西北大学2001年攻读硕士学位研究生试题
分析化学
一 选择题（每小题1分，共15分）
1．下列有关随机误差的论述中不正确的是 （ ）
A 随机误差在分析中是不可避免的 B 随机误差出现正负误差的机会均等
C 随机误差具有单向性； D 随机误差由一些不确定的偶然因素造成的。
2．已知邻二甲酸氢钾（KHP）的Mr=204.2，用它来标定0.1mol/l NaOH 溶液，宜称取KHP 质量为（ ）
A 1g 左右； B.0.4g左右 C.0.25g左右 D0.1g左右。
3.用0.2mol/LNaOH溶液滴定0.1mol/L 酒石酸（pKa1=3..04，pKa2=4.37）和0.1mol/L草酸（pKa1=1.22，pKa2=4.19)混和溶液时，在滴定曲线上出现（ ）个突跃范围。
A 1 B 2 C 3 D 4
4.以甲基橙为指示剂，能用NaOH
标准
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溶液直接滴定的酸是（ ）
A.H2C2O4 B. H3PO4 C.HAc D.HCOOH。
5.二乙三胺五乙酸（用H5L表示）的5个PKa值 是1.94，2.87，4.37，8.69，10.56，溶液中的H3L2-组分浓度最大时pH值是（ ）
A．9.62； B.5.00； C.3.62； D.2.87。
6.已知 φθMnO4-/Mn2+ =1.51V，当pH=2.0时，MnO4-/Mn2+电对的条件电极电位是（ ）
A.1.51V； B.1.39V， C.1.32V； D.1.13V。
7.在1mol/LH2SO4 溶液中、以Ce4+滴定Fe2+时，最适宜的指示剂为（ ）
A.邻 二氮菲——亚铁 B.二苯胺磺酸钠
C.硝基邻二氮菲—亚铁 D.邻苯氨基苯甲酸
8.在沉淀形成过程中，与待测离子半径相近的杂质离子常与待测离子一道与构晶离子形成（ )
A.吸留 B 混晶 C 包藏 D继沉淀
9.测定试样中磷的百分含量时，可用如下四种重量法，从换算因数考绿：其最好的方法是（ ）
A.以磷钼酸喹啉形式称量； B 以焦磷酸镁形式称量 ；
C以磷钼酸铵形式称量； D以磷酸铵镁形式称量
10.下列说法正确的是（ ）
A.透光率与浓度成直线关系； B比色法测定FeSCN2+时，选用红色滤光片；
C玻璃棱镜适用于紫外光区; D.摩尔吸光系数随波长而改变
11.分光光度计检测器直接测定的是（ ）
A.入射光强度； B. 透射光强度； C.散射光强度；D. 吸收光强度。
12．萃取过程的本质可表述为（ ）
A.金属离子形成螯合物的过程； B. 金属离子形成离子缔合物的过程；
C.络合物进入有机相的过程； D. 将物质由亲水性转变为疏水性过程。
13．有一含Al3+,Ga3+,In3+,Ti3+ 离子混合溶液，将它们吸附于阳离子交换树脂后，用稀 溶液淋洗树脂时，最先流出的离子是（ ）
A. Al3+; B. Ga3+; C. In3+; D. Ti3+.
14．具有如下活性基团的树脂中属弱酸性阳离子交换树脂是（ ）
A. RNH2CH3OH; B. RN(CH3)3OH; C. ROH; D.RSO3H.
15．能用 氨缓冲液分离的混合离子是（ ）
A. Cu2+, Co2+; B. Ni2+, Fe3+; C. Cd2+, Ag+; D, Ag+, Mg2+.
二．填空题（共28分）。
1．准确称取基准物质K2Cr2O7(Mr=294.2) 1.471g,溶解后定量转移至250ml容量瓶中， 该标准溶液的浓度 c是––––––（1分）。
2．在分析过程中，下列情况各造成何中（系统，随机）误差。
①称量过程中天平零点略有变动______________；②分析用试剂中含有微量待测组分____；③重量分析中，沉淀溶解损失_____；④读取滴定读书数时，最后一位数值时，最后一位数值估测不准_____
3．判断下列情况对分析结果的影响（填正误差，负误差，无影响）。（4分）
①将置于普通干燥器中保持存的Na2B4O7.10H2O作为基准物质用于标定盐酸溶液的浓度。（ ）
②用佛尔哈德法测定 Br-时，未加1，2-二氯乙烷保护沉淀。 （ ）
③若溶液中含有少量氨焰盐, 在pH=10 时，用莫尔法测定 。 （ ）
④标定NaOH 溶液的基准物质邻苯二甲酸氢钾含有少量的邻苯二甲酸。（ ）
4. 由计算器算得
按有效数字运算规则应将结果修约为___________。（1分）
5．铁矿石中铁含量经5次测定结果为67.48％，67.37％，67.47％，67.43％，67.40%计算相对平均偏差为_____，相对标准偏差为______，置信度为95%时平均值的置信区间为–––。（已知t0.05, 4=2.78, t0.05, 5=2.57) (3分）
6．写出浓度为C(mol/L)(NH4)2CO3溶液的质子平衡方程式______________________。（1.5分）
7．用0.100mol/L HCl滴定0.100mol/L NaOH 和0.10mol/LNaAc混合溶液中的NaOH，应选择_______为指示剂。 （1分）
8．用浓度相等的NaOH和KMnO4溶液分别滴定相同质量的KHC2O4·H2C2O2·2H2O,则两者消耗的体积关系是________。
反应式：2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn+10CO2↑+8H2O
9.用EDTA连续滴定溶液中Pb2+,Bi3+含量时，先控制溶液的pH=_________，滴定Bi3+以______为指示剂，溶液由______色转变为________色即为终点。后用 控制溶液pH值为____________，继续用EDTA滴定Pb2+。（2.5分）
10．为求Ag2O 在NH3和NH4Cl溶液中的溶解度S，考虑酸效应和络合效应，Ag2S的溶解度S与Ksp(Ag2S)、α S(H)及αAg(NH3)之间的关系式为________。（2分）
11．重量分析法测定P2O5 含量时，先将磷沉淀为(NH4)3PO4·12MoO3 ，然后再转化成PbMoO4称量，其换算因素的表示式为______________。（3分）
12．测量某有色络合物的透光度时，若比色皿厚度不变，有色络合物浓度为c时测得透光度为T，当其浓度为1.5c时，同样测量条件下的透光度为_____。（1.5分）
13．邻二氮菲光度法测定微量Fe时，加入盐酸羟胺的作用是______，加入NaAc溶液的目的是___________，加入邻二氮菲的作用是________。（1.5分）
14．今有一含La3+(1mg/ml)水溶液20ml，用8—羟基喹啉氯仿溶液10ml萃取1次，水溶液中剩余La3+是____mg，萃取百分率______。（已知D=43%）（2分）
15．为下列操作选用合适的实验室常用的玻璃仪器，并写出名称和规格：
（1）取6ml浓HCl，配制0.1 mol/L HCl标准溶液用____________________；
（2）以直接法配制500mL K2Cr2O7标准溶液用_______________________；
（3）取25mL HAc未知液，用NaOH滴定测其含量用___________________；
（4）贮存500mL o．1mo1/L AgNO3标准溶液用_____________________。
三、用0.200mol/L NaOH溶液滴定0.200mol/L HAc(Ka=1.8×10-5)和0.400mol/L H3BO3 (Ka=5.8×10-10)的混合溶液。问（1）化学计量点时溶液的pH值为多少？（2）若滴定至pH=6.20，终点误差为多少？（8分）
四、在pH=2.6的氨性缓冲溶液中，除氨络合物外的缓冲剂总浓度为0.200mol/L，C2O42-游离浓度为0.10mol/L，计算Cu2+的α Cu， 若用0.020mol/L EDTA滴定0.020mol/L Cu2+，问能否准确进行滴定？（8分）
(NH3的Kb=1.8×10-5;Cu(Ⅱ)–NH3 络合物的lgβ1~lgβ5分别为4.31,7.98,11.02,13.32,
12.86; Cu(Ⅱ)–C2O4 络合物的lgβ1=4.5, lgβ2=8.9; Cu(Ⅱ)–OH-络合物的lgβ1=4.5,
pH=9.26时lgαY(H)=1.06, lgαCuY=18.80)
五、称取0.5000g络铁矿样品，经Na2O2熔融后，使其中的Cr3+氧化为Cr2O72-，然后加入3 mol/L H2SO4 10ml及50.00ml 0.1200mol/L硫酸亚铁氨溶液处理，过量Fe2+需15.05ml K2Cr2O7 (1m K2Cr2O7l相当于0.006000gFe)溶液氧化，求试样中Cr的百分含量为多少？若以表示时，又为多少？[已知，Ar(Fe)=55.85,Ar(Cr)=52.00;Mr(Cr2O3)
=152.0。反应式为Cr2O72-+6 Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O ] （6分）
六、称取钢样0.500g，溶解后将其中的Mn用KIO14氧化为MnO4-，移入100ml容量瓶中，加水稀释至刻度，于520nm波长处，用2cm比色皿测得透光度T=0.240，已知ε =2.20×103L·mol-1·cm-1。问：（1）该测定中应选用什么溶液做参比？（2）钢样中Mn的百分含量为多少？[Ar(Mn)=54.94]（5分）
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