磷化液总酸度测定的反应机理探讨

年第 卷第 期 磷化液总酸度测定的反应机理探讨 刘美荣 冶金部金属制品研究院 根据 试验结果 , 分析了总酸度滴定过程中的化学变化 , 证明总酸度不仅是磷酸的一二级 电离 , 同时包含三级 电离产生的氢禽子 , 其值主要决定于氧化锌的含量 。 引入路易斯 酸 碱 理 论 , 提出计算总酸度的公式 。 关扭询 磷化液 总酸度 电离 公式 前言 钢丝磷花液的主要成份是锌系磷酸盐 , 以 磷酸和硝酸锌配制而成 , 除必要时添加少量催 化剂外 , 其主要成份是 、 、 一 、 一 、 。 尽管各厂磷化工艺不 同 , 磷化液各成份的 含量有别 , 但游离酸 、 总酸度及它们的比值始 终是必须控制的工艺指标 。 一般 规定 关于下班后关闭电源的规定党章中关于入党时间的规定公务员考核规定下载规定办法文件下载宁波关于闷顶的规定 , 以甲基 橙 变色范围 一 为指示 剂 , 强碱 滴定磷化液所消耗的碱量相当的酸度为游离酸 , 以酚酞 变色范围 一 为指示剂 , 滴 定 磷酸液 消耗 的碱 量所 相 当的酸度为总 酸 度 。 裤酸被强碱滴定的第一等当点是 , 第二等当点是 , 因此 , 游离酸指的是磷酸一 级电离的氢离子 , 息酸度指的是磷酸一二级 电离 产生的氢离子之和 。 文献【 〕虽提及滴定总酸 度 时 大量 池被滴定 , 但并无定量 说明 关于失联党员情况说明岗位说明总经理岗位说明书会计岗位说明书行政主管岗位说明书 。 本文通过试验 , 拟对 总酸度滴定过程 中的化学变化进行分析 , 证明总酸度不仅是磷 酸一二级电离产生的氢离子 , 同时包含三级 电 离的氢离子 , 但主要决定于氧化锌的含量 , 引 入诵易斯酸碱理论 , 提 出定量 计算总酸度的 公式 。 阳 二 ” 一 一 二‘ 一 二已 一 一 一 二二 一 一 用氢氧化钠滴定磷酸的第一等当点 〔 · 〕一“ 一合‘ , 一李 。 一 艺 第二等当点 〔 · 〕一“ 一告 , 一李 。 一 总酸度滴定过程的化学变化 磷酸为三 元酸 , 在水溶液中有三级 电离 滴定时 , 在第一等当点之前 , 首先中和一级 电 离的氢离子 , 而在 之后 , 则开始 ,和 二级 电 离 的 氢 离 子 。 但 随 着 的 增 大 , 当 〔 十 」〔 门 达 到氢氧化锌的溶度积时 , 则 开始析出沉淀 。 按氧化锌含量为 八计算 , 左右即开始产生沉淀 , 左 右氢 氧 化 锌沉 淀 完 全 。 同时 , 随着 值的 增高 , 磷酸的各级 电离平衡右向移动 , 磷酸根 浓度不断增大 , 当〔 十 “ ”一 〕“达磷酸 锌 的溶 度 积时 , 磷酸 锌开 始沉 淀 。 该沉淀 的生 成 , 更促硬电离平衡右向移动 , 由于磷 化液中锌离子足够多 〕 〔 一 」 , 最终使磷酸完成了二级 电离并使磷酸根沉淀完 全 。 若按磷酸根 含量为 、 测定总酸度取 金属 制品 液量为 毫升计算 , 依式 一 一 〕 〕 〔 〕广 近似计算 , 左右磷酸锌即开始沉淀 。根据 以下计算证明 , 在 、 酚酞变色时 , 磷酸 根已沉淀完全 , 则 〔 」 一 , 的 一 ‘ 度 , 摇 匀 , 放置 分钟 。 参比液 以水稀 释至刻度 。 用 比色皿 , 于波长 处测吸 光度 , 减去试剂空白 以硝酸锌配制 的吸 光度后 , 于工作曲线上查取 含量 。 工作 曲 线的绘制 分取 的磷标准溶液 。 , , , , , 于 容量瓶 中 , 按上述方法 操作 , 测吸光度 , 减去试剂空白的吸 光度 , 对 应于磷量作工作曲线 。 所以 , 〕 。 一 一 二 。 一 总酸度的计算公式 此时 , 〔 “ 〕也同时满足磷酸锌的沉淀平 ‘ 的 一 ” 所以 , 〔 一 〕诱哥黔 · · 。一 即磷酸根已沉淀完全 。 用磷钒铝黄法测定滴定总酸度后的溶液中 的磷酸根 , 结果表明 , 磷酸根确已沉淀完全 。 试验方法 主要仪 器和试 剂 分光光度计 钒酸按溶液 肠 称取 试剂于 水中 , 加 热溶解 , 冷却后 , 加 硝 酸 , 以水稀 释至 , 摇 匀 。 铝酸钱溶液 肠 磷标准溶液 称 这 基 准磷酸二氢钠 经 烘干至恒重 , 用适址 水溶解 , 加 硫酸 , 移入 川叫 容 瓶中 , 以水稀 释至刻度 , 摇 匀 。 操作步骤 将测定总酸度后的溶液过滤 , 水洗几次 将滤液转入 容量瓶中 , 加 硫酸 , 以水稀至刻度 , 摇匀 , 分取 两份于 容里瓶中 , 加 硝酸 , 一钊酸钱 。 显色液 加 钥酸按 , 以水稀 释至刻 试验证明 , 侧定总酸度后的溶液中 磷酸 根已不复存在 , 即被磷酸根沉淀掉的那部分锌 离子不再生成氢氧化锌 , 因此不再消耗氢氧根 , 亦即磷酸根起了碱的作用 。 上述事实表明 , 在 以前 , 磷酸的三级 电离已经完成 一 —一 ‘ 因此三级 电离的氢离子定当被滴定 〔妊 一所 以 , 磷化液的总酸度实际上是磷酸的一 二三级 电离产生的酸度与其中所含氧化锌所相 当的酸度之和 , 再减去其中所 含磷酸根沉淀掉 的那部分锌离 子所相当的酸度 以上分析虽为近 似计算 , 误差较人 但实 验证明最终结论是正确的 。 因 为游离酸 已单独 滴定 , 所 以 的 一 相当于 一的 一 , 一 而 的 相 当于 一 以一 沉淀的 相 当于 十 一 一 , 毒 设 总酸 度 、 游 离酸 以 “ 点 ” 表示 , 及 一 以 八 表示 , , · 一 一 年 第 卷第 期 贝” 总酸度 一游离酸 十 十 — 一 弓 。 又 一 一 游离酸 十 。 产一 一一一丁丁一刀欠 《 , 毖 此即根据游 离酸 、 氧化锌 、 磷酸根 含量计 算总酸度的公式 。 化验和计算法所得总酸度的结果对比如下 试试样号号 化验结果 ‘点 计算结果 点 。 。 于于 。 石石 。 。 。 义 。 路易斯酸碱理论认为 凡是能给出电子对 的分子 、 离子、 或原 卜团都叫做碱 凡是能接 受电子对的分子 、 离子或原子团都叫作酸 而 所有的酸 、 碱 、 盐 、 及金属氧化物 、 络合物均 为酸碱络合物 。 根据这种广义的酸碱理论 , 磷 化液中 十 、 ”十 均为广义的酸 , 几 时 均为广义碱 , 而总酸度计算公式的推出是理所 当然的 。 根据这一理论 , 磷酸属于中性的酸碱络合 物 , 它既 含广义酸 十 , 又 含广义碱 一 , 其 量相等 , 因此它对总酸度的大小毫无影响 。 之 所以在总酸度的计算公式中含有游离酸和磷酸 根两项 , 是因为磷化过程中发生的化学反应使 磷酸一级 电离所得的氢离子和磷酸根离子或多 或少地失去了相等关系的缘故 。 用硝酸锌和磷 酸 配制磷化液 时 , 尚无任何反应发生 , 因此依 据式 江 〕 总酸度 二二 一 。 火 屯 是方便宜行的 。 讨论 根据上述分析 , 总酸度似乎不是酸度 , 而 是一个与酸度 、 金属离子浓度及磷酸根浓度有 关的综合数值 。 但它符合路易斯关于酸碱的定 参 考 文 献 【 〕鞍山钢铁研究所 、 沈 阳钢铁研究所 , 金分析 , 辽宁科学技术出版社 , 洲 , 〔 〕黄文彬 , 金属制品 , , 实用 冶 一 」 轮胎钢丝工字轮收线机通过部级鉴定 轮胎钢丝工字轮收线机组已经研制成功 。 该扫以是北京冶金部设备研究所试制厂 、 青岛钢绳厂 、 北京东方轧钢自动化研究所共同研制的新型设备 , 年 月在青岛通过部级鉴定、北京科大 、 金属 制品研究院 、 山东冶金工业总公司 、 河北钢绳厂 、 天津一绳等单位的 余名专家到会 , 经资料审查和 实物考核认为该机组 属国内首创 。 在青岛钢约犷一 长时间的试用表明 , 设备运行平稳 , 控制石嘟 , 操作方 便 , 完全能满足工艺要求 。 用它缠卷的钢丝紧密平整 , 外观达到进 口轮胎钢丝的水平 。 该机组的元器 件全部国产 , 便于维修 。 杉 且外形美观 , 造价低廉 , 是生产轮胎钢丝的理想收线设备 · 高佰 隆 郑州金属制品贸易中心开业 经国家有关部门审核批准 , 郑州金属制品贸易中心 于 月 日正式挂牌开业 。 实行代购 代销 、 批发零售 , 并兼营技术咨询及信息服务 。 贸易中心 力图为国内外企业提供良好的交易场所 , 创造 条件组织国内线材制品出口 , 为生产企业和使用单位组织技术引进和关键原材料进 口 。 赵林