购买

¥ 25.0

加入VIP
  • 专属下载特权
  • 现金文档折扣购买
  • VIP免费专区
  • 千万文档免费下载

上传资料

关闭

关闭

关闭

封号提示

内容

首页 化学竞赛_第二章_烯烃与炔烃

化学竞赛_第二章_烯烃与炔烃.ppt

化学竞赛_第二章_烯烃与炔烃

精品课件库
2019-06-20 0人阅读 举报 0 0 暂无简介

简介:本文档为《化学竞赛_第二章_烯烃与炔烃ppt》,可适用于综合领域

第章烯烃和炔烃一、烯烃和炔烃的结构特征乙烯分子所有的碳和氢原子都分布在同一平面双键上的碳采取sp杂化,形成处于同一平面上的三个sp杂化轨道乙烯的结构乙炔的结构烷烃、烯烃、炔烃键参数的比较:()键能从表中可见π键键能比σ键键能小类型CC(σ)CH(σ)C=C(σ,π)C=C(σ,π)键能(kJmol)()键长由于构成共价键的原子在分子中相互影响同一类型的共价键在不同化合物中可能稍有差别。类型CCC=CC≡CC=OC=NCHCClCHNH键长pm()键角()键的极性用偶极矩衡量。键的偶极矩如CH为DCO为D。分子的偶极矩是分子内各键的偶极矩的矢量和。如甲烷偶极矩为是非极性分子氯甲烷为D是极性分子。分子的极性对其熔点、沸点、溶解度等都有影响。键的极性对化学反应有决定性的作用。类型正常单键C=C双键C≡C叁键键角°′°°二、烯烃和炔烃的命名)选主链)编号,二甲基己烯烯、炔混合:若编号相同则使双键位次小若编号不相同则以小的为准书写时先烯后炔二烯烃:CH=CHCH=CH丁二烯烯丙基环己二烯)标出烯烃的顺反异构及EZ式命名 (a)顺反命名法环状化合物用顺、反表示。相同或相似的原子或基因处于同侧称为顺式处于异侧称为反式。例如顺、反异构体对于三取代或四取代乙烯难以运用。例:(Z)溴碘氯乙烯(b)Z、E命名法:.依次对双键碳原子上所连接基团排序。.C与C上序数大的基团在同侧为Z,在不同侧为E。次序规则:(1)取代基的原子按原子序数大小排列大者为“较优”基团。I>Br>Cl>S>P>O>N>C>D>H(2)若两个基团第一个原子相同(如C)则比较与它直接相连的几个原子余类推。如:CHCH>CH(因第一顺序原子均为C故必须比较与碳相连基团的大小)CH中与碳相连的是C(H、H、H)CHCH中与碳相连的是C(C、H、H)所以CHCH大。同理:(CH)C>CHCH(CH)CH>(CH)CHCH>CHCHCHCH(3)当取代基为不饱和基团时则把双键、三键原子看成是它与多个某原子相连。相当于相当于例:()芳环()若原子的键不到四个可补加原子序数为零的“假想原子”使之达到四个。如N例:示例:三、电子效应也称为极性效应:由于分子中电子云分布不均匀而引起分子化学的变化称为电子效应。、诱导效应:因某一原子或基团的极性(电负性)不同而引起分子中σ键电子云密度分布发生变化进而引起分子性质变化的效应在有机化学中规定饱和CH键的诱导效应为零I表示吸电子I表示供电子效应。C-HIII=诱导效应的特征是通过碳链去传递并随碳链的增长而迅速减弱或消失。一般来说经过三个原子后影响就极弱了超过个原子就没有了。表示诱导效应可以用δ表示。CHCHCHCHClδ-δ+对于(-I)效应F>Cl>Br>I同族元素比较:同周期元素比较:F>OR>NR不同杂化状态碳原子的比较C≡CR>CR=CR>CRCR对I:具有I效应的原子团主要是烷基其相对强度如下:(CH)–>(CH)CH–>CHCH–>CH–在分子结构中含有三个或三个以上相邻且共平面的原子时这些原子中相互平行的轨道之间相互交盖连在一起从而形成离域键(大键)体系称为共轭体系。在共轭体系中由于π电子离域电子云密度平均化体系内能降低因而更加稳定这种效应叫共轭效应。②pπ共轭有三种:共轭效应:、共轭效应类型()σπ:σp超共轭:σp超共轭可用来解释游离基及碳正离子的稳定性次序。例如CHCH=CH、共轭体系的特点a)组成共轭体系的原子具共平面性。b)键长趋于平均化。(因电子云离域而致)。正常CC键键长nm丁二烯中CC键长nmC=CnmC=Cnm苯中CC键长均为nmc)内能较低分子趋于稳定(可从氢化热得知).共轭效应的传递:沿着共轭链交替传递不因链长而减弱(交替、远程传递)。例如:富电子时P电子朝着双键方向转移呈供电子共轭效应(C)双键与电负性大的不饱和基团共轭时共轭体系的电子云向电负性大的元素偏移呈现出吸电子的共轭效应(C)。例如:、烯烃的反应)加成反应原因:键中键的极性为(电负性BH)示例:反应机理:示例:上述反应是从烯烃制备醇的一个重要方法得到反马氏产物。.氧化反应)KMnO或OsO氧化)用酸性KMnO氧化)臭氧化反应)臭氧氧化(用含有臭氧~的氧气作氧化剂)为了防止生成的过氧化物继续氧化醛、酮通常臭氧化物的水解是在加入还原剂(如ZnHO)或催化氢化下进行。此反应可以用于测定烯烃的位置:臭氧化还原水解产物原烯烃的结构CHCOCHOCHCHCHOHCHO,)催化氧化(特定催化剂条件)主要在工业上应用如:NBS(N溴代丁二酰亚胺)能提供稳定的低浓度Br,在α位进行溴化。TiClAl(CH)称为齐格勒(Ziegler德国人)、纳塔(Natta意大利人)催化剂第题(分)石竹烯(CaryophylleneCH)是一种含有双键的天然产物其中一个双键的构型是反式的丁香花气味主要是由它引起的。可从下面的反应推断石竹烯及其相关化合物的结构。反应:反应:反应:反应:石竹烯的异构体异石竹烯在反应和反应中也分别得到产物A和B而在反应却得到了产物C的异构体此异构体在经过反应后仍得到了产物D。在不考虑反应生成手性中心的前提下画出化合物A、C以及C的异构体的结构式。画出石竹烯和异石竹烯的结构式。指出石竹烯和异石竹烯的结构差别。(分)()(分)A的结式:(a)图C的结构式:(b)图C的异构体的结构式:(c)图()(分)石竹烯的结构式:(d)图异石竹烯的结构式:(e)图()(分)环内双键构型不同石竹烯九元环中的双键构型为反式的异石竹烯九元环中的双键构型为顺式的。.炔烃的化学反应)催化加氢)亲电加成(反应活性:烯>炔)(炔烃的加成较烯烃要难)这一反应是库切洛夫在年发现的故称为库切洛夫反应。其他炔烃水化时则变成酮。例如:)氧化例:臭氧氧化生成两个羧酸:)氧化(比双键要难)只生成几个分子的聚合物CHCHCHCHCH=CHCCH乙烯基乙炔CH=CHCCHCH=CHCCCH=CH二乙烯基乙炔CHCHCHCHCuClNHClHOCHCH催化剂Ni(CN),(CH)P醚苯Ni(CN)醚环辛四烯)聚合反应)炔化物的生成、共轭二烯烃的反应()DielsAlder反应(双烯合成)第题(分)请根据以下转换填空:中国化学会第届全国高中学生化学竞赛(省级赛区)()的反应条件加热其他答案不得分。(分)()的反应类别狄尔斯阿尔德(DielsAlder)反应答环加成反应、二聚反应也给分(分)()的反应类别还原反应答催化氢化、加成反应也给分(分)B的同分异构体D的结构简式是只要正确表达出双键加成就可得分。其他答案不得分。(分)中国化学会第届全国高中学生化学竞赛(省级赛区)(),加成和加成,加成,加成随着反应条件温度、溶剂等的不同两种产物的比例会有所不同但是总得到两种不同的产物往往,加成产物是主要的。例:化合物A和B的元素分析数据均为CH。质谱数据表明A和B的相对分子质量均为。室温下A和B均能使溴水及高锰酸钾溶液退色。A与乙硼烷反应然后在碱性HO中水解得二甲基丁醇A催化加氢得二甲基丁烷B与乙硼烷反应然后在碱性HO中水解得二甲基丁醇B催化加氢得二甲基丁烷。写出A和B的结构简式。写出A、B与乙硼烷反应然后在碱性HO中水解的反应方程式。A:二甲基丁烯B:二甲基丁烯

VIP尊享8折文档

用户评价(0)

关闭

新课改视野下建构高中语文教学实验成果报告(32KB)

抱歉,积分不足下载失败,请稍后再试!

提示

试读已结束,如需要继续阅读或者下载,敬请购买!

文档小程序码

使用微信“扫一扫”扫码寻找文档

1

打开微信

2

扫描小程序码

3

发布寻找信息

4

等待寻找结果

我知道了
评分:

/59

化学竞赛_第二章_烯烃与炔烃

¥25.0

会员价¥20.0

VIP

在线
客服

免费
邮箱

爱问共享资料服务号

扫描关注领取更多福利