0227

第4章 醌类化合物 一、选择题 （一）单项选择题（在每小题的五个备选 答案 八年级地理上册填图题岩土工程勘察试题省略号的作用及举例应急救援安全知识车间5s试题及答案 中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内） 1．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用冷5%的Na2CO3水溶液萃取，碱水层的成分是（ ） A. B. C. D. E. 2．在羟基蒽醌的红外光谱中，有1个羰基峰的化合物是（ ） A. 大黄素 B. 大黄酚 C. 大黄素甲醚 D. 茜草素 E. 羟基茜草素 3．下列游离蒽醌衍生物酸性最弱的是（ ） A. B. C. D. E. 4. 1-OH蒽醌的红外光谱中，羰基峰的特征是（ ） A. 1675cm-1处有一强峰 B. 1675～1647cm-1和1637～1621cm-1范围有两个吸收峰，两峰相距24～28cm-1 C. 1678～1661cm-1和1626～1616cm-1范围有两个吸收峰，两峰相距40～57cm-1 D. 在1675cm-1和1625cm-1处有两个吸收峰，两峰相距60cm-1 E. 在1580cm-1处为一个吸收峰 5．中药丹参中治疗冠心病的醌类成分属于（ ） A. 苯醌类 B. 萘醌类 C. 菲醌类 D. 蒽醌类 E. 二蒽醌类 6．总游离蒽醌的醚溶液，用冷5%Na2CO3水溶液萃取可得到（ ） A．带1个α- 羟基蒽醌 B．有1个β-羟基蒽醌 C．有2个α- 羟基蒽醌 D．1，8二羟基蒽醌 E．含有醇羟基蒽醌 7．芦荟苷按苷元结构应属于（ ） A．二蒽酚 B．蒽酮 C．大黄素型 D．茜草素型 E．氧化蒽醌 8．中草药水煎液有显著泻下作用，可能含有 A.香豆素 B.蒽醌苷 C.黄酮苷 D.皂苷 E.强心苷 9．中药紫草中醌类成分属于（ ） A. 苯醌类 B. 萘醌类 C. 菲醌类 D. 蒽醌类 E. 二蒽醌类 10．大黄素型蒽醌母核上的羟基分布情况是（ ） A．一个苯环的β-位 B．苯环的β-位 C．在两个苯环的α或β位 D．一个苯环的α或β位 E．在醌环上 11．番泻苷A属于 A.大黄素型蒽醌衍生物 B.茜草素型蒽醌衍生物 C.二蒽酮衍生物 D.二蒽醌衍生物 E.蒽酮衍生物 12．下列化合物泻下作用最强的是 A.大黄素 B.大黄素葡萄糖苷 C.番泻苷A D.大黄素龙胆双糖苷 E.大黄酸葡萄糖苷 13．下列蒽醌有升华性的是 A.大黄酚葡萄糖苷 B.大黄酚 C.番泻苷A D．大黄素龙胆双糖苷 E.芦荟苷 14．下列化合物酸性最强的是（ ） A．2，7-二羟基蒽醌 B．1，8- 二羟基蒽醌 C．1，2 - 二羟基蒽醌 D．1，6-二羟基蒽醌 E．1，4-二羟基蒽醌 15．羟基蒽醌对Mg(Ac)2呈蓝～蓝紫色的是（ ） A．1，8-二羟基蒽醌 B．1，4-二羟基 蒽醌 C．1，2-二羟基蒽醌 D．1，6，8-三羟基蒽醌 E．1，5-二羟基蒽醌 16．专用于鉴别苯醌和萘醌的反应是（ ） A．菲格尔反应 B．无色亚甲蓝试验 C．活性次甲基反应 D．醋酸镁反应 E．对亚硝基二甲基苯胺反应 17．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用冷的5% Na2CO3水溶液萃取，碱水层的成分是（ ） EMBED ACD.ChemSketch.20 EMBED ACD.ChemSketch.20 EMBED ACD.ChemSketch.20 EMBED ACD.ChemSketch.20 A. B. C. D. E. 18．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用5％NaHCO3水溶液萃取，碱水层的成分是 A. B. C. D. E. 19．能与碱液发生反应，生成红色化合物的是（ ） A. 羟基蒽酮类 B. 蒽酮类 C. 羟基蒽醌类 D. 二蒽酮类 E. 羟基蒽酚类 20．下列蒽醌用硅胶薄层色谱分离，用苯-醋酸乙酯（3︰1）展开后，Rf值最大的为（ ） 21．能与碱液反应生成红色的化合物是（ ） A.黄芩素 B.香豆素 C.强心苷 D.皂苷 E.大黄素 22．在蒽醌衍生物UV光谱中，当262～295nm吸收峰的logε大于4.1时，示成分可能为（ ） A. 大黄酚 B. 大黄素 C. 番泻苷 D. 大黄素甲醚 E. 芦荟苷 23．茜草素型蒽醌母核上的羟基分布情况是（ ） A. 两个苯环的β-位 B. 两个苯环的-α位 C.在两个苯环的α或β位 D. 一个苯环的α或β位 E. 在醌环上 24．某成分做显色反应，结果为：溶于Na2CO3溶液显红色.与醋酸镁反应显橙红色.与α-萘酚-浓硫酸反应不产生紫色环，在NaHCO3中不溶解。此成分为 EMBED ACD.ChemSketch.20 EMBED ACD.ChemSketch.20 A. B. C. EMBED ACD.ChemSketch.20 D. E. 25．番泻苷A中2个蒽酮母核的连接位置为（ ） A.C1-C1 B. C4-C4 C. C6-C6 D. C7-C7 E. C10-C10 （二）多项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确的答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号内，多选、少选、错选均不得分） 1．下列属于大黄素-8-β-D-葡萄糖苷性质的有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ） A. 与醋酸镁反应呈紫红色 B. 与Molish试剂有阳性反应 C. UV光谱中有295nm（logε＞4.1）峰 D. IR中有2个-C=O峰，两峰频率之差在24～28cm-1范围 E. 可溶于5％的Na2CO3水溶液中 2．下列中药中含有蒽醌类成分的有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ） A. 虎杖 B. 巴豆 C. 补骨酯 D. 蕃泻叶 E. 秦皮 3．下列吸收峰由蒽醌母核中苯甲酰基引起的是（ ）（ ）（ ）（ ）（ ） A.240~260nm B.230nm C.262~295nm D.305~389nm E.410nm 4．下列醌类成分与无色亚甲蓝显蓝色的是（ ）（ ）（ ）（ ）（ ） A. 苯醌 B. 萘醌 C. 菲醌 D. 蒽醌 E. 蒽酮 5．下列蒽醌的乙醚溶液，用5%碳酸钠萃取，可溶于碳酸钠层的有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ） A．1,8-二羟基 B．1,3-二羟基 C．1,3，4-三羟基 D．1,8-二羟基3-羧基 E．1,4,6-三羟基 6．游离蒽醌母核质谱特征是（ ）（ ）（ ）（ ）（ ） A.分子离子峰多为基峰 B. 有[M-CO] ·+峰 C. 有[M-2CO] ·+峰 D.双电荷离子峰 E. 未见分子离子峰 7．下列属于大黄素的性质有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ） A. 与醋酸镁反应呈紫红色 B.UV光谱中有295nm（logε＞4.1）峰 C.IR中有2个-C=O峰，两峰频率之差在24～28cm-1范围 D.可溶于5％的Na2CO3水溶液中 E.与对亚硝基二甲基苯胺反应显绿色 8．可与5%氢氧化钠反应产生红色的是（ ）（ ）（ ）（ ）（ ） A. 羟基蒽醌 B. 羟基蒽酮 C. 大黄素型 D. 茜草素型 E. 二蒽酮类 9．具有对醌结构的成分是（ ）（ ）（ ）（ ）（ ） A. 紫草素 B. 胡桃醌 C. 丹参新醌甲 D.丹参醌ⅡA E. 信筒子醌 10．采用柱色谱分离蒽醌类成分，常选用的吸附剂是（ ）（ ）（ ）（ ）（ ） A. 硅胶 B. 氧化铝 C. 聚酰胺 D. 磷酸氢钙 E. 葡聚糖凝胶 11．在下列高等植物中含蒽醌类化合物较多的科有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ） A. 蓼科 B. 茜草科 C. 禾本科 D. 豆科 E. 唇形科 12．下列化合物遇碱显黄色，经氧化后才显红色的是（ ）（ ）（ ）（ ）（ ） A. 羟基蒽醌类 B. 蒽酚 C. 蒽酮 D. 二蒽酮 E. 羟基蒽醌苷 13．下列结构中具有β-羟基的化合物有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ） A．1,8-二羟基 B．1,3-二羟基 C．1,3，4-三羟基 D．1,8-二羟基3-羧基 E．1,4,6-三羟基 14．区别大黄酚与大黄素的方法（ ）（ ）（ ）（ ）（ ） A. 醋酸镁反应 B. IR光谱 C. UV光谱 D. 1HNMR谱 E. 菲格尔反应 15．大黄的总蒽醌提取液中含有大黄酸、大黄素、大黄酚、芦荟大黄素、大黄素甲醚五种游离蒽醌成分，选用下列那些方法可分离到单体（ ）（ ）（ ）（ ）（ ） A.pH梯度分离法 B.分步结晶法 C.氧化铝柱色谱 D．pH梯度分离与硅胶柱色谱相结合 E. 硅胶柱色谱 16．下列符合丹参醌ⅡA的说法有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ） A. 有明显的泻下作用 B.难溶于水 C. 能发生菲格尔反应 D. 能与醋酸镁反应变红色 E. 有较强的扩张冠状动脉作用 17. 醌类成分按结构分类有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ） A. 苯醌 B.查耳酮 C.萘醌 D.蒽醌 E. 菲醌 18．在碳酸钠溶液中可溶解的成分有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ） A. 番泻苷A B. 大黄酸 C. 大黄素 D. 大黄酚 E. 大黄素甲醚 19. 羟基蒽醌对Mg(Ac)2呈蓝紫色的是（ ）（ ）（ ）（ ）（ ） A.1,8-二羟基 B.1,2-二羟基 C. 1,3，4-三羟基 D.1,4,8三羟基 E.1,5,6-三羟基 20 ．羟基蒽醌结构中β-羟基酸性大于α-羟基酸性的原因是（ ）（ ）（ ）（ ）（ ） A. α-羟基与迫位羰基易异产生分子内氢键。 B. β-羟基与α-羟基不在同一共轭体系中。 C. β-羟基的空间位阻作用比α-羟基大。 D．β-羟基受羰基吸电子影响，氢质子容易解离。 E. 上述原因均不是。 二、名词解释 1．醌类 2．大黄素型蒽醌 三、填空题 1．1-羟基蒽醌的红外光谱中羰基峰应有 个峰，两峰频率之差在 范围中。 2．新鲜大黄中含有 、 类较多，但他们在贮藏过程中可被氧化成为 。 3. 醌类化合物主要包括 、 、 、 四种类型。 4．中药虎杖中的醌属于 醌类，紫草素属于 醌类，丹参醌类属于 醌类。 5．根据分子中羟基分布的状况不同，羟基蒽醌可分为 和 两种类型。 6．从大黄中提取游离蒽醌，常将药材先用一定浓度的硫酸加热，目的是 。 7．分离大黄酚和大黄素甲醚常用柱色谱法，常用的吸附剂为 ，最先洗脱下来的是 。 8．羟基蒽醌衍生物在紫外光谱上共有五个吸收谱带，第Ⅰ峰波长为 nm，第Ⅱ峰波长为 nm，第Ⅲ峰波长为 nm，第Ⅳ峰波长为 nm， 第五峰为 nm以上。蒽醌的紫外光谱中第Ⅱ、Ⅳ峰是由结构中 部分引起的，第Ⅴ、Ⅲ峰是由 部分引起的。 9．在分子量为208的蒽醌质谱中除了出现m/z208的分子离子峰外，还有m/z180及m/z152的强峰，两峰分别是 和 。 10．用pH梯度萃取法分离游离蒽醌衍生物，可溶于5％NaHCO3溶液的成分结构中应有 基团；可溶于5％Na2CO3溶液的成分结构中应有 基团；可溶于5%NaOH溶液的成分结构中应有 基团。 11．鉴别羟基蒽酮类常用的试剂是 。 12．常见的含有蒽醌类化合物的中药材，除大黄外，还有 、 、 、 、 等。蒽醌类的主要生物活性有 、 、 等。 13．蒽醌结构中羟基的数量和位置不同，与醋酸镁反应的结果也不同，一般具有 结构，产生蓝～蓝紫色；具有 结构，产生红～紫红色； 的结构，产生橙红～红色。 14.天然蒽醌类的基本母核是 。根据其氧化还原以及聚合情况不同,可分为 、 和 三大类。 15.羟基蒽醌苷及苷元,因具有 基,　可溶于 　　溶液中,加酸酸化又可重新沉淀析出，这一性质常用于提取分离。 16．大黄中主要游离蒽醌类化合物有 、 、 、 、 。 17．蒽醌母核上具有β-OH，则第Ⅲ峰吸收强度lgε值一般在 以上。 18．无色亚甲蓝试验主要用于鉴别醌中的 和 类成分。 19．苯醌及萘醌的化合物在醌环上有未被取代的位置时，可在 条件下，与 试剂反应，生成蓝绿色或蓝紫色。 20．羟基蒽醌类化合物的酸性强弱顺序排列是含　 　　​＞含　　　　＞含　 　　　。 四、鉴别题 1． 与 与 A B C 2． 与 A B 3． a b c d e 五、问答题 1．醌类化合物分哪几种类型，写出基本母核，各举一例。 2．蒽醌类化合物分哪几类，举例说明。 3．为什么β-OH蒽醌比α-OH蒽醌的酸性大。 4．比较下列蒽醌的酸性强弱，并利用酸性的差异分离他们，写出流程。 A. 1，4，7-三羟基蒽醌 B. 1，5-二OH-3-COOH蒽醌 C. 1，8-二OH蒽醌 D. 1-CH3蒽醌 5．用显色反应区别下列各组成分： （1）大黄素与大黄素-8-葡萄糖苷 （2）番泻苷A与大黄素苷 （3）蒽醌与苯醌 六、设计提取分离流程 1．某中药主要含有大黄酸、大黄素、大黄素甲醚，三种成分的氧苷试完成下列问题。 （1）如何鉴定药材中含有该类成分？ （2）试设计从该中药中提取、分离三种苷元的流程 2．某中药中含有下列成分，试提取并分离出其中的蒽醌类成分 （1） （2） （3） （4）树胶 （5）蛋白质 （6）淀粉 （7）氨基酸 3．中药虎杖中含有大黄素、大黄酚、大黄素甲醚、大黄素-8-D-葡萄糖苷、大黄素甲醚-8-D-葡萄糖苷、白藜芦醇、白藜芦醇葡萄糖苷等成分，试设计从虎杖中提取分离游离蒽醌的流程。 4．中药萱草根中含有大黄酸、大黄酚、决明蒽醌、决明蒽醌甲醚、β-谷甾醇等成分，试设计提取分离流程。 决明蒽醌 决明蒽醌甲醚 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 7-11 决明子中的蒽醌成分 化合物 R1 R2 R3 姜决明子素 -OH -H -H 决明素 -OH -OCH3 -OCH3 甲基钝叶决明素 -OCH3 -OCH3 -OCH3 橙黄决明素 -OH -OCH3 -OH 七、解析结构 （一）某蒽醌类化合物的红外光谱在1626cm-1、1674cm-1两处出现吸收峰，此化合物应属于下列哪种？并简要 分析 定性数据统计分析pdf销售业绩分析模板建筑结构震害分析销售进度分析表京东商城竞争战略分析 说明。 A B C （二）天然药物黄花中得到一蒽醌化合物：为黄色结晶，mp.243～244℃，分子式为C16H12O6（M+300）。溶于5%氢氧化钠水溶液呈深红色，不溶于水，可溶于5%碳酸钠水溶液。与α-萘酚-浓硫酸不发生反应。主要光谱峰特征为： IR：3320cm-1 1655cm-1 1634cm-1 1HNMR：δppm：3.76（3H，单峰）、4.55（2H，单峰）、7.22（1H，双峰，J=8Hz）、7.75（1H，双峰，J=8 Hz）、7.61（1H，多重峰）、7.8（1H，单峰） 试写出化学反应或光谱数据的归属，并确定结构。 1．5%氢氧化钠水溶液呈深红色：示有 2．α-萘酚-浓硫酸阴性：示有 3．可溶于5%碳酸钠水溶液：示有 ， 4．醋酸镁反应呈橙红色：示有 5．IR：1655cm-1 1634cm-1：示有 6．1HNMR，3.76（3H，单峰）：示有 7．在4.55（2H，单峰）示有 8．1HNMR7.22（1H，双峰，J=8Hz）、7.75（1H，双峰，J=8Hz）、7.61（1H，多重峰），另一个7.8（1H，单峰）：示有 个 芳氢 9．该化合物结构式是： 。 A B C （三）天然药物黄花中得到一蒽醌化合物：为黄色结晶，mp243～244℃，分子式为C16H12O6（M+300）。溶于5%氢氧化钠水溶液呈深红色，不溶于水，可溶于5%碳酸钠水溶液。与醋酸镁反应呈橙红色，与α-萘酚-浓硫酸不发生反应。主要光谱峰特征为： IR：3320cm-1 1655cm-1 1634cm-1 1HNMR：δppm：3.76（3H，单峰）、4.55（2H，单峰）、7.22（1H，双峰，J=8HZ）、7.75（1H，双峰，J=8HZ）、7.61（1H，多重峰）、7.8（1H，单峰） 试分析其结构式。 （四）从某中药中提取分离出一橙色针状结晶，mp.195～196℃，，分子式为C15H10O4，与2％NaOH溶液反应呈红色，与0.5％醋酸镁试液反应呈樱红色。光谱数据如下： UVλmaxnm（logε）：432（4.08），356（4.07），279（4.01），258（4.33），225（4.37） IR cm-1：3100，1675，1621 1H-NMR（CDCl3）δ： 2.47（3H，brs） 试写出化学反应或光谱数据的归属，并确定该化合物结构 A B C 1．化学反应： 化合物与碱反应变红： ，醋酸镁反应成红色： ， 2．紫外光谱： 225nm峰： ， 279nm峰，logε值4.01＜4.1： ， 432nm峰： ， 3．IR光谱： 3100cm-1： ；1675cm-1： ； 1621 cm-1： 。 4．1H-NMR（CDCl3）δ： 2.47（3H，brs）： 。 综上所述，该化合物的结构为 。 参 考 答 案 一、选择题 （一）单项选择题 1．A 2．E 3．D 4．B 5．C 6．B 7．B 8．B 9．B　　　 10．B　　 11．C 12．C　 13．C 14．A 15．C 16．B 17．A 18．A 19．C 20．A 21．E 22．B 23．D 24．E 25．E （二）多项选择题 1．ABCDE 2．AD 3．AD 4．AB 5．BCDE 6．ABCD 7．BCD 8．ACD 9．ABCE 10．ACDE 11．ABD 12．BCD 13．BCE 14．BCD 15．DE 16．BE 17．ACDE 18．ABC 19．BCE 20．AD 二、名词解释 1．指具有醌式结构的一系列化合物，包括邻醌、对醌。常见有苯醌、萘醌、蒽醌、菲醌。 2．大黄素型蒽醌指羟基分布于两侧苯环的蒽醌。 三、填空题 1．2、24~38 2．蒽酚、蒽酮、蒽醌。 3．苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌 4．蒽醌、萘醌、菲醌 5．大黄素型、茜草素型 6．将苷水解成苷元 7．硅胶、大黄酚 8．230、240~260、262~295、305~389、400以上、苯甲酰基结构引起、醌式结构 9．M-CO 、M-2CO 10．COOH、 β-OH、α-OH 11．对亚硝基而甲基苯胺 12．虎杖、番泻叶、芦荟、决明子、何首乌、泻下、抗菌、抗癌 13．邻二酚羟基、对二酚羟基、两个苯环各有一个酚羟基或有间位酚羟基 14． 羟基蒽醌、蒽酚蒽酮、二蒽酮 15．酚羟基、碱水 16．大黄酚、大黄素、大黄酸、大黄素甲醚、芦荟大黄素 17．4.1 18．苯醌和萘醌 19．碱性、活性次甲基试剂 20．COOH、 β-OH、α-OH 四、鉴别题 1．上述成分分别用乙醇溶解后，分别在滤纸上进行无色亚甲蓝反应，样品在白色背景上与无色亚甲蓝乙醇溶液呈现蓝色斑点是B和C，无正反应的为A；再分别取B、C样品液，分别加Molish试剂，产生紫色环的为C。 2．答：将A、B分别加5%的氢氧化钠溶液，溶解后溶液显红色的是B，溶解后溶液不变红色的为A。 3．答：上述成分分别用乙醇溶解，分别做： ①无色亚甲蓝反应，产生正反应的是C和E，无正反应的为A、B、D ②将C和E分别做Molish反应，产生紫色环的是E,不反应的是C ③将A、B、D分别加碱液，溶液变红色的是B、D，不反应的是A ④将B、D分别做Molish反应，产生紫色环的是D,不反应的是B 五、问答题 答： 醌类化合物分为四种类型：有苯醌，如2，6-二甲氧基对苯醌；萘醌，如紫草素；菲醌，如丹参醌Ⅰ；蒽醌，如大黄酸。 萘醌 2．答 蒽醌类分为 （1）羟基蒽醌类，又分为大黄素型，如大黄素，茜素型如茜草素。 （2）蒽酚.蒽酮类：为蒽醌的还原产物，如柯亚素。 （3）二蒽酮和二蒽醌类：如番泻苷类。 3．答：因为β-OH与羰基处于同一个共轭体系中，受羰基吸电子作用的影响，使羟基上氧的电子云密度降低，质子容易解离，酸性较强。而α-OH处在羰基的邻位，因产生分子内氢键，质子不易解离，故酸性较弱。 4． 答：酸性强弱顺序：B​＞A​＞​C＞D 5．答： （1）将二成分分别用乙醇溶解，分别加Molish试剂，产生紫色环的为大黄素-8-葡萄糖苷，不反应的为大黄素。 （2） 将二成分分别加5%的氢氧化钠溶液，溶解后溶液显红色的是大黄素苷，溶解后溶液不变红色的为番泻苷A。 （3）将二成分分别用乙醇溶解，分别滴于硅胶板上加无色亚甲蓝试剂，在白色背景上与呈现蓝色斑点为苯醌，另一个无反应的是蒽醌。 六、设计提取分离流程 1．（1）答：药材粉末0.5g置试管中，加入稀硫酸10ml ,于水浴中加热至沸后10分钟，放冷后，加（2ml乙醚振摇，则醚层显黄色，分出醚层加0.5% NaOH水溶液振摇，水层显红色，而醚层退至无色。说明有羟基蒽醌类成分。 （2）答：提取分离游离蒽醌的流程为： 中药材粗粉 等体积稀硫酸、氯仿水浴回流4h 氯仿层溶液 剩余物（药渣以及水溶性杂质） 5%NaHCO3萃取 碱水层 氯仿层 酸化 5%NaCO3萃取 黄色沉淀 （大黄酸） 碱水层 氯仿层 （大黄素） （大黄素甲醚） 2．答： 3．答： 虎杖粗粉150g 95%乙醇回流提取3次（500ml，1.5h；300ml，1h；300ml，1h） 乙醇提取液 减压回收乙醇至无醇味 浓缩物 加水30ml转移至分液漏斗中，乙醚萃取，第1次20ml，以后各10ml,至萃取液无色，合并萃取液 水层 乙醚液 5%Na2CO3 萃取，每次10ml，萃取约4～5次，至乙醚 层色浅 Na2CO3层 乙醚层 加盐酸调pH2 5%NaOH溶液10ml，萃取约 放置沉淀， 抽滤4～5次，至乙醚层色 黄色沉淀（大黄素） NaOH层 乙醚层 酸化加盐酸调pH2放置沉淀，抽滤 黄色沉淀（大黄酚、大黄素甲醚） 硅胶色谱分离 4．答： 七、解析结构 （一）答：该化合物是B。红外光谱在1626cm-1、1674cm-1两处出现吸收峰，二者相差48 cm-1 说明是1，8-二羟基蒽醌。所以是化合物B。 （二）答： 1．5%氢氧化钠水溶液呈深红色：示有 羟基蒽醌类 ， 2．α-萘酚-浓硫酸阴性：示有 不是苷类物质 ， 3．可溶于5%碳酸钠水溶液：示有 β-OH， 排除了B的可能， ， 4． IR：1655cm-1 1634cm-1：示有两种类型的C=O，二者相差21 cm-1，示有1个α-OH取代，排除了C的可能。 5．1HNMR，3.76（3H，单峰）：示有 一个OCH3 ，说明是A的可能性大 ， 6．在4.55（2H，单峰）示有 —CH2OH ， 说明是A的可能性大 ， 7．1HNMR7.22（1H，双峰，J=8Hz）、7.75（1H，双峰，J=8Hz）、7.61（1H，多重峰），另一个7.8（1H，单峰）：示有 4 个 芳 氢，且有一个孤立的芳氢，排除了C的可能。 8．总上，该化合物结构式是： A 。 （三）答： 结构推测如下： （1）黄色结晶，mp243～244℃，溶于5%氢氧化钠水溶液呈深红色，与α-萘酚-浓硫酸不发生反应，不溶于水，提示为游离蒽醌化合物。 （2）可溶于5%碳酸钠水溶液，提示有β-酚羟基。与醋酸镁反应呈橙红色，提示也具有α-酚羟基。 （3）IR： 1655cm-1 1634cm-1为两个羰基峰，1655cm-1为正常未缔合的羰基峰，1634cm-1为缔合的羰基峰，相差21 cm-1，示有一个α-酚羟基。 （4）1HNMR示有4个芳氢，其中3个为相邻状态，即7.22（1H，双峰，J=8HZ）、7.75（1H，双峰，J=8HZ）、7.61（1H，多重峰），另一个7.8（1H，单峰）为孤立芳氢，因此，该蒽醌应有4个取代基，分布于两侧苯环上，其中一个苯环上有邻三取代，另一苯环应取代在α位。 （5）1HNMR，3.76（3H，单峰）显示有一个-OCH3，在4.55（2H，单峰）显示有一个-CH2OH 综合分析结果：该化合物为游离蒽醌，取代基分别为：1个α-OH，1个β-OH，1个-CH2OH，1个-OCH3，其中3个取代基在一侧苯环相邻位置上，另一个苯环上的取代基在α位上。因此推测该化合物可能为2,8-二羟基-1-甲氧基-3-羟甲基蒽醌或2,5-二羟基-1-甲氧基-3-羟甲基蒽醌。结构为： （四）答： 1．化学反应： 化合物与碱反应变红：可能是羟基蒽醌类，醋酸镁反应成红色：至少每个苯环各有一个α-羟基。 2．紫外光谱： 225nm峰：具两个酚羟基的Ⅰ峰； 279nm峰，logε值4.01＜4.1：表明分子中无β-酚羟基； 432nm峰：说明有两个α-酚羟基，位置可能是1，5位或1，8位。 3．IR光谱： 3100cm-1：缔合的羟基峰；1675cm-1：为游离的羰基峰，1621 cm-1：为缔合的羰基峰，两峰频率相差54 cm-1，进一步证明两个α-酚羟基位置在1，8位。 4．1H-NMR（CDCl3）δ： 2.47（3H，brs）：烯丙偶合的甲基。 综上所述，该化合物的结构为 B � EMBED ACD.ChemSketch.20 ��� � EMBED ACD.ChemSketch.20 ��� � EMBED ACD.ChemSketch.20 ��� � EMBED ACD.ChemSketch.20 ��� 5%NaOH 乙醚层 碱水液（含有B） 碱水液（含有A） 乙醚层 5%Na2CO3 混合物乙醚液 5%NaHCO3 碱水液（含有C） 乙醚层(含有D) 药材 乙醚回流 药渣（含4、5、6、7） 5%NaOH 乙醚层 碱水液（含有1） 碱水液（含有3） 乙醚层 5%Na2CO3 乙醚提取液 5%NaHCO3 碱水液（含有2） 乙醚层 （黄素-8-D-葡萄糖苷、 白藜芦醇葡萄糖苷、大黄素甲醚-8-D-葡萄糖） 大黄素甲醚 大黄酚 （甲基钝叶决明子素） � EMBED ACD.ChemSketch.20 ��� _1137938696.bin _1137938642.bin _1082042900.bin _1092242329.unknown