 Fe 铁 26 55.847 Si 硅 14 28.0855 Ga 镓 31 69.72 Sn 锡 50 118.69 H 氢 1 1.0079 Sr 锶 38 87.62 Hg 汞 80 200.59 Ti 钛 22 47.88 I 碘 53 126.9045 W 钨 74 183.85 K 钾 19 39.0983 Zn 锌 30 65.38 附录E 常测物质不同分子互换系数 欲求物 称量物 换算因数 Al AlO 0.5291 23 Al 1.8898 AlO 23Al(OH) 0.6536 3 CaCO 0.5603 3CaO NaO 0.9048 2 CaCO CaO 1.7847 3 CaO 0.7848 CO 2NaO 0.7099 2 Fe FeO 0.6994 23 KCl KO 1.5830 2 MgO CaO 0.7189 NaO NaOH 0.7748 2 76 NaCl 0.5303 NaSO 0.4364 24 BaSO 0.2656 4 NaCO 0.5848 23 NaSO BaSO 0.6086 244 S BaSO 0.1373 5 SO BaSO 0.3430 36 Si SiO 0.4672 2 Ti TiO 0.5995 2 TiO Ti 1.668 2 附录F 不同温度下水的密度 00温度(C) 密度 温度(C) 密度 10 0.99867 23 0.99651 11 0.99857 24 0.99626 12 0.99847 25 0.99601 13 0.99835 26 0.99575 14 0.99821 27 0.99548 15 0.99807 28 0.99520 16 0.99791 29 0.99491 17 0.99774 30 0.99461 18 0.99756 31 0.99431 19 0.99737 32 0.99399 20 0.99717 33 0.99367 21 0.99696 34 0.99333 22 0.99674 35 0.99300 附录G 金属氢氧化物沉淀的PH值 PH 氢氧化开始沉淀 沉淀完全残留深定开始溶沉淀溶物 离子浓度小于离子初始浓离子初始浓度解 解完全 -510mol/L 度ml/L 0.01mol/L Sn(OH) 0 0.5 1 13 15 4 TiO(O) 0 0.5 2 , , 2 Sn(OH) 0.9 2.1 4.7 10 13.5 2 Zr(OH) 1.3 2.25 3.75 , , 2 HgO 1.3 2.4 5.0 11.5 , Fe(OH) 1.5 2.3 4.1 14 , 3 Al(OH) 3.3 4.0 5.2 7.8 10.8 3 Cr(OH) 4.0 4.9 6.8 12 15 3 Be(OH) 5.2 6.2 8.8 , , 2 12-1Zn(OH) 5.4 6.4 8.0 10.5 23 Ag2O 6.2 8.2 11.2 12.7 , 77 Fe(OH) 6.5 7.5 9.7 13.5 , 2 Co(OH) 6.8 7.6 9.2 14.1 , 2 Ni(OH) 6.7 7.7 9.5 , , 2 Cd(OH) 7.2 8.2 9.7 , , 2 Mn(OH) 7.8 8.8 10.4 14 , 2 Mg(OH) 9.4 10.4 12.4 , , 2 Pb(OH) 7.2 8.7 10 13 2 Ce(OH) 0.8 1.2 , , 4 TH(OH) 0.5 , , , 4 附录H EDTA络合物的绝对稳定常数 阳离络合络合物 LOGKMeY 阳离子 LOGKMeY 子 物 +3-3+-Na NaY 1.66 Al AlY 16.13 +3-3+-Ag AgY 7.2 La LaY 15.50 2+2-3+-Mg MgY 8.69 Ce CeY 15.98 2+2-2+-Sr SrY 8.63 Cu CuY 18.80 2+2-2+2-Ca CaY 10.98 Zn ZnY 16.50 2+2-2+2-a BaY 7.76 Cd CdY 16.46 2+2-2+3-Mn MnY 14.04 Hg HgY 21.80 3+2-2+2-Fe FeY 14.33 Pb PbY 18.04 3+2-2+3-Fe FeY 25.10 V VY 12.70 2+2-3+-Co CoY 16.31 V VY 25.90 2+2-2+2-Ni NiY 18.62 Vo VoY 18.77 附录J 常用的酸碱指示剂 变色范围颜色变用量(滴/10毫升指示剂 浓度 PH 化 试液) 0.1%的90%乙醇溶酚酞 8.0-10.0 无---红 1-3 液 甲基红 4.4-6.2 红---黄 0.1%的60乙醇溶液 1 甲基橙 3.1-4.4 红---黄 0.05%的水溶液 1 溴百里0.1%的20%乙醇溶6.2-7.6 黄---蓝 1 酚蓝 液 溴甲酚0.1%的20%乙醇溶4.0-5.6 黄---蓝 1-3 绿 液 附录 K 78 常用干燥剂 0干燥剂名称 干燥能力(25C干空气中剩下水蒸气的毫克数) 再生方法 粒状CaCl 0.14-0.15 烘干 2 无水CuSO 1.4 烘干 4 浓硫酸 0.003 蒸发浓缩 0硅胶 0.003-0.005 110C CaO 0.2 灼烧 CaCl(熔融) 0.36 ,, 2 NaOH(熔融) 0.16 ,, MgO 0.008 灼烧 AlO 0.003 灼烧 23 PO <0.000025 ,,, 25 M 室内允许误差 1.铝酸钠溶液分析允许差(g/L) 物料名称 分析成分 含量% 允许差 ?40 0.40 >40.00-60.00 0.55 NT(NaO) >60.00-100.00 0.70 2 >100.00-150.00 1.00 >150 1.50 ?40 0.20 >40.00-60.00 0.30 AlO >60.00-100.00 0.40 23 >100.00-150.00 0.60 >150 1.50 铝酸钠溶液 ?30 0.50 >30.00-60.00 0.75 Nc(NaO) 2>60.00-100.00 1.00 >100.0 1.50 ?0.300 0.010 >0.30-0.50 0.015 SiO >0.50-1.00 0.020 2 >1.00-3.00 0.050 >3.00 5%相对误差 79 2.原燃料分析允许误差 物料名称 分析成分 含量% 允许差 40.00-60.00 0.60 AlO 23?60.00-80.00 0.70 1.00-5.00 0.20 SiO 5.00-15.00 0.30 2 铝矿石 ?15.00-25.00 0.40 0.50-2.00 0.10 2.00-5.00 0.15 FeO 23 5.00-10.00 0.20 10.00-20.00 0.30 CaO 25.00-40.00 0.60 >40.00 0.70 MgO 0.10-0.50 0.05 0.50-1.00 0.10 1.00-2.50 0.15 石灰石 2.50-5.00 0.30 5.00-15.00 0.40 SiO 0.05-0.10 0.02 2 0.10-0.50 0.06 0.50-1.80 0.10 <5 0.20 水分 5-10 0.30 >10 0.40 <15 0.30 灰分 15-30 0.50 >30 0.70 煤 <10 0.30 10-20 0.50 挥发分 20-30 1.00 >30 1.50 <1 0.05 发热量全硫 1-4 0.10 >4 0.20 碱粉 NaCO >98 0.50 23 3.产品分析允许差 物料名分析成含量 允许差 称 分 0.3-1.00 0.15 水分 1.00-3.00 0.20 3.00-7.00 0.25 氧化铝 0.15-0.30 0.10 灼减 0.30-1.00 0.20 1.00-3.00 0.30 80 3.00-7.00 0.40 0.01-0.03 0.005 0.03-0.06 0.007 SiO 0.06-0.10 0.010 2 0.1-0.15 0.012 0.15-0.30 0.016 0.005-0.015 0.004 0.015-0.030 0.005 FeO 230.030-0.060 0.006 0.060-0.100 0.010 0.010-0.040 0.008 0.040-0.15 0.02 NaO 0.15-0.40 0.05 2 0.40-0.70 0.06 0.70-1.20 0.07 1.00-5.00 0.30 水份 5.00-10.00 0.40 10.00-20.00 0.50 灼减 25-35 0.30 0.005-0.02 0.0035 0.02-0.04 0.005 SiO 0.04-0.07 0.007 2 0.07-0.10 0.008 0.10-0.23 0.011 氢氧化 铝 0.003-0.010 0.0026 0.010-0.020 0.003 FeO 0.020-0.040 0.004 23 0.040-0.065 0.0065 0.010-0.040 0.008 0.040-0.15 0.02 0.15-0.40 0.05 NaO 20.40-0.70 0.06 0.70-1.20 0.07 6.技术要求 6.1固体物料分析允许误差表(一) 成分 含量范围(,) 允许误差(,) SiO <5.0 ?0.2 2 5.0,10.0 ?0.3 10.0,15.0 ?0.4 15.0,20.0 ?0.5 FeO <5.0 ?0.2 23 >5.0 ?0.5 81 ALO <10.0 ?0.2 23 10.0-35.0 ?0.5 >35.0 ?0.6 CaO <10.0 ?0.4 10.0-30.0 ?0.5 >30.0 ?0.6 TiO <5.0 ?0.2 2 >5.0 ?0.3 NaO <5.0 ?0.3 2 5.0-10.0 ?0.5 10.0-30.0 ?0.6 6.2煤分析样的允许误差(,) 表(二) 灰分测定的再现性如表规定: 灰分 再现性临界差Ad/% <15.00 0.30 15.00-30.00 0.50 >30.00 0.70 挥发份/% 再现性临界差Vd/% <20.00 0.50 20.00-40.00 1.00 >40.00 1.50 6.3成品室AL(OH)分析允许误差(,) 表(三) 3 成份 允许误差 成份 允许误差 SiO ?0.004 附水 ?0.40 2 FeO ?0.003 附碱 ?0.03 23 NaO ?0.10 灼碱 ?0.5 2 6.4试剂室标准溶液的要求:所滴定的实际毫升数与理论毫升数相差?0.05毫升。 6.5铝酸钠溶液分析误差允许范围: 成份 含量范围(g/1) 允许误差(g/1) N<50 ?1.0 T 50-100 ?1.5 100-200 ?2.0 >200 ?2.5 ALO <100 ?1.0 23 >100 ?2.0 N <50 ?1.0 K 50-100 ?1.5 100-200 ?2.0 >200 ?2.5 NaOH% ?0.1 82 7、记录清单 编号: 序保存期编号 记录名称 主要使用岗位 号 (年) 1 培训记录表 办公室 三年 2 培训计划表 办公室 三年 3 成本消耗日报表 办公室 三年 4 外来人员登记表 办公室 三年 5 培训签到表 办公室 三年 6 检验和测量设备台帐 办公室 三年 7 成品站化学分析原始记录本 成品站 三年 8 成品站分析汇总记录本报表 成品站 三年 9 成品站取样记录本 成品站 三年 10 成品站发送成品报告单登记表 成品站 三年 11 原料化学分析原始记录本 原料站 三年 12 原料站物理分析原始记录本 原料站 三年 13 原料站取样记录本 原料站 三年 14 溶液站化学分析原始记录本 溶液站 三年 15 溶液站物理分析原始记录本 溶液站 三年 16 溶液站取样记录本 溶液站 三年 17 生料浆站化学分析原始记录本 生料浆站 三年 18 生料浆站物理分析原始记录本 生料浆站 三年 19 生料浆站取样记录本 液相室 三年 20 设备运行记录 各分析站 三年 21 试剂领用记录表 试剂室 三年 22 设备巡检记录 各分析站 三年 23 班前会记录 值班室 三年 24 值班干部记录 值班室 三年 83