大连理工大学分析化学试题(本科)含答案.doc

大连理工大学 分析 定性数据统计分析pdf销售业绩分析模板建筑结构震害分析销售进度分析表京东商城竞争战略分析 化学试题(本科)含答案.doc 姓名:__________大 连 理 工 大 学 学号:__________ 课 程 名 称: 分析化学 试 卷: A 院系:__________授课院(系): ___化院___ 考试日期:2006 年 7 月 6 日 _____ 级_____ 班 一、 判断题(每题1分，共15分) 1(在分析数据中，小数点后的所有的―0‖均为有效数字。 ( ) 2(精密度是指在相同条件下，多次测定值间相互接近的程度。 ( ) 3(对于多元酸，只要有合适的指示剂，每个质子都可分别滴定。 ( ) 4(滴定分析中指示剂选择不当将产生偶然误差。 ( ) 5(酸碱滴定中滴定曲线突跃范围的大小取决于指示剂和标准溶液的pKa，与 被滴定物的 浓度和pKa性质无关。 ( ) 6(酸效应系数的数值越大，表示酸效应引起的副反应越严重。 ( ) 7(如果配位滴定的终点误差ΔpM为0.2,0.5，允许终点误差TE 为0.1%,则 金属离子能 被直接滴定的条件为:cK’MY?106 或lgcK’MY?6。 ( ) 8(碘量法中的主要误差来源是由于硫代硫酸钠标准溶液不稳定，容易与空气 和水中的氧反应，使滴定结果偏高。 ( ) 9(在色谱分析中，如果在某种固定液中两待测组分的分配系数相同，要想使 其获得分离，理论上讲需要无穷长的分离柱。 ( ) - 10(氟离子选择性电极测定溶液中F时，如果溶液的pH值较低，测定结 果将偏低。 ( ) 11(某化合物在最大吸收波长处的摩尔吸光系数为104L mol-1 cm-1，现在 其他波长处进 行测定，其灵敏度一定低。 ( ) 12(1802年人们已发现原子吸收现象，但在1955年以前原 子吸收光谱分析法一直没有 建立，这是由于人们一直无法提高分光光度计单色器的分辨率。 ( ) 13(紫外吸收光谱与红外吸收光谱两者都属于电子光谱，差别是两者使用的波 长范围有不同，紫外吸收光谱主要获得有关分子中共轭体系大小的信息，红外吸 收光谱则获得基团是否存在的信息。 ( ) 14(某化合物-CH2CX2-部分中质子的化学位移受X的电负性影响。如果X的电负性增 大，质子的化学位移将向高场移动。 ( ) 15(质谱图中出现了(M+2):M=1:1的峰,说明该化合物含有氯元素。 ( ) 二、 1分，共25分) 1 ( ) A B(系统误差呈正态分布; C D(偶然误差呈正态分布; 2 ( ) A(使用未经校正的滴定管; - 1 - B(试剂纯度不够高; C(天平砝码未校正; D(在称重时环境有振动干扰源。 3(某同学根据置信度95%对分析结果进行评价时，下列结论错误的为: ( ) A(测定次数越多，置信区间越窄; B(测定次数越少，置信区间越宽; C(置信区间随测定次数改变而改变; D(测定次数越多，置信区间越宽。 4(对于反应速度慢的反应，通常可以采用下列哪种 方法 快递客服问题件处理详细方法山木方法pdf计算方法pdf华与华方法下载八字理论方法下载 进行滴定 ( ) A(提高反应常数; B(间接滴定; C(返滴定; D(置换滴定。 5( 用HCl标准溶液滴定碱灰溶液，用酚酞作指示剂，消耗HCl V1mL，再用甲基橙作指示剂，消耗HCl V2mL，已知V1<V2，碱灰的组成为 ( ) A(Na2CO3，NaHCO3; B( NaOH，Na2CO3; C(NaOH; D( Na2CO3。 6(用同浓度的NaOH溶液分别滴定同体积的H2C2O4和HCl溶液，消耗的NaOH体积数相同，说明( ) A(两种酸溶度相同; B(两种酸的电离度相同; C(H2C2O4的浓度是HCl的两倍; D(HCl浓度是H2C2O4的两倍。 7(以0.1000mol?L-1 NaOH溶液滴定同浓度的苯甲酸(pKa=4.21)，选用的最合适的指示剂是 ( ) A(甲基橙(pKHIn= 3.4); B(溴甲酚绿(pKHIn= 4.9); C(苯酚红 (pKHIn= 8.0); D(百里酚酞(pKHIn= 10.0)。 8(佛尔哈德法测Ag+, 所用标准溶液,pH条件和指示剂是 ( ) A( NH4SCN，酸性， (NH4)2Fe(SO4)2; B( NH4SCN，中性，K2CrO4; C( KCl， 碱性， K2Cr2O7; D( NH4SCN，碱性， (NH4)2Fe(SO4)2。 9(金属离子M(c = 10-2 mol?L-1 )能够直接用EDTA滴定的最大 Y(H)是: ( ) A(lg Y(H) lgKMY ,8; B(lg Y(H) ? lgKMY ,8; C(lg Y(H) lgKMY’ ,8; D(lg Y(H) ? lgKMY +8。 10(如果在碱性溶液中，使用氟离子选择电极测定F-离子，则发生 ( ) A(氟化镧晶体膜上产生沉淀，不产生膜电位; B(溶液中的OH-与氟化镧晶体膜中的F-交换，损伤晶体膜; --C(溶液中的F 生成HF或HF2 ，产生较大误差; D(溶液中的H+与氟化镧晶体膜中的F-产生交换，损伤晶体膜。 —11(测定水中F含量时，加入总离子强度调节缓冲溶液，其中的柠檬酸的作用是: ( ) A(控制溶液的pH值在一定范围 ( ) - 2 - A(Kij的值越大表明电极选择性越高; B(Kij的值越小表明电极选择性越高; C(Kij的值越小表明电极选择性越低; D(电极选择性与cjKij的乘积有关。 13(在可见分光光度法中，有关摩尔吸光系数描述正确的是: ( ) A(摩尔吸光系数与波长无关，其大小取决于试样本身特性; B(摩尔吸光系数与波长、试样特性及浓度有关; C(在最大吸收波长处，摩尔吸光系数最小，测定的灵敏度最高; D(在最大吸收波长处，摩尔吸光系数最大，测定的灵敏度最高。 14(有A、B两份不同浓度的有色物质的溶液，A溶液用1.0cm的吸收池测定，B溶液用2.0cm的吸收池测定，结果在同一波长下测得的吸光度值相等，它们的浓度关系是: ( ) A(A是B的1/2; B(A等于B; C(A是B的lg2倍; D(B是A的1/2。 15(原子吸收光谱线的多普勒变宽是由下面哪种原因产生的, ( ) A(原子的热运动; B(原子与其它粒子的碰撞; C(原子与同类原子的碰撞; D(外部电场对原子的影响。 16(在火焰原子化过程中，伴随着产生一系列的化学反应，下列哪一个反应是不可能发生的,( ) A(电离; B(化合; C(还原; D(聚合。 17(降低载气流速，柱效提高，表明: ( ) A(传质阻力项是影响柱效的主要因素; B(分子扩散项是影响柱效的主要因素; C(涡流扩散项是影响柱效的主要因素; D(降低载气流速是提高柱效的唯一途径。 18(下列有关色谱分离度的描述哪一种是正确的, ( ) A(分离度与柱长有关，柱子越长，分离度越高; B(分离度与两相邻色谱峰的保留时间差和峰宽有关; C(分离度高低取决于色谱峰半峰宽的大小; D(分离度高低取决于色谱峰的保留时间的大小。 19(毛细管气相色谱比填充柱色谱具有较高的分离效率，从速率理论来看，这是由于毛细管色谱柱中:( ) A(不存在分子扩散; B(不存在涡流扩散; C(传质阻力很小; D(载气通过的阻力小。 20(辨认分子离子峰，以下几种说法正确的是: ( ) A(质量最大的峰一定是分子离子峰; B(分子离子峰一定是丰度最大的峰; C(分子离子峰一定是质量最大、丰度最大的峰; D(分子离子峰是否出现与其稳定性有关。 21(下面有关化学位移描述正确的是 ( ) - 3 - A(质子受到的屏蔽增大，共振频率移向高场，化学位移δ B(质子受到的屏蔽增大，共振频率移向低场，化学位移δ C(质子受到的屏蔽增大，共振频率移向低场，化学位移δ D(质子受到的屏蔽增大，共振频率移向高场，化学位移δ -1-1值小; 值大; 值小; 值大。 22(一化合物在红外光谱的3400cm,3200cm有宽而强的吸收带，则该化合物最可能是 ( ) A(醛; B(伯胺; C(醇; D(酮。 23(在有机化合物红外吸收光谱中 ( ) A(化学键的力常数k 越大，原子折合质量越小，键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区; B(化学键的力常数k 越小，原子折合质量越大，键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区; C(化学键的力常数k 越小，原子折合质量越小，键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区; D(化学键的力常数k 越大，原子折合质量越大，键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区。 24(下面化合物中在核磁共振谱中仅出现一个单峰的是 ( ) A(CH3CH2Cl; B(CH3CH2OH; C(CH3CH3; D(CH3CH(CH3)2 。 25(下列化合物中，分子离子峰稳定性强弱的次序为: ( ) A(醇 酯 烯烃 芳香烃; B(芳香烃 烯烃 脂环化合物 醇; C(脂环化合物 芳香烃 烯烃 烷烃; D(醚 脂环化合物 芳香烃 醇。 三、填空题(每题2分，共10分) 1(指示剂变色点和理论上的化学计量点之间存在差异，所引起的误差称为测定结果的 。滴定度的定义为 ，用符号 表示。 2(原子化系统的作用是将试样中的待测元素由离子态转变为蒸气，原子化方法有原子化法和 原子化法，原子化效率较高的是 原子化法。 3(控制pH电极玻璃膜两边的溶液性质完全一致，此时的膜电位电极属于 膜电极，F离子选择性电极属于 膜电极。 4(在H2, He, N2气体中，从安全角度考虑，选择气作为气相色谱的载气为宜;从经济的角度考虑，选择 气作为气相色谱的载气为宜。从组分在分离柱中扩散的角度考虑，选择 气作为气相色谱的载气为宜;从热导检测器热导系数的角度考虑，选择 气作为气相色谱的载气为宜。 5(羰基化合物中的羰基伸缩振动ν(C=O)特征峰通常出现在cm-1附近。比较C ? C和C ? O键的伸缩振动，谱带强度更大者是 。一般共轭效应使ν(C=O)向 波数位移;诱导效应使ν(C=O)向 波数位移。 四、滴定分析计算题 (10分) 以K2Cr2O7基准物标定Na2S2O3溶液浓度，称取基准物0.2314g，置于碘量瓶中，水溶解后加入适量H2SO4和过量KI，待反应完成后，加水稀释，以淀粉为指示剂，用Na2S2O3溶液滴定，消耗23.48mL，计算Na2S2O3溶液浓度。已知 Cr2O72- + 6I- + 14H+ === 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O (化合物的相对分子质量为:K2Cr2O7:294.19 g mol-1;Na2S2O3:158.11 g mol-1;KI:166.01 g mol-1; I2:253.81 g mol-1) - 4 - 五、电化学分析计算题(10分) 在25?时，称取含钙试样0.0500g，溶解后用100mL容量瓶配制成100.00mL溶液，用参比电极和钙离子选择性电极测得电池的电动势为385.0mV, 加入1.00mL浓度为0.100mol L-1的钙离子标准溶液，搅拌均匀后再次测定，电动势为401.5mV。计算试样中钙的百分含量。 六、分光光度分析法计算题(10分) 取1.000g钢样溶解于HNO3,其中的Mn用KIO3氧化成KMnO4并稀释至100.00mL，用1.00cm吸收池在波长545nm处测得此溶液的吸光度为0.700。用1.52 10-4 mol L-1 KMnO4溶液作为标准，在同样条件下测得吸光度为0.350，计算钢样中Mn的百分含量。(MMn=54.94g mol-1) 七、色谱分析计算题(10分) (1) 某一气相色谱柱，速率方程中A ,B 和C 的值分别是 0.080cm ，0.380cm2 s,1和 4.10 10,2s，计算最佳线速度和最小塔板高度。 (2) 用内标法测定乙醛中水分的含量时，用甲醇作内标。称取 0.0225g 甲醇加到 4. 856 g 乙醛试样中进行色谱分析，测得水分和甲醇的峰面积分别是150mm2 和 174mm2。 已知水和甲醇的相对校正因子 0.550 和 0.580, 计算乙醛中水分的含量。 八、化合物结构推断题(10分) ，红外光谱和核磁共振谱谱图如图所示。核磁共振谱谱 某未知化合物C6H14O 图中七重峰和二重峰的质子数比为1 6。 (1) 计算该化合物的不饱和度。 (2) 画出结构式; (3) 给出谱图解析过程。 - 5 - 2006分析化学试卷标准答案A卷 一、判断题(每题1分，共15分) 1(×，2(?，3(×，4(×，5(×，6(?，7(?，8(×，9(×，10(?，11(?，12(?，13(?， 15(? 二、选择题(每题1分，共25分) 1(B，2(D，3(D，4(C，5(A，6(D，7(C，8(A，9(A，10(B， 11(C，12(B，13(D，14(D，15(A，16(D，17(A，18(B，19(B， 20(D， 21(A，22(C, 23(A, 24(C, 25(B 三、填空题(每题2分，共10分) 1( 终点误差;准确度;与每毫升标准溶液相当的待测组分的质量;T待测物/滴定剂 2( 原子;火焰;无火焰;无火焰 3( 不等于;不对称;非晶体;晶体 4( He(N2);N2(H2);N2;H2; 5( 1700;C ? O;低;高 四、滴定分析计算题(10分) 解:I2 + S2O32- === 2I- + S4O62- 故 Cr2O72- —— 6 S2O32- S0.2314103 c(Na22O3)=6 294.19 23.48=0.2010mol?L-1 五、电化学计算题(10分) c1.00 0.100/100 V 0.100 40.08 W=S 100% 0.0592/2m0.0500 100% 3.07%。 - 6 - (×， 14 六、分光光度计算题(10分) 解:根据朗伯-比尔定律 A1C1 A2C2 A10.700,4,4,1C C 1.52 10 3.04 10(mol L) 2有1A20.350 [KMnO4] [Mn] Mn% C1 V1 MMn 100%m 品 ,4,1 3.04 10mol L 100mL 54.94g/mol 100% 0.167%1.000g 七、色谱分析计算题(10分) (1)解: uopt = B/C s,1 = 3.04cm s,1 Hmin = A + 2BC ,1答:最小流速为3.04cm s;最小塔板高度为0.330cm 。 (2) 解: fi‘Aimi‘fsASmimifi‘Aici% 100 100 100WWWfs‘AS =150 0.550 0.0225 100 = 0.379 174 0.580 4.856 八、化合物结构解析(10分) CH3 CH3 \ ? HC—O—CH ? \ CH3 CH3 - 7 - 姓名:__________大 连 理 工 大 学 学号:__________ 课 程 名 称: 分析化学 试 卷: B 闭 卷 院系:__________授课院(系):___化院___ 考试日期:2006 年 7 月 6 日 试卷共 7 页 _____ 级_____ 班 二、 判断题(每题1分，共15分) 1(在分析数据中，―0‖均不作为有效数字位数计算。 ( ) 2(准确度是指在相同条件下，多次测定值间相互接近的程度。 ( ) 3(对于二元酸，只要Ka1/ Ka2>104，就能分别滴定。 ( ) 4(滴定分析中指示剂选择不当将产生系统误差。 ( ) 5(酸碱滴定中滴定曲线突跃范围的大小取决于指示剂和标准溶液的pKa，与 被滴定物的 浓度和pKa性质无关。 ( ) 6(酸效应系数的数值越小，表示酸效应引起的副反应越严重。 ( ) 7(如果配位滴定的终点误差ΔpM为0.2,0.5，允许终点误差TE 为0.1%。则 金属离子 能被直接滴定的条件为:cK’MY?108或lgcK’MY?8。 ( ) 8(碘法中的主要误差来源是由于硫代硫酸钠标准溶液不稳定，容易与空气和 水中的氧反 应，使滴定结果偏低。 ( ) 9(由速率理论，降低固定液液膜厚度，减小固定相颗粒粒度，固定相颗粒大 小一致及装 填均匀，可有效提高分离柱柱效。 ( ) - 10(氟离子选择性电极测定溶液中F时，如果溶液的pH值较高，将对晶体 膜产生损伤。 ( ) 11(某化合物在最大吸收波长处的摩尔吸光系数为104 L mol-1 cm-1，在该 波长处进行测 定，测定的灵敏度最大。 ( ) 1802年人们已发现原子吸收现象，但直到1955年才建立了原子吸收光谱 12( 分析法， 这是由于人们一直无法做到使光源的发射线与吸收线的 0一致。且发射线的 Δ /2小于吸收 线的 Δ 1/2。 ( ) 13(紫外吸收光谱与红外吸收光谱两者都属于电子光谱，差别是两者使用的波 长范围有 所不同，紫外吸收光谱主要获得有关分子中基团是否存在的信息，红外吸收光 谱则获得分 子中共轭体系大小的信息。 ( ) 14(某化合物-CH2CX2-部分中质子的化学位移受X的电负性影响。如果X的 电负性增 大，质子的化学位移将向低场移动。 ( ) 15(质谱图中出现了(M+2):M=1:3的峰,说明该化合物含有溴元素。 ( ) 二、 1分，共25分) 1 ( ) A B C D 2 ( ) A B C(滴定时温度有波动; - 8 - D(在称重时环境有振动干扰源。 3(某同学根据置信度95%对分析结果进行评价时，下列结论正确的为: ( ) A(测定次数越多，置信区间越宽; B(测定次数越少，置信区间越窄; C(测定次数越多，置信区间越窄; D(与测定次数无关。 4(对于反应速度慢的反应，可以采用下列哪种方法进行滴定 ( ) A(提高反应常数; B(返滴定; C(间接滴定; D(置换滴定。 5( 用HCl标准溶液滴定碱灰溶液，用酚酞作指示剂，消耗HCl V1mL，再用甲基橙作指示剂，消耗HCl V2mL，已知V1,V2，碱灰的组成为 ( ) A(NaOH; B(Na2CO3; C(Na2CO3，NaHCO3; D(NaOH，Na2CO3。 6(用同浓度的NaOH溶液分别滴定同体积的H2C2O4和HCl溶液，消耗的NaOH体积数相同，说明( ) A(两种酸浓度相同; B(两种酸的电离度相同; C(HCl浓度是H2C2O4的两倍; D(H2C2O4的浓度是HCl的两倍。 7(以0.1000mol?L-1 HCl溶液滴定同浓度的氨水(pKb=4.74)，适用的指示剂是 ( ) A(甲基黄 (pKHIn= 3.3); B(苯酚红 (pKHIn= 8.0); C(甲基红 (pKHIn= 5.0); D(中性红(pKHIn= 7.4)。 8(莫尔法测定Cl-，所用标准溶液，pH条件和选择的指示剂是 ( ) A(AgNO3, 碱性, K2CrO4; B(AgNO3, 碱性, K2Cr2O7; C(KSCN, 酸性, K2CrO4; D(AgNO3, 中性弱碱性, K2CrO4。 9(在EDTA配位滴定中，pH与酸效应系数αY(H)对配位滴定的影响是: ( ) A(pH升高，αY(H)增大，配合物稳定性增大; B(pH升高，αY(H)变小，配合物稳定性升高; C(酸度增大，αY(H)升高，配合物稳定性增大; D(酸度增大，αY(H)变小，pH突跃范围变大。 10(如果在酸性溶液中，使用氟离子选择电极测定F-离子，则发生 ( ) A(氟化镧晶体发生溶解; B(溶液中的H+ 破坏氟化镧晶体结构; --C(溶液中的F 生成HF或HF2 ，产生较大误差; D(溶液中的H+与氟化镧晶体膜中的F-产生交换。 —11(测定水中F含量时，加入总离子强度调节缓冲溶液，其中的NaCl的作用是: ( ) A(控制溶液的pH值在一定范围 ( ) A(Kij的值与溶液活度无关; B(Kij的值越小表明电极选择性越低; C(Kij的值越小表明电极选择性越高; D(Kij的值越大表明电极选择性越高。 13(在可见分光光度法中，有关摩尔吸光系数描述错误的是: ( ) A(摩尔吸光系数随测量波长变化而改变; - 9 - B(摩尔吸光系数与试样浓度无关; C(在最大吸收波长处，摩尔吸光系数最大，测定的灵敏度最高; D(在最大吸收波长处，摩尔吸光系数最小，测定的灵敏度最高。 14(有A、B两份不同浓度的有色物质的溶液，A溶液用2.0cm的吸收池测定，B溶液用1.0cm的吸收池 测定，结果在同一波长下测得的透光度值相等，它们的浓度关系是: ( ) A(A是B的1/2; B(A是B的lg(1/2)倍; C(A是B的lg2倍; D(A是B的2倍。 15(原子吸收光谱线的劳伦兹变宽是由下面哪种原因产生的, ( ) A(原子的热运动; B(原子与其它粒子的碰撞; C(待测原子间的碰撞; D(外部电场对原子的影响。 16. 在原子吸收光谱分析中，可通过在标准溶液和试液中加入某种光谱化学缓冲剂来抑制或减少化学干 扰，下列哪组中包含了不使用的试剂, ( ) A(释放剂、保护剂、饱和剂; B(释放剂、保护剂、电离缓冲剂; C(释放剂、饱和剂、沉淀剂; D(释放剂、饱和剂、电离缓冲剂。 17(增加载气流速，柱效提高，表明: ( ) A(传质阻力项是影响柱效的主要因素; B(分子扩散项是影响柱效的主要因素; C(涡流扩散项是影响柱效的主要因素; D(降低载气流速是提高柱效的唯一途径。 18(下列有关分离度的描述哪一种是错误的, ( ) A(分离度与柱长有关，但柱子越长，分离度不一定越高; B(分离度与两相邻色谱峰的保留时间差和峰宽有关; C(分离度高低取决于色谱分离过程的热力学和动力学两种因素; D(分离度与柱长有关，柱子越长，理论塔板数越大，分离度越高。 19(毛细管气相色谱比填充柱色谱具有较高的分离效率，从速率理论来看，这是由于毛细管色谱柱中:( A(不存在分子扩散; B(不存在涡流扩散; C(传质阻力很小; D(载气通过的阻力小。 20(质谱图中不可能出现的有: ( ) A(分子离子峰; B(同位素离子峰; C(碎片离子峰; D(带有自由基的分子碎片峰。 21(下面有关化学位移描述错误的是 ( ) A(质子受到的屏蔽减小，共振频率移向低场，化学位移δ值大; B(质子受到的屏蔽增大，共振频率移向高场，化学位移δ值小; C(化学位移值与质子受到的屏蔽作用大小有关与诱导效应等因素无关; D(化学位移值的大小主要反映的是诱导效应、共轭效应等影响的强弱。 22(一化合物的红外光谱在2500cm-1,1900cm-1处有一个弱吸收峰，则该化合物最可能是 ( ) A(醛和酮类化合物; B(炔和腈类化合物; - 10 - ) C(酯和羧酸类化合物; D(醇和胺类化合物。 23(在有机化合物红外吸收光谱中 ( ) A(化学键的力常数k 越大，原子折合质量越小，键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区; B(化学键的力常数k 越小，原子折合质量越大，键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区; C(化学键的力常数k 越小，原子折合质量越小，键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区; D(化学键的力常数k 越大，原子折合质量越大，键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区。 24(下面化合物中在核磁共振谱中出现五重峰的是 ( ) A(CH3CH3; B(CH3CH2OH; C(ClCH2CH2CH2Cl; D(CH3CH(CH3)2 。 25(下列化合物中，分子离子峰稳定性强弱的次序为: ( ) A(醇 < 脂环化合物 < 烯烃 < 芳香烃; B(芳香烃 < 烯烃 < 脂环化合物 < 醇; C(烷烃 < 烯烃 < 芳香烃 < 脂环化合物; D(醇 < 芳香烃 < 脂环化合物 < 醚。 三、填空题(每题2分，共10分) 1(滴定度的定义为用符号指示剂变色点和理论上的化学计量点之间存在差异，所引起的误差称为 ，其大小反映测定结果的 。 2(原子化方法有原子化法和原子化法，原子化效率较高的是原子化法。原子化系统的作用是将试样中的待测元素由离子态转变为 蒸气。 3(玻璃电极属于F离子选择性电极属于pH电极玻璃膜两边的溶液性质完全一致，此时的膜电位 零，称之为 电位。 4(在H2, He, N2气体中，从组分在分离柱中扩散的角度考虑，选择气作为气相色谱的载气为宜;从热导检测器热导系数的角度考虑，选择 气作为气相色谱的载气为宜。从安全角度考虑，选择 气作为气相色谱的载气为宜;从经济的角度考虑，选择 气作为气相色谱的载气为宜。 -OH)特征峰通常出现在 cm-1附近。比较C ? 5(化合物中的羟基伸缩振动ν( C和C C键的伸缩振动，谱带波数更大者是 。一般共轭效应使ν(C=O)向 波数位移;诱导效应使ν(C=O)向 波数位移。 四、滴定分析计算题 (10分) 以K2Cr2O7基准物标定Na2S2O3溶液浓度，称取基准物0.2218g，置于碘量瓶中，水溶解后加入适量H2SO4和过量KI，待反应完成后，加水稀释，以淀粉为指示剂，用Na2S2O3溶液滴定，消耗23.84mL，计算Na2S2O3溶液浓度。已知 Cr2O72- + 6I- + 14H+ === 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O (化合物的相对分子质量为:K2Cr2O7:294.19 g mol-1;Na2S2O3:158.11 g mol-1;KI:166.01 g mol-1; I2:253.81 g mol-1) 五、电化学分析计算题(10分) 在25?时，称取含钙试样0.0500g，溶解后用100mL容量瓶配制成100.00mL溶液，用参比电极和钙离子选择性电极测得电池的电动势为374.0mV, 加入1.00mL浓度为0.100mol L-1的钙离子标准溶液，搅拌均匀后再次测定，电动势为403.5mV。计算试样中钙的百分含量。 - 11 - 六、分光光度分析法计算题(10分) 取1.000g钢样溶解于HNO3,其中的Mn用KIO3氧化成KMnO4并稀释至100mL，用1.00cm吸收池在波长545nm处测得此溶液的吸光度为0.600。用1.52 10-4 mol L-1 KMnO4溶液作为标准，在同样条件下测得吸光度为0.300，计 算钢样中Mn的百分含量。(MMn=54.94g mol-1) 七、色谱分析计算题(10分) (1) 某一气相色谱柱，速率方程中A ,B 和C 的值分别是 0.080cm ，0.360cm2 s,1和 4.30 10,2s，计算最佳线速度和最小塔板高度。 (2) 用内标法测定乙醛中水分的含量时，用甲醇作内标。称取 0.0213g 甲醇加到 4.586 g 乙醛试样中进行色谱分析，测得水分和甲醇的峰面积分别是150mm2 和 174mm2。 已知水和甲醇的相对校正因子0.550 和 0.580, 计算乙醛中水分的含量。 八、化合物结构推断题(10分) 某未知化合物C6H14O，红外光谱和核磁共振谱谱图如图所示。核磁共振谱谱图中七重峰和二重峰的质子数比为1 6。 (3) 计算该化合物的不饱和度。 (4) 画出结构式; (3) 给出谱图解析过程。 - 12 - 2006分析化学试卷标准答案B卷 一、判断题(每题1分，共15分) 1(×，2(×，3(×，4(?，5(×，6(×，7(×，8(×，9(?，10(?，11(?，12(?，13×， 14(?， 15(× 二、选择题(每题1分，共25分) 1(D，2(A，3(C，4(B，5(D，6(C，7(C，8(D，9(B，10(C， 11(B，12(C，13(D，14(A，15(B，16(C，17(B，18(D，19(B， 20(D， 21(C，22(B, 23(A, 24(C, 25(A 三、填空题(每题2分，共10分) 1( 与每毫升标准溶液相当的待测组分的质量;T待测物/滴定剂;终点误差; 准确度; 2( 无火焰;无火焰;火焰;原子; 3( 非晶体;晶体;不等于;不对称; 4( N2;H2;He(N2);N2(H2); 5( 3400;C C;低;高 四、滴定分析计算题(10分) 解:I2 + S2O32- === 2I- + S4O62- 故 Cr2O72- —— 6 S2O32- 0.2218103 c(Na2S2O3)=6 =0.1897mol?L-1 294.1923.84 五、电化学计算题(10分) c W= E S V M1.00 0.100/100 100% 0.4035,0.3740 0.0592/2 0.100 40.08 100% 89.8% m0.0500 六、分光光度计算题(10分) 解:根据朗伯-比尔定律 A1C1 A2C2 A10.700 C2 1.52 10,4 3.04 10,4(mol L,1) A20.350 有C1 [KMnO4] [Mn] - 13 - Mn% C1 V1 MMn 100%m 品 ,4,1 3.04 10mol L 100mL 54.94g/mol 100% 0.167%1.000g 七、色谱分析计算题(10分) (1)解: uopt = B/C s,1 = 2.89cm s,1 Hmin = A + 2BC ,1答:最小流速为2.89cm s;最小塔板高度为0.329cm 。 (2) 解: fi‘Aimi‘fsASmimifi‘Aici% 100 100 ‘ 100WWWfsAS =150 0.550 0.0213 100 = 0.380 174 0.580 4.586 八、化合物结构解析(10分) CH3 CH3 \ ? HC—O—CH ? \ CH3 CH3 - 14 - 姓名:__________大 连 理 工 大 学 学号:__________ 课 程 名 称: 分析化学 试 卷: A 闭 卷 院系:__________授课院(系):___化院___ 考试日期:2007 年 7 月 20日 试卷共 7 页 _____ 级_____ 班 三、 判断题(每题1分，共15分) 1(在分析试样时，采用仪器分析法得到的相对误差比化学分析法的相对误差大。 ( ) 2(测量值与真值的差值称为绝对偏差，其绝对值越小，说明准确度越高。 ( ) 3(对某试样进行测定，若测定次数一定，则随着置信度的增加，测定结果的置信区间会 增大。 ( ) 4(滴定分析中，终点误差的大小取决于化学反应的完全程度和指示剂选择是否得当。 ( ) 5(硼酸是三元弱酸(pKa=9.24)，在水溶液中它不可以直接用标准碱溶液进行滴定。 ( ) 6(在配位滴定中，在允许滴定的pH范围 ( ) 7(碘量法中的主要误差来源是由于硫代硫酸钠标准溶液不稳定，容易与空气和水中的氧 反应，使滴定结果偏高。 ( ) 8(通常玻璃膜电极在使用前需要进行长时间浸泡，这样可以消除不对称电位。( ) - (氟离子选择性电极测定溶液中F时，如果溶液的酸度较高，测定结果将偏 低。( ) 10.在气相色谱法中，试样中各组分能够被相互分离的基础是各组分具有不同的 分配系 数。 ( ) 11(某化合物在最大吸收波长处的摩尔吸光系数为2.00 104L mol-1 cm-1， 它是在1cm厚 的比色皿中通过测定0.200 mol L -1的溶液计算得到的。 ( ) 12(原子吸收光谱分析法中，待测的金属元素吸收同种元素共振发射线的能量， 从基态 跃迁到第一激发态，产生共振吸收线，其半宽度比发射线的半宽度小。 ( ) 13(红外吸收光谱是由分子中外层电子的跃迁引起的，通过解析红外谱图可以 获得基团 是否存在的信息。 ( ) 14(某化合物分子中含有易形成氢键的-OH基团，当其溶液稀释后-OH中质子 的化学位 移向高场移动，则可以推断此化合物易形成分子间氢键。 ( ) 15(质谱图中强度最大的峰即为待测化合物的分子离子峰。 ( ) 二、 单项选择题(每题1分，共25分) 1 ( ) A B(对所用的仪器进行校准; C D(对待测的试样做空白试验。 2 ( ) A B C D(偶然误差决定测定结果的精密度。 - 15 - 3(下列哪项实验会使测定的结果偏低: ( ) A(标定HCl溶液时使用保存不当的硼砂(Na2B4O7 10H2O); B(标定HCl溶液时使用未经干燥的无水Na2CO3; C(使用Na2C2O4标定KMnO4溶液时，滴定时的温度高于80?; D(标定AgNO3溶液时，使用未经干燥的NaCl。 4( 测定矿石中铁含量的化学分析方法有 ( ) A(酸碱滴定与氧化还原滴定方法; B( 氧化还原滴定与沉淀滴定方法; C(氧化还原滴定与配位滴定方法; D( 配位滴定与酸碱滴定方法。 5(滴定分析中，通常所选用的指示剂的变色范围必须 ( ) A(全部落在滴定曲线的突越范围之 B(指示剂的变色点和滴定反应的化学计量点相等; C(部分或全部落在滴定曲线的突越范围之D(靠近滴定曲线突越范围的中点。 6(已知HCl溶液的浓度为H3PO4溶液浓度的2倍，如以酚酞为指示剂，用同一NaOH标准溶液滴定同体 积的HCl和H3PO4溶液，消耗的NaOH标准溶液的体积分别为 V1和V2，则V1和V2的关系为( ) A(V1=V2; B(V1=2V2; C(V2=2V1; D(V1=4V2。 7(已知KMnO4标准溶液的浓度为0.02000mol L-1，则滴定度TNa2C2O4/KMnO4(MNa2C2O4 134.00 g mol-1) 为 ( ) ; A(0.003350g mL-1 ; B(0.006700g mL-1 C(0.01340g mL-1; D(0.005200g mL-1。 8(佛尔哈德法测X-, 所用的标准溶液, pH条件和指示剂是 ( ) A(AgNO3，NH4SCN，酸性， (NH4)2Fe(SO4)2; B( AgNO3，NH4SCN，中性，K2CrO4; C( AgNO3，KCl， 酸性， K2Cr2O7; D( AgNO3，NH4SCN，碱性， (NH4)2Fe(SO4)2。 9(等浓度的金属离子M、N 能用EDTA直接分步滴定的条件是: ( ) A(cMKMY 106，cNKNY 106，cMKMY‘ 106; cNKNY‘ cMKMY‘ 105; cNKNY‘ cMKMY‘ 105 ; cNKNY‘B(cMKMY‘ 106，cNKNY‘ 106，C( cMKMY 106， cNKNY 106， D(cMKMY‘ 10，cNKNY‘ 106，6cMKMY‘ 106。 cNKNY‘ 10(pH玻璃膜电极的膜电位产生是由于测定时，溶液中的 ( ) A(电子穿过了玻璃膜; B(溶液中的Na+与水合硅胶层中的H +离子交换作用; C(H+离子穿过了玻璃膜; D(溶液中的H+离子与水合硅胶层中的H +离子交换作用。 11(若试样溶液中Cl-离子的活度是F-离子活度的100倍，要使测定时Cl-产生的干扰小于0.1%，则F-离子选择性电极对Cl-离子的选择性系数应小于 ( ) A(10-5; B(10-4; C(10-3; D(10-2。 - 16 - 12(在含有Cu2+、Cu(NH3)22+ 和Cu(NH3)42+的溶液中，采用铜离子选择性电极进行标准加入法测定，测得的离子活度为 ( ) A(Cu2+; B(Cu2+和Cu(NH3)22+之和; C(Cu2+和Cu(NH3)42+之和; D(三种离子之和。 13(在气相色谱法中，若某待测组分的容量因子越小(设死时间不变)，则其在色谱柱中的保留行为是( ) A(保留时间越大; B(分离度越小; C(调整保留时间越小; D(相对保留值越小。 14(降低分子扩散项以提高柱效的措施有 ( ) A(增加柱温; B(降低载气流速; C(适当降低固定液的液膜厚度; D(选用摩尔质量比较大的载气。 15(下列有关色谱分离度的描述哪一种是正确的, ( ) A(分离度与柱长有关，柱子越长，分离度越高; B(分离度与两相邻色谱峰的保留时间差和峰宽有关; C(分离度高低取决于色谱峰半峰宽的大小; D(分离度高低取决于色谱峰的保留时间的大小。 16(下列有关热导检测器的描述正确的是 ( ) A(热导检测器是典型的质量型检测器; B(热导检测器是典型的浓度型检测器; C(降低桥电流可以提高热导检测器的灵敏度; D(增加热导检测器的池体温度可以提高其灵敏度。 17(下列关于示差分光光度法的描述正确的是 ( ) A(它测量的溶液的浓度计算不符合朗伯-比尔定律; B(它使用的参比溶液的浓度稍低于待测试液的浓度; C(它使用的参比溶液是不含吸光物质的纯水溶液; D(它使用的参比溶液的浓度比普通分光光度法的要低。 18(用分光光度法测定铁，有两种显色反应，在最大吸收波长处A方法显色产物的吸光系数 a=1.07 103L g-1 cm-1，B方法的摩尔吸光系数 =4.10 104L mol-1 cm-1(Fe的相对原子质量为55.85 g mol-1)，下列叙述正确的是 ( ) A(A方法的灵敏度高; B(B方法的灵敏度高; C(A和B方法均很灵敏; D(无法判断。 19(原子吸收光谱中，为了实现其对待测元素的定量分析，下列前提不正确的是 ( ) A(使空心阴极灯发射线的中心频率与吸收线的中心频率重合; B(使用峰值吸收系数代替积分吸收系数; C(在仪器中使用分辨率高达5 105的单色器; D(在一定温度下，原子化器中激发态原子的数目远远小于基态原子的数目。 20(原子吸收光谱线的多普勒变宽是由下面哪种原因产生的, ( ) A(原子的热运动; B(原子与其它粒子的碰撞; C(原子与同类原子的碰撞; D(外部电场对原子的影响。 21(对CO2分子的描述，下列哪项是不正确, ( ) A(CO2分子的振动自由度为4; B(CO2分子的红外谱图中有其对称伸缩振动的吸收峰; C(CO2分子的红外谱图中有其不对称伸缩振动的吸收峰; - 17 - D(CO2分子的红外谱图中有其弯曲振动的吸收峰。 22(下列化合物中，在极稀溶液中-OH基团的红外吸收峰波数最高的是 ( ) OHOHA( CH3OHCl ; B(CH3CHBr; C(CH3CHF; D(CH3CH2OH。 23(下面有关化学位移描述正确的是 ( ) A(质子受到的屏蔽增大，共振频率移向高场，化学位移δ值小; B(质子受到的屏蔽增大，共振频率移向低场，化学位移δ值大; C(质子受到的屏蔽增大，共振频率移向低场，化学位移δ值小; D(质子受到的屏蔽增大，共振频率移向高场，化学位移δ值大。 24(使得醛基氢(-CHO)化学位移较大的主要原因是 ( ) A(诱导效应; B(共轭效应; C(氢键效应; D(磁各向异性效应 。 25(某化合物的相对分子质量为102，则下列分子式中不可能的是 ( ) A(C5H10O2; B(C5H12NO; C(C6H14O; D(C5H14N2。 三、填空题(每题2分，共10分) 1(滴定分析法中，一元弱酸能被标准碱溶液直接滴定的条件是;若用NaOH溶液中和某一元弱酸溶液，当一半酸被中和时溶液的pH=5，则该弱酸的离解常数Ka。金属离子在配位 滴定时若终点时指示剂不改变颜色和由于指示剂较难被置换而是终点延长的现象，被称为指示剂的 和 。 2(在不同离子的溶液或不同浓度的溶液接触界面上，存在着微小的电位差， 称为，通过 使用 可使之减小到可忽略的程度。F离子选择性电极属于 膜电极，玻璃电极属于 膜电极。 3(气,液相色谱法中选择固定液的基本原则是;根据这一原则，分离非极性组分时应选用 速率理论的方程为，从速率理论来看，毛细管气相色谱比填充柱色谱具有较高的分离效率，这是由于毛细管色谱柱中其涡流扩散项为 。 4(原子吸收法中，影响测定的干扰的类型主要有和背景干扰;其定量分析方法主要有标准曲线法、 和 。 5(羰基化合物中的羰基伸缩振动ν(C=O)特征峰通常出现在 cm-1附近。一般共轭效应使ν(C=O)向 波数位移;核磁共振波谱中，相邻碳上氢核之间的自旋偶合产生的多重峰的个数用 规则 编码规则下载淘宝规则下载天猫规则下载麻将竞赛规则pdf麻将竞赛规则pdf 判断，其裂分峰之间的间隔距离称为 。 四、滴定分析计算题 (10分) 称取由NaOH和Na2CO3组成的混和碱试样1.000g，溶解后用0.2500 mol L-1的HCl标准溶液滴定，用酚酞做指示剂，终点时消耗HCl标准溶液28.56 mL;另取一份混和碱试样，溶解后用甲基橙为指示剂，终点时消耗HCl标准溶液49.80mL，试计算混和碱中各组分的百分含量。 (化合物的相对分子质量为:Na2CO3:105.99 g mol-1;NaOH:40.01 g mol-1) 五、电化学分析计算题(10分) 时，测定某样品溶液中的钾离子含量。取该试液50.00mL,用钾离子选 在25? 择性电极测得电位值为 ,104.0mV, 加入0.50mL浓度为0.100mol L-1的KCl标准溶液后，搅拌均匀后再次测定，电动势为,70.0mV。 - 18 - 试计算试液中钾离子的浓度。 六、分光光度分析法计算题(10分) 某试样含铜约0.12%， 用摩尔吸光系数为2.00 105L mol-1 cm-1的铜的有色配合物光度法测定铜。试样溶解后转入100.00mL的容量瓶中，显色后再加水稀释到刻度;用10.00mL移液管取配好的溶液稀释到100.00mL后，取一定量的溶液用1cm吸收池测量，希望浓度测量的相对误差最小，应该称取试样多少克,(已知铜的相对原子质量为63.55 g mol-1) 七、色谱分析计算题(10分) 在2.00m长色谱柱上，苯和环己烷的调整保留时间分别为185s和175s，两者的峰底宽度均为9.0s，试计算: (1)两组分的分离度;(2)需要的有效塔板数;(3)若使两组分的分离度为1.5，则需要的色谱柱至少为多少米, 八、化合物结构推断题(10分) 某未知化合物C9H10O，红外光谱和核磁共振谱谱图如图所示。 (5) 计算该化合物的不饱和度; (6) 画出结构式; (3)给出谱图解析过程(解释红外谱图的主要吸收峰并详细解释其核磁谱图)。 - 19 - 2007分析化学试卷标准答案A卷 一、判断题(每题1分，共15分) 1(?，2(×，3(?，4(?，5(×， 6(?，7(×，8(×，9(?，10(?， 11(×，12(×，13(×， 14(?，15( × 二、选择题(每题1分，共25分) (D，3(A ，4(C，5(C， 6(A，7(B，8(A，9(D，10(D， 1( C，2 11(A，12(D，13(C，14(D，15(B， 16(B，17(B，18(A，19(C， 20(A， 21(B，22(C, 23(A, 24(D, 25(B 三、填空题(每题2分，共10分) 1( cKa 10-8;10-5;封闭;僵化 2( 液接电位;盐桥;晶体;非晶体 3( 相似相容;非极性;H=A+B/u+cu;0 4( 光谱干扰;化学干扰;标准加入法; NaOH – HCl ; Na2CO3 — HCl 甲基橙滴定时:反应关系为 NaOH – HCl ; Na2CO3 — 2HCl 故 0.2500 (49.80,28.56) 10,3 105.99 100 56.28 w(Na2CO3)=1.000 0.2500 (2 28.56,49.80) 10,3 40.01 100 7.32w(NaOH)=1.000 五、电化学计算题(10分) c= c 10 E S 0.50 0.100/50.0010104.0,70.0 59.2 3.63 10,4mol L,1。 ,1,1 六、分光光度计算题(10分) 解:根据朗伯-比尔定律 A=0.434 C 有A0.434,6,1 2.17 10(mol L) 5 b2.00 10 1.00 m C V 10 MCu 0.12% 2.17 10,6mol L,1 0.1 10 63.55g/mol 0.115g0.12% 七、色谱分析计算题(10分) (1) R 2 t2 (185,175) 1.11Wb1,Wb22 9.0- 20 - (2)neff185r 16R2(21)2 16 1.112 ()2 6747 r21,1175,1 (3)LR2 2 (R)2L1.5)2 1 ( 2.00 3.65 11.11 八、化合物结构解析(10分) (1) 2,2 9,10 2 5 (2) COCH2CH3 (3)红外: 核磁共振 21 - - 姓名:__________大 连 理 工 大 学 学号:__________ 课 程 名 称: 分析化学 试 卷: B 闭 卷 院系:__________授课院(系):___化院___ 考试日期:2007 年 7 月 20 日 试卷共 7 页 _____ 级_____ 班 四、 判断题(每题1分，共15分) 1(在分析试样时，采用化学分析法得到的相对误差比仪器分析法的相对误差大。 ( ) 2(测量值与真值的差值称为绝对误差，其绝对值越小，说明准确度越高。 ( ) 3(对某试样进行测定，若置信度一定，则随着测定次数的增加，测定结果的置信区间会 增大。 ( ) 4(滴定分析中，终点误差的大小取决于化学反应的完全程度和指示剂选择是否得当。 ( ) 5(硼酸是三元弱酸(pKa=9.24)，在水溶液中它不可以直接用标准碱溶液进行滴定。 ( ) 6(在配位滴定中，在允许滴定的pH范围 ( ) 7(碘法中的主要误差来源是由于硫代硫酸钠标准溶液不稳定，容易与空气和 水中的氧反 应，使滴定结果偏低。 ( ) 8(通常玻璃膜电极在使用前需要进行长时间浸泡，这样可以使不对称电位恒 定。( ) - (氟离子选择性电极测定溶液中F时，如果溶液的酸度较高，测定结果将偏 低。( ) 10(在气相色谱法中，试样中各组分能够被相互分离的基础是各组分具有不同 的热导系 数。 ( ) 11(某化合物在最大吸收波长处的摩尔吸光系数为1.00 104L mol-1 cm-1， 它是在1cm厚 的比色皿中通过测定0.100 mol L -1的溶液计算得到的。 ( ) 12(原子吸收光谱分析法中，待测的金属元素吸收同种元素共振发射线的能量， 从基态 跃迁到第一激发态，产生共振吸收线，其半宽度比发射线的半宽度大。 ( ) 13(红外吸收光谱由分子中振动和转动能级的跃迁引起的，通过解析红外谱图 可以获得 分子中共轭体系大小的信息。 ( ) 14(某化合物分子中含有易形成氢键的-OH基团，当其溶液稀释后-OH中质子 的化学位 移不变，则可以推断此化合物易形成分子 ( ) 15(质谱图中最右侧出现的峰即为待测化合物的分子离子峰。 ( ) 二、 单项选择题(每题1分，共25分) 1 ( ) A B(校准仪器可以消除系统误差; C D(增加平行测定的次数可以消除系统误差。 2 ( ) A B C(偶然误差不可以通过合适的手段进行测量; - 22 - D(偶然误差决定测定结果的准确度。 3(下列哪项实验会使测定的结果偏低: ( ) A(标定HCl溶液时使用保存时间很长的硼砂(Na2B4O7 10H2O); B(标定HCl溶液时使用未经干燥的无水Na2CO3; C(使用Na2C2O4标定KMnO4溶液时，滴定时的温度高于80?; D(标定AgNO3溶液时，使用未经干燥的NaCl。 4( 测定矿石中铁含量的化学分析方法有 ( ) A(酸碱滴定与氧化还原滴定方法; B( 氧化还原滴定与配位滴定方法; C(氧化还原滴定与沉淀滴定方法; D( 配位滴定与沉淀滴定方法。 5(滴定分析中，通常所选用的指示剂的变色范围需要 ( ) A(靠近滴定曲线突跃范围的中点; B(全部落在滴定曲线的突跃范围之 ) A(V1=V2; B(V1=2V2; C(V2=2V1; D(V1=4V2。 7(已知KMnO4标准溶液的浓度为0.02000mol L-1，则滴定度TH2C2O4/KMnO4(已知MH2C2O4 90.04 g mol-1) 为 ( ) A(0.003350g mL-1 ; B(0.004502g mL-1; C(0.002251g mL-1; D(0.009004g mL-1。 8(摩尔法测定Cl-，所用标准溶液，pH条件和选择的指示剂是 ( ) A(AgNO3, 碱性, K2CrO4; B(AgNO3, 碱性, K2Cr2O7; C(NH4SCN, 酸性, K2CrO4; D(AgNO3, 中性弱碱性, K2CrO4。 9(金属离子M、N(cM=10cN) 能用EDTA直接分步滴定的条件是: ( ) A(cMKMY 106，cNKNY 106，cMKMY‘ 106; cNKNY‘ cMKMY‘ 105; cNKNY‘ cMKMY‘ 105 ; cNKNY‘B(cMKMY‘ 106，cNKNY‘ 106，C( cMKMY 106， cNKNY 106， D(cMKMY‘ 10，cNKNY‘ 106，6cMKMY‘ 106。 cNKNY‘ 10(pH玻璃膜电极的膜电位产生是由于测定时，溶液中的 ( ) A(H+离子穿过了玻璃膜; B(电子穿过了玻璃膜; C(溶液中的H+离子与水合硅胶层中的H +离子交换作用; D(溶液中的Na+与水合硅胶层中的H +离子交换作用。 ----11(若试样溶液中Cl离子的活度是F离子活度的100倍，要使测定时Cl产生的干扰小于1.0%，则F离子选 -择性电极对Cl离子的选择性系数应小于 ( ) - 23 - A(10-2; B(10-3; C(10-4; D(10-5。 12(在含有Cu2+、Cu(NH3)22+ 和Cu(NH3)42+的溶液中，采用铜离子 选择性电极进行直接电位法测定，测得的离子活度为 ( ) A(Cu2+; B(Cu2+和Cu(NH3)22+ 之和; C(Cu2+和Cu(NH3)42+之和; D(三种离子之和。 13(在气相色谱法中，若某待测组分的容量因子越大(设死时间不变)，则其 在色谱柱中的保留行为是( ) A(分离度越大; B(保留时间越小; C(调整保留时间越大; D(相对保留值越小。 14(降低固定液传质阻力以提高柱效的措施有 ( ) A(增加柱温; B(提高载气流速; C(适当降低固定液的液膜厚度; D(选用摩尔质量比较大的载气。 15(下列有关分离度的描述哪一种是错误的, ( ) A(分离度与柱长有关，但柱子越长，分离度不一定越高; B(分离度与两相邻色谱峰的保留时间差和峰宽有关; C(分离度高低取决于色谱分离过程的热力学和动力学两种因素; D(分离度与柱长有关，柱子越长，理论塔板数越大，分离度越高。 16(下列有关热导检测器的描述正确的是 ( ) A(降低桥电流可以提高热导检测器的灵敏度; B(热导检测器是典型的浓度型检测器; C(热导检测器是典型的质量型检测器; D(增加热导检测器的池体温度可以提高其灵敏度。 17(下列关于示差分光光度法的描述正确的是 ( ) A(它测量的溶液的浓度计算不符合朗伯-比尔定律; B(它使用的参比溶液的浓度比普通分光光度法的要低; C(它使用的参比溶液的浓度稍低于待测试液的浓度; D(它使用的参比溶液是不含吸光物质的纯水溶液。 18(用分光光度法测定铁，有两种显色反应，在最大吸收波长处A方法显色产 物的吸光系数 a=1.97 102L g-1 cm-1，B方法的摩尔吸光系数 =3.20 104L mol-1 cm-1(Fe的相对原子质量为55.85 g mol-1)， 下列叙述正确的是 ( ) A(A方法的灵敏度高; B(B方法的灵敏度高; C(A和B方法均很灵敏; D(无法判断。 19(原子吸收光谱中，为了实现其对待测元素的定量分析，下列前提正确的是 ( ) A(使用积分吸收系数代替峰值吸收系数; B(在一定温度下，原子化器中激发态原子的数目等于基态原子的数目; C(在仪器中使用分辨率高达5 105的单色器; D(使空心阴极灯发射线的中心波长与吸收线的中心波长重合。 20. 原子吸收光谱线的劳伦兹变宽是由下面哪种原因产生的, ( ) A(原子的热运动; B(原子与其它粒子的碰撞; C(待测原子间的碰撞; D(外部电场对原子的影响。 21(对CO2分子的描述，下列哪项是不正确, ( ) A(CO2分子的振动自由度为4; - 24 - B(CO2分子的对称伸缩振动是红外活性的; C(CO2分子的不对称伸缩振动是红外活性的; D(CO2分子的弯曲振动是红外活性的。 22(下列化合物中，在极稀溶液中-OH基团的红外吸收峰波数最小的是 ( ) OHOHClA( CH3CHOH ; B(CH3F; C(CH3CHBr; D(CH3CH2OH。 23(下面有关化学位移描述错误的是 ( ) A(质子受到的屏蔽减小，共振频率移向低场，化学位移δ值大; B(质子受到的屏蔽增大，共振频率移向高场，化学位移δ值小; C(化学位移值与质子受到的屏蔽作用大小有关与诱导效应等因素无关; D(化学位移值的大小主要反映的是诱导效应、共轭效应等影响的强弱。 24(使得醛基氢(-CHO)化学位移较大的主要原因是 ( ) A(诱导效应; B(共轭效应; C(电子效应; D(磁各向异性效应 。 25(某化合物的相对分子质量为88，则下列分子式中不可能的是 ( ) A(C4H8O2; B(C5H12O; C(C4H10NO; D(C4H12N2。 三、填空题(每题2分，共10分) 1(滴定分析法中，一元弱碱能被标准酸溶液直接滴定的条件是;若用NaOH溶液中和某一 元弱酸溶液，当一半酸被中和时溶液的pH=5，则该弱酸的离解常数Ka金属离子在配位滴 定时若终点时指示剂不改变颜色和由于指示剂较难被置换而是终点延长的现象，被称为指示剂的 和 。 2(玻璃电极属于F离子选择性电极属于的溶液接触界面上，存在着微小的电位差，称为 ，通过使用 可使之减小到可忽略 的程度。 3(气,液相色谱法中选择固定液的基本原则是 谱具有较高的分离效率，这是由于毛细管色谱柱中其涡流扩散项为 。 4(原子吸收法中，影响测定的干扰的类型主要有扰;其定量分析方法主要有 、标准加入法和 。 5(羰基化合物中的羰基伸缩振动ν(C=O)特征峰通常出现在 cm-1附近。一般共轭效应使ν (C=O)向 波数位移;核磁共振波谱中，相邻碳上氢核之间的自旋偶合产生的多重峰之间的间隔距 离称为 ，其裂分峰的个数用 规则判断。 25 - - 四、滴定分析计算题 (10分) 称取由NaOH和Na2CO3组成的混和碱试样1.000g，溶解后用0.2500 mol L-1的HCl标准溶液滴定，用酚酞做指示剂，终点时消耗HCl标准溶液29.32 mL;另取一份混和碱试样，溶解后用甲基橙为指示剂，终点时消耗HCl标准溶液49.02mL，试计算混和碱中各组分的百分含量。 (化合物的相对分子质量为:Na2CO3:105.99 g mol-1;NaOH:40.01 g mol-1) 五、电化学分析计算题(10分) 在25?时，测定某样品溶液中的钾离子含量。取该试液50.00mL,用钾离子选择性电极测得电位值为 -101.0mV, 加入0.50mL浓度为0.100mol L-1的KCl标准溶液后，搅拌均匀后再次测定，电动势为-68.2mV。试计算试液中钾离子的浓度。 六、分光光度分析法计算题(10分) 某试样含铜约0.15%， 用摩尔吸光系数为1.50. 105L mol-1 cm-1的铜的有色配合物光度法测定铜。试样溶解后转入100.00mL的容量瓶中，显色后再加水稀释到刻度;用10.00mL移液管取配好的溶液稀释到100.00mL后，取一定量的溶液用1cm吸收池测量，希望浓度测量的相对误差最小，应该称取试样多少克,(已知铜的相对原子质量为63.55 g mol-1) 七、色谱分析计算题(10分) 在2m长色谱柱上，苯和环己烷的调整保留时间分别为178s和168s，两者的峰底宽度均为8.5s，试计算: (1)两组分的分离度;(2)需要的有效塔板数;(3)若使两组分的分离度为1.5，则需要的色谱柱至少为多少米, 八、化合物结构推断题(10分) 某未知化合物C9H10O，红外光谱和核磁共振谱谱图如图所示。 (7) 计算该化合物的不饱和度; (8) 画出结构式; (3)给出谱图解析过程(解释红外谱图及核磁谱图中的主要吸收峰)。 - 26 - 2007分析化学试卷标准答案B卷 一、判断题(每题1分，共15分) 1(×，2(?，3(×，4(?，5(×，6(?，7(×，8(?，9(?，10(×，11(×， 14(?， 12(?，13×， 15(× 二、选择题(每题1分，共25分) 1(D，2(C，3(A，4(B，5(C， 6(D，7(B，8(D，9(B，10(C， 11(C，12(A，13(C，14(C，15(D， 16(B，17(C，18(B，19(D， 20(B， 21(B，22(D, 23(C, 24(D, 25(C 三、填空题(每题2分，共10分) 1( cKa 10-8;10-5;封闭;僵化 2( 非晶体;晶体;液接电位;盐桥 3( 相似相容;极性;H=A+B/u+cu;0 4( 光谱干扰;物理干扰;标准曲线法; NaOH – HCl ; Na2CO3 — HCl 甲基橙滴定时:反应关系为 NaOH – HCl ; Na2CO3 — 2HCl 故 0.2500 (49.02,29.32) 10,3 105.99 100 52.20 w(Na2CO3)=1.000 0.2500 (2 29.32,49.02) 10,3 40.01 100 9.62w(NaOH)=1.000 五、电化学计算题(10分) c= c 10 E S 0.50 0.100/50.0010101.0,68.2 59.2 3.87 10,4mol L,1。 ,1,1 六、分光光度计算题(10分) 解:根据朗伯-比尔定律 A=0.434 C 有A0.434 2.89 10,6(mol L,1) 5 b1.50 10 1.00 m C V 10 MCu0.15% 2.89 10,6mol L,1 0.1 10 63.55g/mol 0.122g0.15% - 27 - 七、色谱分析计算题(10分) (1) R 2 t2 (178,168) 1.18Wb1,Wb22 8.5 (2)neff178r 16R2(21)2 16 1.182 ()2 7059 r21,1168,1 (3)LR221.5 2 (R)L)2 1 ( 2.00 3.23 11.18 八、化合物结构解析(10分) ) 2,2 9,10 (1 2 5 (2) COCH2CH3 (3)红外: 核磁共振 - 28 - 姓名:__________大 连 理 工 大 学 学号:__________ 课 程 名 称: 分析化学 试 卷: C 闭 卷 院系:__________授课院(系):___化院___ 考试日期:2007 年 8 月 19 日 试卷共 7 页 _____ 级_____ 班 五、 判断题(每题1分，共15分) 1(测定碱灰中的总碱度时，已知盐酸标准溶液的浓度为0.0756mol?L-1，它包含四位有 效数字。 ( ) 2(精密度高，准确度就一定高。 ( ) 3(对于多元酸H3PO4，只要有合适的指示剂，每个质子都可分别滴定。 ( ) 4(滴定管最后一位读数的不确定性将产生偶然误差。 ( ) 5(沉淀滴定中滴定曲线突跃范围的大小取决于形成沉淀的Ksp以及滴定剂和 被测物的 浓度。 ( ) 6(酸效应系数的数值越大，表示酸效应引起的副反应越严重。 ( ) 7(如果配位滴定的终点误差ΔpM为0.2,0.5，允许终点误差TE 为0.1%,则 金属离子能 被直接滴定的条件为:cK’MY?106 或lgcK’MY?6。 ( ) 8(碘量法中的主要误差来源是由于硫代硫酸钠标准溶液不稳定，容易与空气 和水中的氧 反应，使滴定结果偏高。 ( ) 9(在色谱分析中，如果在某种固定液中两待测组分的分配系数相同，要想使 其获得分离， 需要增加分离柱的长度。 ( ) 10(氟离子选择性电极是由高纯LaF3晶体制作的。 ( ) 11(在紫外光谱中，发色团指的是有颜色并在近紫外和可见光区域有特征吸收 的基团。 ( ) 12(1802年人们已发现原子吸收现象，但在1955年以前原子吸收光谱分析法 一直没有 建立，这是由于人们一直无法解决吸光度与试样浓度之间的定量关系。 ( ) 13(紫外吸收光谱与红外吸收光谱两者都属于分子光谱，差别是两者使用的波 长范围有 不同，紫外吸收光谱主要获得有关分子中共轭体系大小的信息，红外吸收光谱 则获得基团 是否存在的信息。 ( ) 14(氢键对质子的化学位移影响较大，所以活泼氢的化学位移在一定范围 ) 15(质谱图中质荷比最大的峰是分子离子峰。 ( ) 二、 1分，共25分) 1 ( ) A. B. C. NaCl基准物标定AgNO3标准溶液; D. 15.36误记为16.35。 2 )位有效数字:6.250 (12.00,8.250) 48.375 A. B. 三位; C. 四位; D. 五位。 3(某同学根据置信度95%对分析结果进行评价时，下列结论错误的为: ( ) - 29 - A(测定次数越多，置信区间越窄; B(测定次数越少，置信区间越宽; C(置信区间随测定次数改变; D(置信区间与测定次数无关。 4(滴定分析中，基准物应具备的条件不包括下列哪项 ( ) A(足够的纯度; B(组成与化学式完全相同; C(具有较小的摩尔质量; D(稳定。 5(有一份磷酸盐溶液，可能由Na3PO4、Na2HPO4、NaH2PO4等三种物质中的两种物质混合组成，以百里酚 酞为指示剂，用标准酸溶液滴定至终点，消耗滴定剂体积V1(ml)，再用甲基橙做指示剂，继续用标准溶液滴定至终点，又消耗滴定剂体积V2(ml)。若V1>0，V2>V1，溶液的组成为 ( ) A. Na3PO4; B. Na2HPO4; C. Na3PO4，NaH2PO4; D. Na3PO4，Na2HPO4。 6(用同浓度的NaOH溶液分别滴定同体积的H2C2O4和HCl溶液，消耗的NaOH体积数相同，说明( ) A(HCl浓度是H2C2O4的两倍; B(两种酸的起始pH值相同; C(H2C2O4的浓度是HCl的两倍; D(两种酸浓度相同。 7(以0.1000mol/L NaOH溶液滴定同浓度的苯甲酸(pKa=4.21)，选用的最合适的指示剂是 ( ) A(甲基橙(pKHIn= 3.4); B(溴甲酚绿(pKHIn= 4.9); C(苯酚红 (pKHIn= 8.0); D(百里酚酞(pKHIn= 10.0)。 8(摩尔法测Cl-, 所用标准溶液, 指示剂和pH条件是 ( ) A. AgNO3，K2Cr2O7，弱碱性; B. AgNO3，NH4Fe(SO4)2，酸性; C. NH4SCN，NH4Fe(SO4)2，酸性。 D. AgNO3，K2CrO4，中性或弱碱性。 9(金属离子M(c = 10-2 mol?L-1 )能够直接用EDTA滴定的最大 Y(H)是: ( ) A(lg Y(H) lgKMY ,8; B(lg Y(H) ?lgKMY ,8; C(lg Y(H) lgKMY’ ,8; D(lg Y(H) ?lgKMY +8。 10(pH玻璃电极的膜电位产生是由于测定时，溶液中的 ( ) A(H+穿过了玻璃膜; B(电子穿过了玻璃膜; C(溶液中的Na+ 与水化玻璃膜上的Na+ 的交换作用; D(溶液中的H+ 与水化玻璃膜上的H+ 的交换作用。 —11(测定水中F含量时，加入总离子强度调节缓冲溶液，其中的柠檬酸的作用是: ( ) A(控制溶液的pH值在一定范围 ) A(Kij的值越大表明电极选择性越高; B(Kij的值越小表明电极选择性越高; C(Kij的值越小表明电极选择性越低; D(电极选择性与cjKij的乘积有关。 13(下列因素中，决定吸光物质摩尔吸光系数大小的是: ( ) A(吸光物质的性质; - 30 - B(光源的强度; C(吸光物质的浓度; D(检测器的灵敏度。 14(符合朗伯-比尔定律的有色溶液稀释时，摩尔吸光系数的数值 ( ) A(增大; B(减小; C(不变; D(无法确定变化值。 15(原子吸收光谱线的劳伦兹变宽是由下面哪种原因产生的, ( ) A(原子的热运动; B(原子与其它粒子的碰撞; C(原子与同类原子的碰撞; D(外部电场对原子的影响。 16. 原子化器在原子吸收分析中的作用是( ) A( 使样品游离出基态原子; B( 发射特征谱线; C( 产生具有足够强度的电磁辐射; D( 发射电子。 17(固定其他条件，色谱柱的理论塔板高度，将随载气的线速增加而怎样变化 ( ) A(基本不变; B(变大; C(减小; D(先减小后加大。 18(下列有关色谱分离度的描述哪一种是正确的, ( ) A(分离度与柱长有关，柱子越长，分离度越高; B(分离度与两相邻色谱峰的保留时间差和峰宽有关; C(分离度高低取决于色谱峰半峰宽的大小; D(分离度高低取决于色谱峰的保留时间的大小。 19(毛细管气相色谱比填充柱色谱具有较高的分离效率，从速率理论来看，这是由于毛细管色谱柱中:( ) A. 不存在分子扩散; B. 不存在涡流扩散; C. 传质阻力很小; D. 载气通过的阻力小。 20(下列关于确定分子离子峰的说法中， 哪一种正确,( ) A. 强度最大的质谱峰; B. 质量数最大的质谱峰; C. 质量数为奇数的质谱峰; D. 降低电离电压，强度增大的质谱峰。 21(下面有关化学位移描述正确的是 ( ) A(质子受到的屏蔽增大，共振频率移向高场，化学位移δ值小; B(质子受到的屏蔽增大，共振频率移向低场，化学位移δ值大; C(质子受到的屏蔽增大，共振频率移向低场，化学位移δ值小; D(质子受到的屏蔽增大，共振频率移向高场，化学位移δ值大。 22(某化合物在紫外光区270nm处有一弱吸收，在红外光谱中有如下吸收峰:2700cm,2900cm，1725 cm，则该化合物最可能是 ( ) A. 醛; B. 羧酸; C. 酯; D. 酮。 23(在有机化合物红外吸收光谱中 ( ) A(化学键的力常数k 越大，原子折合质量越小，键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区; B(化学键的力常数k 越小，原子折合质量越大，键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区; C(化学键的力常数k 越小，原子折合质量越小，键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区; D(化学键的力常数k 越大，原子折合质量越大，键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区。 -1-1-1 24(分子式为C5H10O的化合物，其NMR谱上只出现两个单峰，最有可能的结构式为 ( ) A((CH3)2CHCOCH3; B. (CH3)3C—CHO; C. CH3CH2CH2COCH3; D. CH3CH2COCH2CH3。 - 31 - 25( 在质谱图谱中,CH3Br 的M+2峰的强度约为M峰的 ( ) A(1/3; B(1/2; C(2倍; D(相当。 三、填空题(每题2分，共10分) 1. 滴定分析法中，一元弱酸能被标准碱溶液直接滴定的条件是;假设某三元酸的Ka1=1.0 10-2， Ka2=1.0 10-6，Ka3=1.0 10-10，若用0.1000mol L-1的NaOH标准溶液滴定，会出现 个pH突跃。 2(气相色谱法分析极性大的组分时，根据原则，通常选用大色谱柱的载量，通常可适当 固定液的厚度来实现。而 固定液膜的厚度可以减少传质阻力项。 3. 偶然误差是随机变量, 是无法测量和加以校正的, 但可以通过方法加以处理，以获得满意的测定结果和评价结果。 4.原子化系统的作用是将试样中的待测元素由离子态转变为原子化方法有和 原子化法，原子化效率较高的是 原子化法。 5(羰基化合物中的羰基伸缩振动ν(C=O)特征峰通常出现在cm-1附近。比较C ? C和C ? O键的伸缩振动，谱带强度更大者是 。一般共轭效应使ν(C=O)向 波数位移;诱导效应使ν(C=O)向 波数位移。 四、滴定分析计算题 (10分) 某种碱灰样品中可能含有Na2CO3、NaHCO3 或 NaOH ，用双指示剂法进行测定。取0.2075g 该样品， ,先用酚酞做指示剂，到达终点需要消耗35.84mL 0.1037 mol L1 HCl 标准溶液, 接着用甲基橙作指示 剂，到达终点时又消耗了 5.96 mL 盐酸标准溶液。试确定该碱灰样品的成分，并求出相应组分的百分含量。 ,,,(已知M Na2CO3=105.99 g mol1; M NaHCO3=84.01 g mol1; M NaOH = 40.01 g mol1) 五、电化学分析计算题(10分) 用玻璃电极测定溶液pH值。于pH,4的溶液中插入玻璃电极和另一支参比电极，测得电池电动势E,,0.14V。于同样的电池中放入未知pH值的溶液，测得其电动势为0.02V，试计算未知溶液的pH值。 六、分光光度分析法计算题(10分) 2500 某有色配合物相对分子质量为125，在波长480nm时其摩尔吸光系数 ,L mol-1 cm-1;某未知样品含该物约15,，试样溶解后稀释至l00mL，用lcm比色皿在分光光度计上测得吸光度A=0.300，问应称取样品多少克? 七、色谱分析计算题(10分) 某试样中含对、邻、间甲基苯甲酸及苯甲酸并且全部在色谱图上出峰，各组分相对质量校正因子和色谱图中测得各峰面积积分值列于下表: 用归一化法求出各组分的百分含量。 八、化合物结构推断题(10分) 某未知化合物C7H7Br，红外光谱和核磁共振谱谱图如图所示。 (9) 计算该化合物的不饱和度; (10) 画出结构式; (3) 给出谱图解析过程(解释红外谱图的主要吸收峰并详细解释核磁谱图)。 - 32 - 2007分析化学试卷C 标准答案 一、判断题(每题1分，共15分) 1. × 2. × 3. × 4. ? 5. ? 6. ? 7. ? 8. × 9. × 10. × 11. × 12. ? 13. ? 14. ? 15. × 二、选择题(每题1分，共25分) 1. C 2. B 3. D 4. C 5. D 6. A 7. C 8. D 9. A 10. D 11. C 12. B 13. A 14. C 15. B 16. A 17.D 18. B 19. B 20. D 21. A 22. A 23.A 24. B 25. B 三、填空题(每题2分，共10分) 1(CKa 10-8;2 2(相似相溶;极性;增加;减少 3(增加平行测定的次数 4(原子;火焰;无火焰;无火焰 5(1700;C=O;低;高 四、滴定分析计算题(10分) 根据V1 V2，判断碱灰样品组成为NaOH和Na2CO3 0.1037 5.96 10,3 105.99 100 31.57 w(Na2CO3)=1.000 0.1037 (35.84,5.96) 10,3 40.01 100 59.75w(NaOH)=1.000 - 33 - 五、电化学分析法计算题(10分) E 0.0592 0.02,(,0.14) 4, 6.700.0592pHx pHs, 六、分光光度分析法计算题(10分) 溶液中配合物的浓度: c A0.300 1.20 10,4mol L,1 b2500 1.00 100mL溶液中含锰的质量: m1 c V M 1.20 10,4 100 10,3 125 ,3 1.5 010 g 1.50 10,3 m 0.010g 0.15 ? i七、色谱分析法计算题(10分) Afi 1.20 375,1.50 110,1.30 60.0,1.40 75.0 450,165,78,105 798 苯甲酸Aifi‘450 100 100 56.4 ?798Aifi Aifi‘165 对家苯甲酸 100 100 20.7 ?798Aifi Aifi‘78 邻家苯甲酸 100 100 9.8 ?798Aifi Aifi‘105 间家苯甲酸 100 100 13.1 ?798Aifi 八、化合物结构推导题(10分) (1) (2) 2,2 7,7,1 4 22Br - 34 - 姓名:__________大 连 理 工 大 学 学号:__________ 课 程 名 称: 分析化学 试 卷: 闭 卷 院系:__________授课院(系):___化院___ 考试日期:2008 年 月 日 试卷共 6 页 _____ 级_____ 班 六、判断题(每题1分，共10分) 1(测定头发中的微量锌含量可以采用配位滴定分析法。 ( ) 2(准确度是指在相同条件下，多次测定值间相互接近的程度。 ( ) 3(失去部分结晶水的硼砂作为标定盐酸的基准物将使结果偏高。 ( ) 4(离子选择性电极的选择性系数越小表明电极的选择性越高。 ( ) 5(在分光光度法中，在待测组分最大吸收波长处测定的灵敏度最大。 ( ) 6(引起偏离朗伯-比耳定律的因素主要有化学因素和物理因素，当测量试样的 浓度较大时， 偏离朗伯-比耳定律的现象较明显。 ( ) 7(原子吸收光谱分析法空心阴极灯必须使用纯度很高的待测元素的金属制成。 ( ) 8(气相色谱法不能适用于高沸点，难挥发和热不稳定物质的测定。 ( ) 9(在气相色谱分析中，增加柱长，组分的保留时间增加，同时色谱峰变宽， 不一定使分离 度得到提高。 ( ) 10(质谱图中出现了(M+2):M=1:1的峰,说明该化合物含有氯元素。 ( ) 二、 选择题(每题2分，共30分) 1(下列叙述错误的是: ( ) A(方法误差属于系统误差; B(系统误差呈正态分布; C(系统误差又称可测误差; D(偶然误差呈正态分布; 2(下列论述不正确的是: ( ) A(精密度高是准确度高的前提条件 B(精密度高，表明操作的重复性好 C(消除了偶然误差时，精密度高，准确度也高 D(消除了系统误差时，精密度高，准确度必然高 395%对分析结果进行评价时，下列结论错误的为: ( ) A B(测定次数越少，置信区间越宽; C D(测定次数越多，置信区间越宽。 4(已知THCO/NaOH 0.009004g/mL，则NaOH溶液浓度是 ( ) 22(M(H2C2O4)=90.04 g mol-1) A( 0.01000 mol L-1; B( 0.2000 mol L-1; - 35 - C( 0.1000 mol L-1; D( 0.04000 mol L-1; 5(氧化还原滴定中，n1=n2 时，化学计量点电位计算式是 ( ) nE,n2E2n2E1 ,n1E2 A(Eeq B(Eeq 11 n1,n2n1,n2 E,E2nE,n2E2 C(Eeq 11 ,(Eeq 1 2n1,n2 6(佛尔哈德(Volhard)法是指: ( ) A(以AgNO3为标准溶液，铬酸钾为指示剂，在中性弱碱性条件下滴定氯离 子的方法; B(以AgNO3为标准溶液，重铬酸钾为指示剂，在酸性条件下滴定氯离子的 方法; C(以NaCl为标准溶液，铬酸钾为指示剂，在中性弱碱性条件下滴定银离子的 方法; D(以NH4SCN为标准溶液，铁铵矾为指示剂，在酸性条件下滴定银离子的方 法。 7(使用氟离子选择电极时，如果测量溶液的pH 比较高，则发生 ( ) A(溶液中的OH-与氟化镧晶体膜中的F-进行交换; B(溶液中的OH-与F-进行反应; C(氟化镧晶体发生溶解; D(形成氧化膜。 8(决定Ag-AgCl电极电位的是: ( ) A(电极有A、B两份不同浓度的有色物质溶液，A溶液用1.0cm吸收池，B 溶液用2.0cm吸收池，在同一波长下测得的吸光度的值相等，则他们的浓度关系 为 ( ) A( A 是B的lg(1/2); B(A 等于B; C( B是A的二倍; D(B是A的1/2。 10(下列哪项改变时，摩尔吸光系数不变, ( ) A(改变入射光波长; B(改变显色剂; C(更换仪器; D(改变溶液的酸度。 11(原子吸收分光光度分析中，用峰值吸收系数代替积分吸收系数的前提条件是: ( ) A(光源的发射线与吸收线的 0一致。发射线的Δ 1/2小于吸收线的 Δ 1/2。 B(光栅的分辨能力高，发射线窄; C(原子化效率非常高，热激发少; D(消除多普勒效应和劳伦兹效应。 12(气相色谱固定液选择的基本原则是: ( ) A(―最大相似性‖ 原则; B(―同离子效应‖原则; C(―拉平效应‖ 原则; D(―相似相溶‖原则。 13(下列化学键的伸缩振动所产生的吸收峰波数最大的是 ( ) A(C=O; B(C-H; C( C=C; D(O-H。 14(下面四个化合物中质子的化学位移最小者是: ( ) A(CH4; B( CH3F; - 36 - C(CH3Cl; D( CH3Br。 15(辨认分子离子峰，以下几种说法不正确的是: ( ) A(分子离子峰是质量最大的峰，但质量最大的峰不一定是分子离子峰; B(某些化合物的分子离子峰可能在质谱图上不出现; C(分子离子峰一定是质量最大、丰度最大的峰; D(分子离子峰的丰度大小与其稳定性有关。 三、填空题(每题2分，共10分) 1(滴定分析法中，一元弱酸能被标准碱溶液直接滴定的条件是 ;假设某三元酸的Ka1=1.0 10， Ka2=1.0 10，Ka3=1.0 10，若用0.1000mol L的NaOH标准溶液滴定，会出现 个pH突跃。 2. 选择性系数Kij严格来说不是一个常数，在不同 的条件下测定的选择性系数值各不相同。 故Kij仅能用来估计干扰离子存在时产生的 大小。选择性系数越 ;离子选择性电极的选择性越 。 3(在原子吸收光谱分析中，原子化系统的作用是将液体试样中的待测元素由离子形态转变成形态。使试样原子化的方法有 法和 法两种，其中 法的原子化效率较高。 4(在气相色谱中，分析极性小的组分时，通常选用而此时极性大的组分其保留时间要增大色谱柱的载量，通常可适当 固定液的厚度来实现。而 固定液膜的厚度可以减少传质阻力项。 5(在氢核磁共振波谱中，与质子相连碳原子上的其他原子的电负性越 质子的共振吸收峰向移动;共轭效应的影响会使其共振吸收峰向 场移动。 四、 滴定分析计算题 (10分) 25.00mL H2C2O4 溶液需要 20.00mL 0.4000mol L,1 NaOH 溶液滴定，而同样浓度的 H2C2O4 25.00mL 需要 36.00mL KMnO4 溶液滴定。 计算 KMnO4 的浓度。 五、 电化学分析计算题(10分) 在25?时，测定某种海产品中碘含量，取0.500g试样处理后，用100mL容量瓶配置成100.00mL试样溶液，用碘离子选择电极和参比电极测得电动势为-25.6mV，加入5.0×10-3 mol L-1的KI标准溶液1.00mL，测得电动势为-50.1 mV。计算试样中碘离子的浓度。 六、 分光光度分析法计算题(10分) 称取钢样0.800g，溶解后将其中的锰氧化成MnO4-，移入100mL容量瓶中，加水稀释至刻度。于 520nm处，且b 1.00cm，测得吸光度A=0.500，已知 =2.20 103 L mol-1 cm-1，计算钢样中锰的百分含量。 (MMn=54.94 g mol-1) 七、 色谱分析计算题(10分) (1)二个色谱峰的调整保留时间分别为 70.0s 和 100.0s ， 若所用柱的塔板高度为1.20mm ，两个峰具有相同的峰宽，完全分离需要的色谱柱为多长 ? -6-10-1-2 37 - - 八、 化合物结构推断题(10分) 某未知化合物C5H10O，红外光谱和核磁共振谱谱图如图所示。 (11) 计算该化合物的不饱和度。 (12) 给出结构式; (3) 给出谱图解析过程。 IR3H6H146929271360171710987654 化学位移3δ2101H 2008分析化学试卷标准答案 一、判断题(每题1分，共15分) 1. × 2. × 3. × 4. ? 5. ? 6. ? 7. × 8. ? 9. ? 10. × 二、选择题(每题1分，共25分) 1. B 2. C 3. D 4. B 5. C 6. D 7. A 8. C 9.D 10. C 11. A 12. D 13. D 14. A 15. C 三、填空题(每题2分，共10分) 1(cKa 10-8; 2 2(活度(浓度);偏差(误差);小(大);高(低)3(原子;火焰;非火焰; 非火焰 4(非极性;小;增加;减少 5(大;低;低 四、滴定分析计算题(10分) 答案: H2C2O4 + 2NaOH Na2C2O4 + 2H2O 1 225.00 cH2C2O4 = 20.00 0.4000 cH2C2O4= 0.1600mol L,1 2KMnO4 + 5H2C2O4 + 3H2SO4 K2SO4 + 2MnSO4 + 8H2O + 10CO2 25.00 0.1600 = 5 36.00 cKMnO4 2 cKMn4O = 0.04444mol L,1 五、分光光度分析法计算题 - 38 - cx 10 c E S ,15.0 10,5100.0245/0.0592,1 3.14 10,5mol L,1 六、电化学分析法计算题 溶液中锰的浓度: c A0.500 2.27 10,4mol L,1 3 b2.20 10 1.00 100mL溶液中含锰的质量: m c MMn V 2.27 10,4mol L,1 54.94g mol,1 100 10,3L ,3 1.25 10g 1.25 10,3 Mn% 100% 0.16% 0.800 七、色谱分析法计算题 (1)解: r21 = tR2tR1 = 100.0,70.0 = 1.43 2 2 r21 2 1.43 1.2mm= 478mm L= 16R2 = 16 1.5H r,1 1.43,1 21 答:完全分离需要色谱柱长为353mm。 八、化合物结构推导题: - 39 -