用硝酸银消除高浓度氯离子对COD测定的干扰及测定废液中银的回收

年第 卷第 期 化 工 环 保 用硝酸银消除高浓度氯离子对 测定的干扰 及测定废液中银的回收 王俊荣 ’, 张淑芬 , , 王红霞 , 滨州市环境保护监测站 , 山东 滨州 , 滨州市环境监察支队 , 山东 滨州 〔摘要 分析了氯离子的干扰机理 , 提出了用硝酸银代替硫酸汞消除氯离子干扰测定高氯离子水样 的分析方 法 , 同时对 废液的处理及废液中银的回收利用进行了研究 。 实验结果表明 , 该法具有较好的准确性和重复 性 , 其相对误差均在国家规定的允许范围内 废液中的银经分离后 , 用 一 ‘ 体系还原回收 , 银回收率为 , 回收的银粉纯度为 , 且可实现 废液中银的循环使用 。 关键词 〕化学需氧量 氯离子 银盐沉淀法 废液处理 银 回收 「中图分类号 」 文献标识码 文章编号 一 肠 一 一 以 加 扭 一 ’ , 矿 , , , , , 一 而 一 一 , 而 水体中氯离子的存在对 的测定产生严重 的正干扰 , 在 一 《水质 化学需氧量的 测定 重铬酸钾法 》中规定 氯离子质量浓度低于 时 , 加入 以消除干扰 对于氯离 子质量浓度高于 酬 的水样应先作定量稀 释 , 使氯离子质量浓度降至 以下再进行 测定〔’〕。 在监测分析过程中 , 经常遇到氯离子浓度 较高的废水 如化工废水 、海产品加工废水 、味精废 水 、保险粉废水 、 稀土矿物提炼废水等 , 因此 , 在废 水 的测定中如何消除氯离子的干扰问 题 快递公司问题件快递公司问题件货款处理关于圆的周长面积重点题型关于解方程组的题及答案关于南海问题 已成 为广大环境监测工作者关注的热点 。 国外学者提出 了许多解决办法 , 如氯离子干扰扣除法 〔’一‘ 、氯化氢 去除法 ’ 、 〕、加 , ‘ 法 ’」、密封法 等 。 本工作提出了用硝酸银与水样中的氯离子反应 生成氯化银沉淀 , 以代替硫酸汞消除氯离子干扰 , 测 定高浓度氯离子水样 的方法 , 同时对测定废 液的处理及回收利用进行了研究 。 「收稿 日期 一 一 〔修订日期 」 一 一 。 仁作者简介 〕王俊荣 一 , 女 , 山东省无棣县人 , 硕士 , 工程 路基工程安全技术交底工程项目施工成本控制工程量增项单年度零星工程技术标正投影法基本原理 技术应用研究员 , 主要从事环境监测与方法研究 。 电 话 一 电邮 。 化 工 环 保 州 皿 年第 卷 实验部分 仪器和试剂 一 型 恒温加热器 青岛唠山电子仪 器总厂有限公司 一 型磁力加热搅拌器 金坛市 江南仪器厂 。 重铬酸钾 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 溶液 二 、硫酸亚铁馁标准溶液 · 二 〕、试亚铁灵指示液 。 氯化钠标准溶液 将氯化钠 基准或优级纯 置于 柑涡内 , 于绷 一枷 ℃加热 一 而 , 冷却后 , 称取 渐 溶于蒸馏水中 , 置于 田 容量瓶中 , 用水 稀释至标线 , 此溶液氯离子质量浓度为 。 邻苯二甲酸氢钾标准溶液 称取预先于 巧 ℃烘 干 的邻苯二甲酸氢钾 基准或优级纯 于重蒸馏水中 , 置于 容量瓶中 , 用重蒸馏 水稀释至标线 , 使之成为 岁 的 标准溶 液 。 在 ℃低温冷藏条件下可保存约 。 浓硫酸 、硫酸银 、硫酸汞 、硝酸银 分析纯 。 分析方法 氯离子的含量采用 一名 《硝酸银滴定 法 》测定 。 水样 采用节能加热法 ’“ 〕测定 取 一 水样于干燥的比色管中 , 根据氯离子含量的多 少加人适量的固体硝酸银 , 盖好塞子后剧烈振荡使 其充分反应 , 放置片刻后取一滴清液滴人少量硝酸 银溶液 , 检验氯离子是否沉淀完全 。 如还有沉淀析 出 , 则需要再加人少许硝酸银重复上述过程 , 直至氯 离子完全沉淀 加人硝酸银的量应使水样中的氯离 子完全沉淀且不致过量为宜 , 以免过量的银离子与 硫酸根生成硫酸银沉淀 , 影响滴定终点观测 。 放 置 巧 而 使氯化银充分沉淀后 , 取上层清液或干过 滤 用干滤纸 、 干漏斗将水样过滤 , 弃去初滤液 , 滤 液收集于干燥的容器中 得到的除去氯离子后的水 样 , 按节能加热法的 步骤 新产品开发流程的步骤课题研究的五个步骤成本核算步骤微型课题研究步骤数控铣床操作步骤 进行水样 的测定 。 结果与讨论 含不同浓度氯离子标准溶液 的测定 将 为 的邻苯二甲酸氢钾标准溶 液配成氯离子质量浓度分别为 , , 义 , 姗 , 姗 , 巧 姗 留 的标准溶液 , 加硝酸银沉 淀后按第 节中的分析方法进行测定 , 实验结果见 表 。 由表 可见 , 用硝酸银沉淀法去除氯离子后 测定的相对误差均在国家规定的允许范围内。 表 含不同浓度氯离子标准溶液 测定结果 偿臀竿 弊仃代吧燮渭笔 相对误差 , 国家规定的 测定允许误差 川 洲〕 兀旧 洲〕 巧 为 一 岁 时 , 相对误差鉴 士 巧 为 一 留 时 , 相对误差簇 土 岁 时 , 相对误差蕊 土 ,百,‘,声 一 一 准确度 、重复性和对比实验 针对氯离子质量浓度为 的实际 水样和氯离子质量浓度为 、 为 的邻苯二 甲酸氢钾标准溶液 , 采用硫 酸汞掩蔽法 标准方法 和本法各平行测定 次 , 进行准确度 、 重复性和对 比实验 , 实验结果见表 。 由表 可见 , 本法与标准方法测定结果 的相 对偏差在允许范围内 , 并具有良好的准确性和重 复性 , 且不使用剧毒的硫酸汞 , 是值得推广应用 的清洁分析方法 。 表 实际水样和邻苯二甲酸氢钾标准溶液准确度 、重复性和对比实验结果 项目 水样 邻苯二甲酸氢钾标准溶液 标准方法 测定修 · 一 ’ 本法 测定值 · 一 ’ 平均值 九。 平均值 一 平均值 平均值 一本法平均值相对偏差 , 本法相对标准偏差 , 第 期 王俊荣等 用硝酸银消除高浓度氯离子对 测定的干扰及测定废液中银的回收 测定废液的处理及回收利用 银的回收利用 以氯化银沉淀形式收集银 将收集的 测定废液在烧杯 中混 匀 , 如有不溶物则需滤除 。 在废液中加人 氯 化钠 分析纯 , 在 一 ℃并不断搅拌下加热 , 生成氯化银 白色沉淀 静置冷却后 , 取少 量上层清液加人过量的氯化钠 , 如有沉淀形成说 明氯化钠加人量不够 , 应向废液中再加人一些氯 化钠 , 直到无沉 淀形成为止 。 用滤纸过滤 出沉 淀 , 用质量分数为 的硫酸洗涤数次 , 以去除 沉淀吸附的铁 、 铬等 , 用 自来水洗至 中性后再用 蒸馏水洗 次 , 得到白色氯化银粗品 , 放人烘箱 中烘干备用 。 锌 一 硫酸体系还原氯化银 称取氯化银粗品 巧 置于 烧杯中 , 与 金属锌粒混合 , 然后加人 质量分数为 的硫酸 , 常温反应 一 反应结束后 , 倾去上 层清液 含有可溶性硫酸锌 , 再向沉淀中加人少量 的硫酸 , 在电炉上加热反应约 而 , 以去除残留 的锌 , 滤去废液 , 用蒸馏水洗至 中性 , 烘干得到灰色 的银粉。 取一干净的试管 , 放人少量的银粉 , 加人 稀硝酸 , 小火加热并摇荡 , 如果银粉溶解 , 不出 现混浊 , 说明还原完全 如果出现混浊 氯化银不溶 于稀硝酸 , 则应在银粉中再加人适量的锌 , 按前法 再次处理 。 用佛尔哈德法〔” 〕测定回收银粉的纯度 。 银回收实验结果见表 。 由表 可知 , 银回收率平 均为 , 回收银粉纯度平均为 , 说明该 回收方法可行 。 表 银回收实验结果 实验号 测定废液体积 回收银质量 银回收率 , 银粉纯度 , 平均值 , 用回收银粉测定水样 二氧化硫和氮氧化物 , 所以最好在通风橱内操作 。 回收银粉纯度为 , 可用于水样 测 用回收银粉制成的催化剂 简称回收催化剂 定 。 催化剂溶液的配制过程是 称取在 ℃下干 和以分析纯硫酸银配制的催化剂 简称标准催化 燥 的银粉 , 置于 的烧杯中 , 加人 剂 , 以标准方法分别测定了标准溶液的 , 测定 浓度为 的硝酸 , 在电炉上加热 , 再加 结果见表 。 由表 可看出 , 用回收催化剂和标准 人 浓硫酸 , 加热至银粉全部溶解 。 然后加 催化剂对标准溶液的 测定结果很接近 , 测定 人约 浓硫酸 , 使体积为 , 即得到测 误差均在允许的范围内 , 可满足水样 测定要 定水样 所用的催化剂溶液 , 该溶液相当于每 求 。 这说明 , 所采用的回收方法可实现 测定 升含硫酸银 。 由于银溶解过程中会放出少量 废液中银的循环使用 。 表 两种催化剂对标准溶液 的测定结果 真值 回收催化剂测定值 标准催化剂测定值 一 ’ 回收催化剂相对误差 , 标准催化剂相对误差 , 回收银后的废液处理 在氯化银沉淀收集分离银和锌 一 硫酸体系还原 氯化银中产生的上层清液 、清洗液等废液 , 由于酸度 太大 , 并含有钾 、铁 、 铬 、 锌等金属离子 , 所以不能直 化 工 环 保 年第 卷 接排放 。 将这些废液收集起来 , 用碱调节废液 至 一 , 加人过量硫化钠 , 使 尸 和 , 分别生成 几 和 沉淀 , 清液排放 。 结论 采用硝酸银沉淀法去除高浓度氯离子对水样 测定的干扰 , 具有较好的准确性和重复性 , 且 不使用剧毒的硫酸汞 , 避免了汞盐的二次污染 , 是值 得推广的清洁分析方法 。 测定废液经有效处 理后 , 减少了对环境的污染 废液中的银经氯化银沉 淀分离后 , 用 一 体系还原回收 , 银回收率 平均为 , 回收的银粉纯度平均为 回 收的银可循环使用 , 节省了试剂 , 降低了 的测 定成本 。 参 考 文 献 罗平 , 邹家庆 , 陆雪梅 高浓度含盐废水 测定中 一 的影响及消除 南京化工大学学报 , , 一 , 而 泊 川 , , 一 , 一 , , , 而 介 而 幻 , , 一 , , 印 , , 一 , 一阴 一 一 自 认 , , 巧 邓 一 哭 呷 , 加 田旧 , , 而 腼 一 , , 一 饭 一 一 飞 , , 一 原国家环保局《水和废水监测分析方法 》编委会 水和废 水监测分析方法 第 版 北京 中国环境科学出版社 , 原国家环保局《水和废水监测分析方法 》编委会 水和 废水监测分析方法 第 版 北京 中国环境科学出版 社 , 一 中国环境监测总站《环境水质监测质量保证手册 》编写 组 环境水质监测质量保证手册 第 版 北京 化学 工业出版社 , 科 一 陶增宁 定量分析 上海 复旦大学出版社 , 编辑 刘建新 军 一一 廿﹀︺自门、臼门丫臼曰丫臼门丫︺︺门丫﹀命︺臼冲口︺﹀臼们,︺︺臼丫自,,臼门丫分︺︸丫臼。︺臼们膜科学与技术 双月刊 一一 一一分嗯 国内刊号 一 珊 国际刊号 一 《膜科学与技术 》创刊于 年 , 主要介绍膜和膜技术及水处理技术的基础理论研究 报道国内 外膜科学和水处理领域的最新研究成果及在石油 、化工 、冶金 、医药 、食品 、环保及生物制品提纯等领 域的应用成果及产业化情况 反映该学科的发展动态和趋势及最新信息 。 该刊现为中国期刊方阵期 刊 、全国中文核心期刊 、中国科技核心期刊 、 中国科技期刊精品数据库来源期刊 、中国科学引文数据 库核心期刊等 。 所刊出的论文均被国内外重要数据库收录和检索。 连续 年影响因子在中国科技 论文统计源化工类期刊中排序一直名列前茅 。 分别于 年和 年获“ 第五 、六届全国石油和 化工行业优秀期刊一等奖 ” 。 本刊在膜分离与水处理行业影响力大 , 欢迎投稿和订阅。 同时 , 本刊又是企业宣传产品和扩大 影响的最佳选择 , 欢迎来函来电洽谈广告业务 。 本刊国内定价 元 本 , 全年 元 , 邮发代号 一 , 可通过全国各地邮局订阅 , 或随时向编 辑部直接订阅 。 地址 北京市朝阳区北三环东路 号蓝星大厦 室 邮编 电话 一 传真 一 一 《膜科学与技术 》编辑部 入万入入︸八户 廿 入入入入入入工日八入力轰。乃八乃八入︸。人门‘。乃八约入曰灼人日乃八乃︸入入入八入力 廿 八约八乃价门 瑞