仪器分析第四版期末复习知识点(比较全

GC特点 （1）分离效率高： 复杂混合物，有机同系物、异构体。 （2） 灵敏度高： 可以检测出μg.g-1(10-6)级甚至ng.g-1(10-9)级的物质量。 （3） 分析 定性数据统计分析pdf销售业绩分析模板建筑结构震害分析销售进度分析表京东商城竞争战略分析 速度快： 一般在几分钟或几十分钟内可以完成一个试样的分析。 （4） 应用范围广： 适用于沸点低于400℃的各种有机或无机试样的分析。 不足之处： 不适用于高沸点、难挥发、热不稳定物质的分析。 被分离组分的定性较为困难。 1. 载气系统：包括气源、净化干燥管和载气流速控制；（图中1-6） 2. 进样系统：进样器及气化室； 3. 色谱柱：填充柱（填充固定相）或毛细管柱（内壁涂有固定液）； 4. 检测器：可连接各种检测器，以热导检测器或氢火焰检测器最为常见； 5. 记录系统：放大器、记录仪或数据处理仪； 6. 温度控制系统：柱室、气化室的温度控制。 常用的载气有：氢气、氮气、氦气 色谱柱：色谱仪的核心部件。 检测系统 广普型 专属型 色谱仪的眼睛。 通常由检测元件、放大器、显示记录三部分组成； 常用的检测器：热导检测器、氢火焰离子化检测器 基线 无试样通过检测器时，检测到的信号即为基线。 基线反映仪器及操作条件的稳定性 标准偏差 色谱高0.607处峰宽度 的一半； r21 = tR2 ′/ tR1 ′= VR2 ′/ V R1 ′ 相对保留值只与柱温和固定相性质有关，与其他色谱操作条件无关，它表示了固定相对这两种组分的选择性。 区域宽度 用来衡量色谱峰宽度的参数，有三种表示 方法 快递客服问题件处理详细方法山木方法pdf计算方法pdf华与华方法下载八字理论方法下载 ： （1）标准偏差(()：即0.607倍峰高处色谱峰宽度的一半。 （2）半峰宽(Y1/2)：色谱峰高一半处的宽度 Y1/2 =2.354 ( （3）峰底宽(Y或Wb)：Y=4 ( 组分在固定相和流动相间发生的吸附、脱附，或溶解、挥发的过程叫做分配过程。 分配系数是色谱分离的依据 分配比k 容量因子 或 容量比 1. 分配系数与分配比都是与组分及固定相的热力学性质有 关的常数，随分离柱温度、柱压的改变而变化。 2.分配系数与分配比都是衡量色谱柱对组分保留能力的参数，数值越大，该组分的保留时间越长。 3. 分配比可以由实验测得。 VM为流动相体积，即柱内固定相颗粒间的空隙体积； 分配比与保留时间的关系 塔板理论 塔板理论的特点和不足 当色谱柱长度一定时，塔板数 n 越大(塔板高度 H 越小)，被测组分在柱内被分配的次数越多，柱效能则越高，所得色谱峰越窄。 )柱效不能表示被分离组分的实际分离效果，当两组分的分配系数K相同时，无论该色谱柱的塔板数多大，都无法分离。 不同物质在同一色谱柱上的分配系数不同，用有效塔板数和有效塔板高度作为衡量柱效能的指标时，应指明测定物质。 塔板理论无法解释同一色谱柱在不同的载气流速下柱效不同的实验结果，也无法指出影响柱效的因素及提高柱效的途径。 速率方程（范.弟姆特方程式） H = A + B/u + C·u A: 涡流扩散项；B:分子扩散项；C:传质阻力 固定相颗粒越小dp↓，填充的越均匀，A↓，H↓，柱效n↑。表现在涡流扩散所引起的色A谱峰变宽现象减轻，色谱峰较窄。 B(1) 存在着浓度差，产生纵向扩散; (2) 扩散导致色谱峰变宽，H↑(n↓)，分离变差; (3) 分子扩散项与流速有关，流速↓，滞留时间↑，扩散↑ 载气流速高时： 传质阻力项是影响柱效的主要因素，流速(，柱效(。 载气流速低时： 分子扩散项成为影响柱效的主要因素，流速(,柱效( 。 塔板理论和速率理论都难以描述难分离物质对的实际分离程度。即柱效为多大时，相邻两组份能够被完全分离。 难分离物质对的分离度大小受色谱过程中两种因素的综合影响：保留值之差──色谱过程的热力学因素； 区域宽度──色谱过程的动力学因素 R=0.8：两峰的分离程度可达89%； R=1：分离程度98%； R=1.5：达99.7%（相邻两峰完全分离的标准） 色谱分离方程式 1）分离度与柱效 分离度与柱效的平方根成正比， r21一定时，增加柱效，可提高分离度，但组分保留时间增加且峰扩展，分析时间长。 （2）分离度与r21 增大r21是提高分离度的最有效方法，计算可知，在相同分离度下，当r21增加一倍，需要的n有效 减小10000倍。 增大r21的最有效方法是选择合适的固定液。 固定相的选择 气－液色谱，应根据“相似相溶”的原则 ①分离非极性组分时，通常选用非极性固定相。各组分按沸点顺序出峰，低沸点组分先出峰。 ② 分离极性组分时，一般选用极性固定液。各组分按极性大小顺序流出色谱柱，极性小的先出峰。 检测器特性 检测器类型 浓度型检测器： 测量的是载气中通过检测器组分浓度瞬间的变化，检测 信号值与组分的浓度成正比。热导检测器； 质量型检测器： 测量的是载气中某组分进入检测器的速度变化，即检测信号值与单位时间内进入检测器组分的质量成正比。FID； 广普型检测器： 对所有物质有响应，热导检测器； 专属型检测器： 对特定物质有高灵敏响应，电子俘获检测器； 检测器性能评价指标 1) 响应值（或灵敏度）S ： 在一定范围内，信号E与进入检测器的物质质量m呈线性关系： S = E / m 单位： mV/（mg / cm3） ；（浓度型检测器） mV /（mg / s） ；（质量型检测器） S 表示单位质量的物质通过检测器时，产生的响应信号的大小。S值越大，检测器（也即色谱仪）的灵敏度也就越高。检测信号通常显示为色谱峰，则响应值也可以由色谱峰面积（A）除以试样质量求得： S = A / m 2).敏感度（检出限D）,最小检测量Q0 指检测器恰能产生和噪声相鉴别的信号时，在单位体积或时间需向检测器进入的物质质量（单位为g）。 常用的几种定量方法 （1）归一化法 特点及 要求 对教师党员的评价套管和固井爆破片与爆破装置仓库管理基本要求三甲医院都需要复审吗 ： 归一化法简便、准确； 进样量的准确性和操作条件的变动对测定结果影响不大； 仅适用于试样中所有组分全出峰的情况。 （2）内标法：将一定量纯物质作为内标物，加到试样中，根据被测物与内标物质量及其在色谱图上相应的峰面积比，求出某组分的含量。 内标物要满足以下要求： （a）试样中不含有该物质；（b）与被测组分性质比较接近； （c）不与试样发生化学反应； （d）出峰位置应位于被测组分附近，且无组分峰影响。 试样配制：准确称取一定量的试样W，加入一定量内标物mS （3）外标法（也称标准曲线法）应用待测组分的纯物质制作标准曲线 特点及要求： 外标法不使用校正因子，准确性较高， 操作条件变化对结果准确性影响较大。 对进样量的准确性控制要求较高，适用于大批量试样的快速分析。 毛细管色谱具有以下优点 （1）分离效率高：比填充柱高10～100倍； （2）分析速度快：用毛细管色谱分析比用填充柱色谱快速； （3）色谱峰窄、峰形对称。较多采用程序升温方式； （4）灵敏度高，一般采用氢焰检测器。 （5）涡流扩散为零。 毛细管柱内径很细，因而带来三个问 题 快递公司问题件快递公司问题件货款处理关于圆的周长面积重点题型关于解方程组的题及答案关于南海问题 ： （1）允许通过的载气流量很小。 （2）柱容量很小，允许的进样量小。需采用分流技术， （3）分流后，柱后流出的试样组分量少、流速慢。解决方法：灵敏度高的氢焰检测器，采用尾吹技术。 液相色谱分离系统由固定相和流动相组成。固定相可以是吸附剂、化学键合固定相、离子交换树脂或多孔性凝胶；流动相是各种溶剂。 被分离混合物由流动相液体推动进入色谱柱。根据各组分在固定相及流动相中的吸附能力、分配系数、离子交换作用或分子尺寸大小的差异进行分离 色谱分离的实质是样品分子（溶质）与溶剂（即流动相或洗脱液）以及固定相分子间的作用，作用力的大小，决定色谱过程的保留行为。 液相色谱与气相色谱比较 相同之处： 液相色谱所用基本概念：保留值、塔板数、塔板高度、分离度、选择性等与气相色谱一致。 液相色谱所用基本理论：塔板理论与速率方程也与气相色谱基本一致。 但由于在液相色谱中以液体代替气相色谱中的气体作为流动相，而液体和气体的性质不相同；液相色谱所用的仪器设备和操作条件也与气相色谱不同。 高效液相色谱的特点 1、高压 为加速流动相流动速度，须对流动相施高压。流动相和进样压力一般可高达14～29MPa，甚至可高达49MPa以上。高压并不存在爆炸危险。因为液体不易被压缩； 2、高速 流动相流动速率较快，一般可达1～10ml/min，甚至更高。一般样品分析时间可在1h内完成； 3、高效 色谱柱能有效分离复杂组分样品。现在其塔板数每米都在5000～10000塔板。 4、高灵敏度 采用高灵敏度检测器，使分析方法具有很高灵敏度。紫外检测器最小检测量可达10-9g；荧光检测器灵敏度可达10-12g。 一.液-液分配色谱 固定相与流动相均为液体（互不相溶）。 基本原理：组分在固定相和流动相上的分配。 流动相：对于亲水性固定液，采用疏水性流动相，即流动相的极性小于固定液的极性(正相色谱)；反之，流动相的极性大于固定液的极性(反相色谱)。正相与反相的出峰顺序相反。 固定相：早期涂渍固定液，固定液流失，较少采用。 化学键合固定相：（将各种不同基团通过化学反应键合到硅胶（担体）表面的游离羟基上。 洗脱顺序 正相色谱 固定相极性大于流动相极性,主要分离极性样品。极性弱的组分先被洗脱，极性强的组分后被洗脱。 反相色谱 固定相极性小于流动相极性,主要分离非极性样品和中等极性样品。极性强的组分先出柱，极性弱的组分后出柱 二.液-固吸附色谱 固定相：固体吸附剂为，如硅胶、氧化铝等，较常使用的是5～10μm的硅胶吸附剂；（稳定、杂质少） 流动相：各种不同极性的一元或多元溶剂。 基本原理：组分在固定相吸附剂上的吸附与解吸。 适用于分离相对分子质量中等的油溶性试样，对具有官能团的化合物和异构体有较高选择性。 缺点：非线性等温吸附常引起峰的拖尾。 四.离子交换色谱 固定相：阴离子交换树脂或阳离子交换树脂。 流动相：阴离子交换树脂作固定相，采用碱性水溶液； 阳离子交换树脂作固定相，采用酸性水溶液。 基本原理： 组分在固定相上发生的反复离子交换反应；组分与离子交换剂之间亲和力的大小与离子半径、电荷、存在形式等有关。亲和力大，保留时间长。 阳离子交换：R—SO3H +M+ = R—SO3 M + H + 阴离子交换：R—NR4OH +X- = R—NR4 X + OH- 应用：离子及可离解的化合物，氨基酸、核酸等。 六.空间排阻色谱 固定相：凝胶(具有一定大小孔隙分布) 原理：按分子大小进行分离。小分子可以扩散到凝胶空隙，由其中通过，出峰最慢；中等分子只能通过部分凝胶空隙，中速通过；而大分子被排斥在外，出峰最快；溶剂分子小，故在最后出峰。 全部在死体积前出峰。 化学键合固定相: 目前应用最广、性能最佳的固定相； 用化学反应方法通过化学键把有机分子结合到担体表面。 根据硅胶表面化学反应不同，键合固定相分为四种类型： a. 硅氧碳键型： ≡Si—O—C b. 硅氧硅碳键型：≡Si—O—Si — C 化学键稳定，耐水、耐光、耐有机溶剂，应用最广； c. 硅碳键型： ≡Si—C d. 硅氮键型： ≡Si—N 化学键合固定相的特点 （1）传质快，表面无深凹陷，比一般液体固定相传质快； （2）寿命长，化学键合，无固定液流失，耐流动相冲击； （3）耐水、耐光、耐有机溶剂，稳定； （4）选择性好，可键合不同官能团，提高选择性； （5）有利于梯度洗脱。 高效液相色谱仪由高压输液系统、进样系统、分离系统、检测系统、记录系统五部分组成。 梯度洗脱： 在分离过程中使两种或两种以上不同极性的溶剂，按一定程序连续改变它们之间的比例，从而使流动相的离子强度、极性、pH值相应地变化，达到提高分离效果，缩短分析时间的目的。 实质：改变溶剂极性以调整混合样品中各组分的k值 作用：相当于气相色谱中的程序升温，是改变温度来达到提高分离效果。 紫外检测器 应用最广，对大部分有机化合物有响应 原理： 根据组分对特定波长紫外光的选择性吸收，组分浓度与吸光度遵守朗伯比尔定律。 A＝lg（I0/It)= εb c A：吸光度；描述溶液对光的吸收程度； ε：摩尔吸光系数，单位L·mol-１·cm-１； b：液层厚度(光程长度)，通常以cm为单位； c：溶液的摩尔浓度，单位mol·L-１； 原子发射光谱分析法的特点: (1)可多元素同时检测 各元素同时发射各自的特征光谱； (2)分析速度快 试样不需处理，同时对几十种元素进行定量分析(光电直读仪)； (3)选择性高 各元素具有不同的特征光谱； (4)检出限较低 10～0.1(g(g-1(一般光源)；ng(g-1(ICP） (5)准确度较高 5%～10% (一般光源）； <1% (ICP) ； (6)ICP-AES性能优越 线性范围4～6数量级，可测高、中、低不同含量试样； 缺点：非金属元素不能检测或灵敏度低。 原子发射光谱仪通常由三部分构成： 光源、分光仪、检测系统 AES光源作用： 为试样气化原子化和激发提供能源。 种类 : 经典光源 1. 直流电弧 2. 低压交流电弧 ３.高压火花 新光源: 4、ICP（电感耦合高频等离子体） 电感耦合高频等离子体（ICP） 主要部分： 1. 高频发生器 自激式高频发生器，用于中、低档仪器； 晶体控制高频发生器，输出功率和频率稳定性高，可利用同轴电缆远距离传送。 2. 等离子体炬管 三层同心石英玻璃管 3. 试样雾化器 4. 光谱系统 ICP特点 （1）温度高，惰性气氛，原子化条件好，有利于难熔化合物的分解和元素激发，有很高的灵敏度和稳定性； （2）稳定性好，精密度和准确度高，相对标准偏差1%； （3）温度界面均匀，自吸效应小，线性范围宽（4～6数量级），可测高、中、低不同含量试样； （4） 灵敏度高，检出限低，可达10-5ppm； （5） 原子化较完全，基体效应小，化学干扰少，Ar气体产生的背景干扰小； （6） 无电极放电，无电极污染； （7）仪器价格高，操作费用高（用Ar气） ICP焰炬外型像火焰，但不是化学燃烧火焰，气体放电； 缺点：对非金属测定的灵敏度低，仪器昂贵，操作费用高。 分析线：复杂元素的谱线可能多至数千条，只选择其中几条特征谱线检验，称其为分析线； 最后线：浓度逐渐减小，谱线强度减小，最后消失的谱线； 灵敏线：最易激发的能级所产生的谱线，每种元素都有一条或几条谱线最强的线，即灵敏线。最后线也是最灵敏线； 共振线：由第一激发态回到基态所产生的谱线；通常也是最灵敏线、最后线； 第一共振线，最易发生，能量最小； 原子在高温时被激发，发射某一波长的谱线，而处于低温状态的同类原子又能吸收这一波长的辐射，这种现象称为自吸现象。 弧层越厚，弧焰中被测元素的原子浓度越大，则自吸现象越严重。 当低原子浓度时，谱线不呈现自吸现象 元素浓度低时，不出现自吸。随浓度增加，自吸越严重，当达到一定值时，谱线中心完全吸收，如同出现两条线，这种现象称为自蚀。 AAS是一种基于气态的待测基态原子对特征谱线的吸收而建立的一种分析方法 电热原子化技术的提出 1959年里沃夫提出电热原子化技术，大大提高了原子吸收的灵敏度。 原子吸收光谱分析的特点 1. 灵敏度高：在原子吸收实验条件下，处于基态的原子数目比激发态多得多，故灵敏度高。其检出限可达 10-9 g /ml ( 某些元素可更高 ) ； 2. 选择性好：谱线简单，因谱线重叠引起的光谱干扰较小，即抗干扰能力强。分析不同元素时，选用不同元素灯，提高分析的选择性； 3. 具有较高的精密度和准确度：因吸收线强度受原子化器温度的影响比发射线小。另试样处理简单。相对误差0.1~0.5%。 缺点：难熔元素、非金属元素测定困难、不能多元素同时分析（空心阴极灯）。 l1．共振发射线： 电子从基态跃迁到能量最低的激发态时要吸收一定频 率的光，它再跃迁回基态时，则发射出同样频率的光(谱线)，这种谱线称为共振发射线 。2．共振吸收线： 电子从基态跃迁至第一激发态所产生的吸收谱线称为共振吸收线 。 3．共振线： 共振发射线和共振吸收线都简称为共振线。 对大多数元素来说，共振线也是元素最灵敏的谱线。 强度为I0的平行光通过厚度为1cm的原子蒸汽时，一部分光被吸收，透射光的强度Iv服从朗伯-比尔定律：It=I0e-KvL It为透射光强度， Kv为原子蒸汽对频率v的光的吸收系数，L为原子蒸汽的宽度。 上式可见：透射光强度 It和吸收系数Kv及辐射频率有关。 谱线变宽 1. 自然宽度ΔvN 在无外界影响下，谱线仍有一定宽度，这种宽度称为自然宽度。 2. 多普勒变宽ΔνD 由于原子在空间作无规则热运动所导致的，故又称为热变宽。一般可达10-3nm，是谱线变宽的主要因素 劳伦兹（Lorentz）变宽： 待测原子和其他原子碰撞。随原子区压力增加而增大。 赫鲁兹马克（Holtsmark）变宽（共振变宽）： 同种原子碰撞。浓度高时起作用，在原子吸收中可忽略 （4）自吸变宽 5）场致变宽 外界电场、带电粒子、离子形成的电场及磁场的作用使谱线变宽的现象；影响较小； 在一般分析条件下ΔVo为主 .积分吸收 在吸收线轮廓内，吸收系数的积分为积分吸收。表示原子蒸气吸收的全部能量。吸光原子数No越多，吸光曲线面积越大（峰越高），因此，理论上积分吸收与No成正比。积分吸收与原子蒸气中吸收辐射的原子数成正比 这是原子吸收光谱分析法的重要理论依据。 在原子吸收分析中需要使用锐线光源， 测量谱线的峰值吸收， 锐线光源需要满足的条件： （1）光源的发射线与吸收线的ν0一致。 （2）发射线的Δν1/2小于吸收线的 Δν1/2。 提供锐线光源的方法： 理想的锐线光源——空心阴极灯： A = lg ( IO/ I ) = K' c 1 在达平衡时，激发态原子数与基态原子数有一定比值。 2 基态原子数N0可近似等于总原子数N, No≈N 。 3 温度越高， Nj / N0值越大，即激发态原子数随温度升高而增加，且按指数关系变化； 在相同的温度条件下，激发能越小，吸收线波长越长， Nj / N0 值越大。 光源(提供待测元素的特征光谱)应满足如下要求： （1）能发射待测元素的共振线； （2）能发射锐线； （3）辐射光强度大，稳定性好。 空极阴极灯是性能优良的锐线光源。 发射的谱线强度较大；元素可以在空极阴极中多次溅射和被激发，气态原子平均停留时间较长，激发效率较高。 热变宽很小 采用的工作电流一般只有几毫安或几十毫安，灯内温度较低，因此热变宽很小； 压力变宽可忽略 由于灯内充气压力很低，激发原子与不同气体原子碰撞而引起的压力变宽可忽略不计； 共振变宽很小 由于阴极附近的蒸气相金属原子密度较小，同种原子碰撞而引起的共振变宽也很小； 自吸变宽几乎不存在 由于蒸气相原子密度低、温度低 使用空极阴极灯可得到强度大、谱线很窄的待测元素的特征共振线。 火焰原子化装置 　　 包括：雾化器；燃烧器。燃烧器：全消耗型（试液直接喷入火焰），预混合型（在雾化室将试液雾化，然后导入火焰） 石墨炉原子化法的特点 优点： a. 试样原子化是在惰性气体保护下，愈强还原性的石墨介质中进行的，有利于易形成难熔氧化物的元素的原子化。 b. 取样量少。c. 试样全部蒸发，原子在测定区的平均滞留时间长，几乎全部样品参与光吸收，绝对灵敏度高。10-9~10-13g。一般比火焰原子化法提高几个数量级。 d. 测定结果受样品组成的影响小。 f. 化学干扰小。 缺点： a. 精密度较火焰法差（记忆效应），相对偏差约为4—12%（加样量少）。 b. 有背景吸收（共存化合物分子吸收），往往需要扣背景 标准曲线法 A = k·cx 导致其弯曲的因素主要有：Δλe发射线半宽度 Δλa吸收线半宽度 ①．压力变宽：通常Δλe/Δλa＜1/5时，标准曲线是线性的；1/5＜Δλe/Δλa＜1时，标准曲线在高浓度区稍向浓度轴弯曲；Δλe/Δλa＞1时，二者不成线性。 ②．非吸收光的影响： ③. 电离效应： 灵敏度（S）—Sc=ΔA/Δc 或 Sm=ΔA/Δm 特征浓度——指产生1%净吸收（ IT -IS）/IT=1/100的待测物浓度（cc），或0.0044吸光度值时溶液中待测元素的浓度。 cc=0.0044Δc/ΔA 单位： μg.ml -1 /1% 特征质量 mc=0.0044Δm/ΔA 单位： g /1% 检出限 指能产生一个能够确证在试样中存在某元素的分析信号所需要的该元素的最小含量。它以被测元素能产生三倍于标准偏差的读数时的浓度来表示： “灵敏度” 和 “检测限” 是衡量分析方法和仪器性能的重要指标 生色团：含有π键的不饱和基团称为生色团 助色团: 本身没有生色功能但当它们与生色团相连时，就会发生n—π共轭作用，增强生色团的生色能力 IR与UV的区别 红外（IR） 紫外（ UV） 起源：分子振动能级伴随转动能级跃迁 分子外层价电子能级跃迁 适用：所有红外吸收的有机化合物 具n-π*跃迁有机化合物 具π-π*跃迁有机化合物 特征性：特征性强 简单、特征性不强 用途： 鉴定化合物类别 定量 鉴定官能团 推测有机化合物共轭骨架 推测结构 当样品受到频率连续变化的红外光照射时，分子吸收某些频率的辐射，产生分子振动和转动能级从基态到激发态的跃迁，分子的振动能量比转动能量大，当发生振动能级跃迁时，不可避免地伴随有转动能级的跃迁，因而得到分子的振动-转动光谱，称为红外吸收光谱 研制各种高灵敏度、高选择性的电极是电位分析法最活跃的研究领域之一。 液体接界电位产生的原因：各种离子具有不同的迁移速率而引起。 盐桥（消除液接电位） 饱和KCl溶液中加入3%琼脂； 电位分析是通过在零电流条件下测定两电极间的电位差（电池电动势）所进行的分析测定。 ΔE = E+ - E- + E液接电位 装置：参比电极、指示电极、电位差计 离子选择性电极 定义：离子选择性电极是一种以电位法测量溶液中某些特定离子活度的指示电极。 pH玻璃电极 Na+选择性电极 F-离子选择性电极 基本构造： 以玻璃膜电极为例 敏感膜：玻璃膜 内参比电极：AgCl/Ag电极； 工作电池电动势在一定实验条件下与待测离子的活度的对数值呈线性关系。因此，可通过测量电动势测定待测离子活度。 测定方法：标准曲线法、标准加入法、格氏作图法。 (1)标准曲线法 总离子强度调节缓冲剂(TISAB)的作用： ① 保持较大且相对稳定的离子强度，使活度系数恒定； ② 维持溶液在适宜的pH范围内，满足离子电极的要求； ③ 掩蔽干扰离子。 (2)标准加入法 � EMBED \* MERGEFORMAT ��� � EMBED \* MERGEFORMAT ��� � EMBED \* MERGEFORMAT ��� � EMBED \* MERGEFORMAT ��� � EMBED \* MERGEFORMAT ��� � EMBED \* MERGEFORMAT ��� � EMBED \* MERGEFORMAT ��� � EMBED \* MERGEFORMAT ��� � EMBED \* MERGEFORMAT ��� � EMBED \* MERGEFORMAT ��� _1234567893.unknown _1234567895.unknown _1234567897.unknown _1234567898.unknown _1234567899.unknown _1234567896.unknown _1234567894.unknown 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