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聚氨酯原料生产技术现状及展望_郭晋菊

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聚氨酯原料生产技术现状及展望_郭晋菊技术与评述收稿日期:2019-01-15作者简介:郭晋菊(1985-),女,河北省人,工程师,主要从事煤基高附加值产品的研发工作。1聚氨酯主要原料聚氨酯具有耐磨、耐油、耐候、耐老化、抗撕裂强度高、低温柔性好等优点,通常应用于汽车、电子、化工诸多领域[1]。合成聚氨酯的主要原料有含异氰酸酯基(-NCO)的多异氰酸酯,含活泼氢的聚醚多元醇与聚酯多元醇以及扩链剂小分子二元醇类。其中多异氰酸酯主要有二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、有机二异氰酸酯(ADI);聚合物多元醇主要有聚醚多元醇、聚酯多元醇;...

聚氨酯原料生产技术现状及展望_郭晋菊
技术与评述收稿日期:2019-01-15作者简介:郭晋菊(1985-),女,河北省人,工程师,主要从事煤基高附加值产品的研发工作。1聚氨酯主要原料聚氨酯具有耐磨、耐油、耐候、耐老化、抗撕裂强度高、低温柔性好等优点,通常应用于汽车、电子、化工诸多领域[1]。合成聚氨酯的主要原料有含异氰酸酯基(-NCO)的多异氰酸酯,含活泼氢的聚醚多元醇与聚酯多元醇以及扩链剂小分子二元醇类。其中多异氰酸酯主要有二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、有机二异氰酸酯(ADI);聚合物多元醇主要有聚醚多元醇、聚酯多元醇;小分子多元醇扩链剂主要有1,4-丁二醇(BDO)、1,6-己二醇(HDO)[2~3]。聚酯多元醇主要由有机二元羧酸与多元醇缩合或由内酯与多元醇聚合而成。二元羧酸有己二酸、苯二甲酸等。多元醇有乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇等,以己二酸系聚酯多元醇最为常用,且用量较大,聚己内酯多元醇的用量也稳步增长[4]。聚醚多元醇可归纳为3种类型[1,4~5],一种是以多元醇或有机胺为起始剂与环氧烷(环氧乙烷、环氧丙烷等)的聚合物,简称PPG;另一种是以PPG为基础的乙烯基聚合物接枝聚醚多元醇,俗称聚合物多元醇;第三种类型聚醚多元醇是聚四亚甲基醚乙二醇(PTMEG),它由四氢呋喃开环聚合而成,主要应用于聚氨酯弹性体和聚氨酯纤维。MDI/TDI生产均采用光气法,以甲苯、苯胺、甲醛、光气为原料[6~7]。如MDI生产均采用苯胺液相光气法,是以苯胺和甲醛为原料在盐酸的催化下进行缩合反应,制得二苯基甲烷二胺和多胺(MDA),再与光气反应制得MDI。综上,聚氨酯的直接原料主要有MDI/TDI、聚酯(聚醚)多元醇、小分子多元醇三类,中间原料主要有二元酸、多元醇和环氧烷,基础原料主要有苯、甲苯、甲醇、甲醛、氢气、光气、乙炔等。产业链见图1。2主要原料生产技术进展2.1MDI[6~7]目前,世界上MDI生产均采用苯胺液相光气法,是以苯胺和甲醛为原料在盐酸的催化下进行缩合反应,制得二苯基甲烷二胺和多胺(MDA),再以光气和MDA反应制得粗MDI。MDI生产技术比较复杂,光气毒性高,装置投资大,过程控制困难,因此其技术具有一定的垄断性。目前世界MDI主要生产商和专利商是BASF、Huntsman、万华等,产能主要集中在拜耳、陶氏及万华集团等10家生产商。我国万华的光气化反应制MDI技术处于国内领先地位。2012年12月,由烟台万华聚氨酯股份有限公司等单位联合完成的新型光气化反应制MDI关键技术荣获山东省科技进步一等奖。目前,采用该技术建设的三套MDI装置运行平稳。该新型工艺的成功开发,逐步实现MDI制造技术的国产化。MDI制造主要包括多胺制造、光气化、分离精制三个部分,其中光气化是最复杂、最关键聚氨酯原料生产技术现状及展望郭晋菊,程相龙(河南城建学院材料与化工学院,平顶山467000)摘要:对聚氨酯直接原料和中间原料进行技术调研,针对每种原料,按照实验室、中试、工业化三个阶段对其合成技术进行分类。并对聚氨酯产业链、主要原料技术进展、产业的技术需求与展望进行分析。关键词:聚氨酯;MDI/TDI;多元醇;二元酸;环氧烷;技术需求;展望文章编号:1673-9647(2019)02-0019-07中图分类号:TQ323.8文献标识码:A第37卷第2期2019年3月化学工业CHEMICALINDUSTRY19··化学工业CHEMICALINDUSTRY2019年第37卷的环节,光气化工序能耗占MDI装置总能耗60%以上。国内外非光气法技术尚处于实验阶段,但MDI非光气法合成取代光气法合成是必然趋势,见 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 1[1~3]。在MDI非光气法合成的多种方法中,碳酸二甲酯法愈来愈引起各国的重视。国外高校、科研院所都在加快研发高效能催化剂体系,开发绿色MDI生产工艺,比较典型的是以碳酸二甲酯、MDA(二苯甲烷二胺)为原料的工艺。在我国,中科院过程研究所开发的尿素耦合法MDI清洁生产工艺,以及中国兵器工业集团自主研发的MDI制造技术工艺包,均处于中试阶段。另外,还有一氧化碳法、二氧化碳法。一氧化碳法是以贵金属为催化剂,硝基化合物硝基化制取异氰酸酯。目前已经完成实验室研究,主攻方向是提高产品收率和催化剂回收。二氧化碳法的难点是胺与二氧化碳的反应条件苛刻,脱水剂的选择和回收问题。我国行业准入标准出台进一步提高了MDI/TDI进入壁垒。2009年12月工信部发布了《异氰酸酯(MDI/TDI)行业准入条件》(征求意见稿),从产业布局、规模工艺和装备、原料和动力表1非光气法合成MDI新技术的进展技术名称进度开发单位碳酸二甲酯法尿素耦合法MDI新技术一氧化碳法二氧化碳法实验室研究中试中试实验室研究实验室研究国外高校、国内华东理工、中科院有机所中科院过程研究所中国兵器工业集团(仅有新闻报道)日本住友化学、日本旭化成、美国OLIN、美国氰胺公司日本孟山都图1聚氨酯产业链简图示意20··第2期表2非光气法合成TDI新技术的进展技术名称进度开发单位碳酸二甲酯法尿素藕合法甲醛苯胺法一氧化碳法二氧化碳法实验室研究实验室研究实验室研究实验室研究实验室研究国外高校、国内华东理工、中科院有机所日木三井化学、巴斯夫中国兵器工业集团(仅有新闻报道)日本旭化成、美国氰胺公司日本孟山都、广州大学消耗、安全健康环境保护等方而,对MDI/TDI行业设置了新准入门槛。其中包括新建MDI装置单套起始规模必须达到30万t/a及以上(改造或扩建项目除外),新建TDI装置单套起始规模必须达到15万t/a及以上(改造或扩建项目除外)。2.2TDI[6~9]目前,全球共有二十多家TDI企业、四十多套TDI生产装置,主要采用液相光气法工艺路线。TDI技术和MDI技术一样具有壁垒高垄断强的特点。我国除北方锦化采用具有自主知识产权的技术外,国内主要TDI生产企业的核心技术均系从国外引进。TDI有光气法和非光气法两种生产工艺,光气法是主要生产方法。TDI光气法生产可分为液相和气相两种工艺,早期建设的装置以液相工艺为主,需要消耗大量能量。针对液相工艺存在的问题,拜耳公司开发了气相光气法制TDI工艺,并于2011年实现了气相光气TDI装置在上海漕泾正式投产。该工艺可减少80%的溶剂消耗,从而使后续蒸馏节省大量能耗。由于光气法生产工艺的环保问题,非光气法TDI生产工艺也收到重视。但是,非光气生产TDI工艺尚未实现工业化,都处于实验室研究阶段。目前,非光气合成TDI的研究重点集中在硝基化合物还原硝化、胺化合物氧化和碳酸二甲酯热解等三个方向,见表2。此外,还有一氧化碳、二氧化碳法,均处在实验室阶段。2.3ADI(脂肪族二异氰酸)[1~3,10~11]ADI系列产品制造技术十分复杂,具有高垄断性。拜耳和赢创德固赛占世界总生产能力的70%左右。目前国内企业仅有万华化学建成了1.5万t/a六亚甲基二异氰酸酯(HDI)工业化装置。与MDI,TDI相比,ADI系列大多数品种具有更优异的性能和更低的毒性,目前主要用于高端或特殊聚氨酯制品的生产。随着环保升级,将带动ADI需求呈现出超常速的增长态势。如涂料,我国涂料水性化率却仅为10%,这与ADI等高性能涂料的关键单体不能国产化有直接关系。未来我国涂料产业的水性化是必然的,ADI型涂料前景广阔,当务之急是尽快实现ADI国产化。2.4聚醚多元醇聚醚生产技术集中度相对较低,产品同质化严重。2013年全球聚醚多元醇产能达1000万t/a,工业化生产聚醚多元醇主要用环氧乙烷和环氧丙烷两种环氧化物,按其加入顺序的不同,则将其分成具有末端伯轻基和仲轻基等不同结构的多元醇。各国生产厂聚醚多元醇的生产方法有一定的差异,但基本方法都是采用聚合法。连续法生产效率高,成本低,适用于大批量通用牌号聚醚多元醇的生产,但变换牌号和开停车较困难,故目前间歇法生产仍占主流。我国主要聚醚多元醇生产厂的工艺装置大部分采用引进技术,以日本技术为主,主要有日本三井东亚、昭和电工、日本旭硝子等。国内工业化生产的聚醚多元醇主要是由环氧丙烷或环氧乙烷开环聚合而得,为了改善聚氨酯制品的成型工艺,提高制品性能,开拓新用途,国内近年来也在探索开发耐高温聚醚、阻燃聚醚等新产品。但是在高端聚醚多元醇产品上,与国外大型跨国公司技术实力有较大差距[1~3]。2.5AA(己二酸)[12]目前全球己二酸用于制造尼龙66的量约占总产量的60%,在非尼龙产品上的用量约占40%。己二酸生产工艺主要有苯酚法、丁二烯法、环己烷法(KA油法)、环己烯法等,我国己二酸生产技术以环己烷法(KA油法)为主。郭晋菊等:聚氨酯原料生产技术现状及展望21··化学工业CHEMICALINDUSTRY2019年第37卷表3双氧水法制环氧丙烷技术开发进展工艺名称进度开发商BASF-HPPO工艺石科院HPPO法大连化物所HPPO法工业化工业化试验中实验室研究BASF石科院大连化物所Dow-HPPO工艺E-U-HPPO工艺工业化工业化DowEvonik和Uhde联合开发目前,我国己二酸生产以环己烷法(KA油法)为主,都要经过硝酸氧化。尽管该方法比较成熟,但该方法会产生大量氮氧化物污染物。随着节能减排措施的进一步实施和人们对环保要求的进一步提高,我国己二酸生产企业将面临节能减排方而的挑战。因此,应该加大技术研究和开发力度,积极研究发展清洁生产工艺,减少己二酸生产过程中含酸废水和温室效应气体的排放,以减少对环境造成的不利影响,提高企业的经济效益。我国需要加快以环己烯与双氧水绿色合成己二酸技术及利用生物技术合成己二酸技术的开发,以尽快缩短我国已二酸与国际水平的差距,提升竞争能力。国内多家单位也在积极开展双氧水氧化法技术和生物合成技术。2014年初,阳煤丰喜双氧水氧化环已烯直接合成己二酸的连续生产工艺获得国家专利。美国Verdezyne公司2010年宣称,已经获得可以以烷烃类、植物油和糖类为原料生产己二酸的酵母基因工程菌,并可以投入大规模生产,荷兰DSM公司、美国Genomatica公司也正在积极开展生物合成己二酸项目。2.6PO(环氧丙烷)[13]环氧丙烷(PO)生产工艺主要有氯醇法、共氧化法两种方法。目前世界PO总产能接近700万t/a,两种生产技术从能力和产量来看各占50%。氯醇法是传统生产方法,主要原料是丙烯和氯气,该法废水量大,设备腐蚀严重;共氧化法主要原料是乙苯(或异丁烷)和丙烯,此生产方法无腐蚀、废水量少,因工艺流程长,单位投资大,适宜大规模生产采用。因此,氯醇法和共氧化法将长期共存。近几年来,新开发了双氧水法制环氧丙烷技术,该新技术开发进展情况见表3。2018年5月,中石化石科院和长岭分公司等单位承担的中国石化“十条龙”项目“10万t/a双氧水法(HPPO法)制环氧丙烷成套技术”,顺利完成工业装置满负荷标定,物耗、能耗、转化率、选择性等各项标定指标均优于设计值,产品质量超过国标优级品标准。2.7丁二酸[14]目前,丁二酸的制备方法主要有石蜡氧化法、催化加氢法、丙烯酸羰基合成法、乙炔法、新兴的发酵法等,其中发酵法为新型技术,前景广阔。(1)石蜡氧化法:石蜡在钙、锰催化剂作用下深度氧化生产二元酸氧化蜡,通过水蒸汽蒸馏去除不稳定的羟基油溶性酸和酯后分离出丁二酸。(2)催化加氢法:顺丁烯二酸酐或反丁烯二酸在催化剂作用下加氢反应,生成丁二酸,经分离后得到产品。该法转化率高,无明显的副反应,产物质量良好,但操作条件高,使用催化剂为镍或贵金属,价格昂贵,目前生产丁二酸多采用此法。(3)丙烯酸羰基合成法:丙烯酸和一氧化碳在催化剂作用下,生成丁二酸。该法尚未工业化。(4)电解氧化法:顺酐与硫酸和水按1∶0.5∶4比例混合,在陶瓷电解槽中电解,可得丁二酸。电解法合成的原料为顺丁烯二酸酐或顺酐,阴、阳极液用稀硫酸,由阳离子膜隔开,阴、阳极一般均用铅板,通常用板框式电解槽合成。(5)乙炔法:乙炔与一氧化碳在催化剂存在下,于酸性介质中反应可得到丁二酸。(6)新兴的发酵法:微生物发酵法生产丁二酸具有诸多优点,比如生产成本具有竞争力、利用可再生的农业资源包括二氧化碳作为原料可避免对化石原料的依赖、减少了化学合成工艺对环境的污染等。目前,食品市场的丁二酸是发酵法生产。目前丁二酸大都采用化学方法生产,但是随着需求的增多,发酵法生产将日益增多。世界各国生产丁二酸主要是利用顺丁烯二酸酐(简称顺酐)加氢合成丁二酸粗产品,再经精制后制得药品或食品级丁二酸。安徽三信公司、安徽兴和公司采用新型的“无隔膜电解法生产丁二酸新工艺”,据说为世界首创。但是近年来,生物路径生产成为大势所趋,但是收率较低,目前我国的发酵法合成尚不成熟。几种方法的比较见表4,主要供应商见表5。22··第2期表4三种不同的丁二酸生产工艺的比较工艺名称基本流程使用情况无隔膜电解法生产丁二酸采用无隔膜电解槽,硫酸为支持液,顺酐为原料,铝四元合金为阴极,钽铱钛不溶性电极为阳极安徽三信500t安徽兴和3000t(为国内首创)催化加氢制备丁二酸顺酐和氢气为原料,颗粒状装催化剂催化,控制合适的反应条件目前大多数厂家均采用此方法生产微生物发酵法制备丁二酸通过菌体或其处理物在含有有机原料的反应液中与有机原料作用生成丁二酸一些欧美国家比如美国已有较大规模的工业化生产,但是国内该技术尚不成熟表5我国丁二酸产量较大的生产商生产厂家年产能/t生产厂家年产能/t安徽三信安徽兴和湖北远成集团江苏仙桥涂料有限公司陕西宝玉化工有限公司50030001500~180010001000武汉金诺化工公司上海申人精细化学有限公司上海染料公司华亭化工公司山东青岛华峰化工公司武汉南充药业公司500合计约1000500~8008002.8THF(四氢呋喃)国内外四氢呋喃合成工艺有多种路线,其中糠醛法、1,4-丁二醇(BDO)脱水法,顺酐法是最主要的3条路线。(1)1,4-丁二醇法,用1,4-丁二醇脱水制取四氢呋喃是国外较普遍采用的生产方法,技术较为先进,产品质量好。(2)顺酐法,采用顺丁烯二酸酐催化加氢制取四氢呋喃。我国顺酐生产近年来发展较快,四氢呋喃为顺酐的一级深加工产品,顺酐生产的发展为四氢呋喃生产提供了原料来源,顺酐水溶液加氢制四氢呋喃必然会有较快发展。(3)糠醛法,糠醛法是最早实现工业化生产四氢呋喃的方法,我国糠醛年产能力在13万t以上。但糠醛下游产品开发很少,多数出口,只有一部分加工成糠醇等。该法具有较好的经济效益。2.9PTMEG(聚四氢呋喃)[15~17]自从20世纪60年代开始工业化生产PTMEG以来,其工艺技术一直由美国英威达、德国巴斯夫、日本旭化成公司等垄断。国内PTMEG工业生产起步较晚,山西三维于2010年04月引进了意大利CONSER公司3万t/a的PFMEG技术,在此基础上开发出具有自主知识产权的固体酸黏土催化工艺技术。我国的PTMEG生产技术简介:我国对PT-MEG工艺技术的研究开发起步较晚,目前,中科院经过多年的研究,目前也已研制出以杂多酸作为聚合催化剂合成PTMEG的生产工艺,实现了实验室中四氢呋喃开环聚合一步合成PTMEG。此外,东北师范大学和辽宁华锦集团分别建成了一套500t/a、200t/a的试验装置。但这些工艺距离工业化仍有一定距离。3技术展望与需求(1)MDI:近期发展气相光气化异氰酸酯技术,长远研究开发非光气化异氰酸酯生产技术。大力开发MDI产品非光气法生产工工艺技术,使生产过程更加安全环保,能耗进一步减少。(2)TDI:重点突破新型气相光气法制TDI成套技术。拜耳公司已将此项技术成功地应用于生产中,实现了反应过程中溶剂量减少80%,能耗降低50%的良好效果,此项技术将带来TDI生产技术的革命性变化。(3)HDI/IPDI(脂肪族二异氰酸酯产品):其分子结构中不包含苯环,与MDI,TDI系列产品相比具有突出的产品性能及更低的化学品毒性优势,适合环保法规的发展趋势,具有高附加值和郭晋菊等:聚氨酯原料生产技术现状及展望23··化学工业CHEMICALINDUSTRY2019年第37卷良好的市场应用前景,将是未来聚氨酯行业闪亮的利润增长点之一,在我国,甘肃银光、山东润兴、烟台万华等企业已开始积极参与其中,并取得一些产业化进展,为今后发展奠定基础[1~3,18]。选择性能温和的尿素替代光气作为羰基化原料合成脂肪族异氰酸酯,是目前全球最新一种清洁生产方法。该工艺不仅可以避免光气法的缺陷,而且生产过程易控、无“三废”排放,成本与光气法相比具有一定的竞争优势。(4)聚醚多元醇:大力发展生物基聚醚多元醇,如美国大豆资源丰富,用大豆为原料进行环氧化和羟基化制备了相对分子质量不高的大豆油多元醇,用于绝热、建筑隔热隔音的场合。马来西亚研究人员利用国内丰富的棕榈油资源进行改性,制得的一系列棕榈油多元醇,其生产过程节能、无危险性、无废物产生,对环境无污染;我国林产品丰富,以林产品天然松香树脂为原料的松香酯多元醇也可作为硬泡聚氨酯原料。以棉籽油、地沟油制备生物质基聚醚多元醇,也是一个很好的研究方向。(5)聚酯多元醇:改传统的间歇式单釜生产为连续生产,避免产品质量的波动,提高生产效率,达到高固含量、高稳定性、低粘度的质量目标。避免在聚合物中因引发剂分解的产物不能溶解,生产装置长期得不到清理,会堵塞管道,影响装置长周期运行,并带来相应的环保问题[1-3,18]。(6)环氧丙烷:大力发展双氧水法制环氧丙烷技术(HPPO),该技术没有联产产物,生产环氧丙烷产品不受联产物市场的制约;其次该工艺的建造更经济,用地更少,工厂基础设施更少,投资可减少25%;HPPO工艺的废水量约是现有技术的30%,能耗是现有工艺的65%,只以双氧水和丙烯为原料,副产物是水。(7)已二酸,聚四氢呋喃等:大力发展清洁生产工艺,如空气氧化法、双氧水氧化法、生物合成技术等。开发低成本的不依赖化石资源的制备新技术,大力发展设备腐蚀小、无污染、催化剂回收效率高的催化合成新技术。参考文献:[1]朱长春,吕国会.中国聚氨酯产业现状及“十三五”发展规划建议[J].聚氨酯工业,2015,30(3):1—25.[2]张丽.我国聚氨酯产业现状分析及展望(待续)[J].化学工业,2015,33(1):15—18.[3]张丽.我国聚氨酯产业现状分析及展望(续完)[J].化学工业,2015,33(2-3):12—22.[4]张玄,宋伟华,籍晓倩,等.脂肪族软质聚氨酯泡沫制备及性能[J].塑料工业,2017,45(9):140—144.[5]牛宇涛,张春静,杨政鹏,等.聚氨酯基有机/无机复合注浆材料的研究进展[J].化工新型材料,2018,46(3):42—44.[6]FahmyHM,AmrA,AlyAA,etal.Synthesisofcas-toroil/2,4-toluenediisocyanateadducttoimpartwaterrepellencyandantibacterialpropertiesforcotton/polyesterfabric[J].JournalofCoatingsTechnology&Research,2018:1—9.[7]常伟林,王建伟,池俊杰,等.二聚酸二异氰酸酯在水性聚氨酯中的应用进展[J].化学推进剂与高分子材料,2017,15(1):35—39.[8]毕荣山,胡明明,谭心舜,等.光气化反应技术生产异氰酸酯的研究进展[J].化工进展,2017,36(5):1565—1572.[9]韦军,孙祥.半互穿网络结构的阳离子水性封闭型异氰酸酯交联剂的制备与性能[J].高分子材料科学与工程,2017,33(1):40—43.[10]于剑昆.BASF公司启动TDI生产,提升脂肪族多异氰酸酯产能[J].化学推进剂与高分子材料,2016(5):96—96.[11]毕荣山,胡明明,谭心舜,等.光气化反应技术生产异氰酸酯的研究进展[J].化工进展,2017,36(5):1565—1572.[12]靳鹏,海国栋,李飞,等.清洁氧化环己烯合成煤基尼龙化工单体己二酸的研究进展[J].中州煤炭,2018,40(4):78—82.[13]赵付强,田恒水.金属卟啉仿生催化制备环氧丙烷[J].化工进展,2016,35(2):519—523.[14]SongH,SangYL.Productionofsuccinicacidbybac-terialfermentation[J].Enzyme&MicrobialTechnology,2006,39(3):352—361.[15]SánchezAM,BennettGN,SanKY.Efficientsuc-cinicacidproductionfromglucosethroughoverexpres-sionofpyruvatecarboxylaseinanEscherichiacolial-coholdehydrogenaseandlactatedehydrogenasemutant[J].BiotechnologyProgress,2010,21(2):358—365.[16]KalaimaniS,NasarAS.Catalysisofdeblockingandcurereactionsofeasilycleavablephenolblockedpoly-isocyanateswithpoly(polytetrahydrofurancarbonate)(下转第29页)24··第2期!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!"!!!!!!!"!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!"!!!!!!!"欢迎投稿欢迎订阅CurrentSituationandProspectofPolyurethaneRawMaterialProductionTechnologyGUOJin-ju,CHENGXiang-long(TheCollegeofMaterialsandChemicalEngineering,HenanUniversityofUrbanConstruction,Pingdingshan467000,China)Abstract:Technicalresearchondirectandintermediatepolyurethanematerialswasconducted.Foreachrawmaterial,thesynthesistechnologywasclassifiedaccordingtothethreestagesoflaboratory,pilottestandindustrialization,andthepolyurethaneindustrialchain,thetechnologicalprogressofmainrawmaterials,andthetechnicaldemandandprospectoftheindustrywereanalyzed.Keywords:polyurethane;MDI/TDI;polyols;dibasicacid;EO/PO;technicalrequirements;outlookdiol[J].EuropeanPolymerJournal,2017,91.[17]吴红升,吴刚,孙开进.γ-丁内酯制备进展及其沸点特征[J].盐城工学院学报(自然科学版),2016,29(3):63—68.[18]朱长春,吕国会,翁汉元.聚氨酯工业发展现状[J].化学推进剂与高分子材料,2013,11(5):1—13.AnalysisTaxoftheConsultingResultsinPre-projectQIXiao-li1,NIUXin-xiang2(1.RefiningandChemicalBranchofPetroChina,Beijing100007,China;2.ChinaNationalPetroleum&ChemicalPlanningInstitute,Beijing100013,China)Abstract:Thispaperdiscussesthetaxinvolvedinthefinancialanalysisinthepre-projectconsultation.Rate,Taxincentivesandsoonaresystematicallyintroduced.Keywords:pre-projectconsultation;taxanalysis#############################################(上接第24页)祁晓丽等:项目前期咨询成果中的税务分析29··
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