X射线荧光光谱分析熔融法制样的系统研究

书 关于书的成语关于读书的排比句社区图书漂流公约怎么写关于读书的小报汉书pdf 书书冶金分析!!"#$!%$"&#$#'()*+,--./012,-34,-5616!!"#$!%$"&#$#'(!"#$#"7#%!!8%97:;5.,471664#"""'&$&#7""(<$8$射线荧光光谱分析熔融法制样的系统研究李国会#!李小莉!"#7中国地质科学院地球物理地球化学勘查研究所!河北廊坊"<$"""&!7天津地质矿产研究所!天津%""#&##摘!要!对=射线荧光光谱!=>?"分析的熔融法制样进行了系统地 总结 初级经济法重点总结下载党员个人总结TXt高中句型全总结.doc高中句型全总结.doc理论力学知识点总结pdf #内容包括熔剂的选择$氧化剂的选择$硫化剂的选择$重吸收剂的选择$脱模剂的选择%给出了氧化物$碳酸盐$硫化物$铁合金$石墨材料$铜精矿等几种典型样品熔融制备玻璃片的方法#介绍了铂黄合金坩埚和铸模的保养%而且对制备硼酸盐熔融玻璃片遇到的问题及解决办法都做了详细的说明%此外%还对%种不同类型的熔融设备及其特点做了介绍#研究内容对=射线荧光光谱分析工作者的熔融制样操作有一定指导意义#关键词!熔融玻璃片&硼酸盐混合熔剂&=射线荧光光谱分析文献标志码!3!!!!文章编号!#"""'&$&#"!"#$#"&'"""#'"(收稿日期!!"#$'"%'!"作者简介!李国会"#(@!A#!男!教授级高级工程师!主要从事=>?分析和方法技术研究&B'C,1-$0.;D.1E-1!F,4,-5+12,-E2;CE24!!=射线荧光光谱"=>?#是一种近代快速发展起来的仪器!它具有分析速度快'制样较简单'能进行多元素快速分析'重现性好'不破坏样品的特点(因此在地质'矿山'环保'钢铁'水泥'化工等领域得到了广泛的应用(现代=射线荧光光谱仪测量样品和数据处理都是在计算机控制下自动进行的!基本不需要操作者干预(因此!样品制备"包括熔融玻璃片和粉末压片#就成了=射线荧光光谱分析的主要工作(硼酸盐熔片法最早是由G-,166*)#*和>;6*等提出的!其优点是能有效地消除颗粒度和矿物效应!由于熔融时可以用纯元素氧化物或在标准样品中加入氧化物!进而扩大了标准样品中各元素的含量范围(由于样品和熔剂的质量比大于#H$时有效地降低了元素间的吸收增强效应!使熔融制样成为精确分析样品中主元素的最重要的制样方法(制备的均匀平滑的玻璃圆片可在干燥器中长期保存!这是此制样方法的优点之一(其缺点是要消耗熔剂!增加了分析成本!制样时间较长&此外!由于稀释不仅降低了强度!而且由于熔片中含有大量的I和J元素!使背景强度增加!对痕量元素分析不利&又由于在熔融过程中36'K:等元素挥发损失!会影响测量的准确度(虽然如此!硼酸盐熔融制样仍是一种很好的制样方法(有关熔融法制样的一般论述在=射线荧光光谱分析的专著中都可查阅)!'@*!具体的操作步骤在有关的 论文 政研论文下载论文大学下载论文大学下载关于长拳的论文浙大论文封面下载 中也有描述)$'#&*!但都没有进行详细系统的论述(本文对=射线荧光光谱分析用熔融玻璃片的制备做了较详细系统的论述!以期对从事=射线荧光光谱的分析人员制备熔融玻璃片有一定的帮助(%!硼酸盐熔融玻璃片硼酸盐熔融玻璃片是将样品与熔剂'脱模剂'氧化剂等一起放在铂金合金坩埚内"($LM+'$L3.#!在($""#!$"N温度下加热熔融'混匀!冷却后制成玻璃片(它是以高温下的化学分解反应为基础的!熔融状态下的化学反应将试样中的各相转化为玻璃态的硼酸盐!而所经过的化学反应步骤可能相当多(如二价的金属氧化物)J可能会生成多种反应产物!但最终反应产物的分布在很大程度上取决于反应温度以及试样与四硼酸锂"O1!I@J&#的比例(熔融中可能发生的化学反应如下$O1!I@J&"!O1IJ!PI!J%O1IJ!P)J")"IJ!#!I!J%P)J")"IJ!#!)"IJ!#!P!O1IJ!"O1!)"IJ!#@+#+OQR.;'D.1!OQ=1,;'-17K56+*C,+126+.S5;4+D*T.61;46,CF-*F/*F,/,+1;414='/,5T-.;/*62*42*6F*2+/;C*+/12,4,-56167)*+,--./012,-34,-5616!!"#$!%$"&#$#'(%&%!熔剂的选择制备硼酸盐熔融玻璃片所用的熔剂主要有无水O1!I@J&'O1IJ!'O1!I@J&'O1IJ!混合熔剂(O1!I@J&熔点为(%"N&O1IJ!熔点为8@$N&U,!I@J&熔点为&@$N(熔剂的使用比较灵活!能单独使用或混合使用(实验时主要根据样品的性质来选择最合适的熔剂$对于碱性样品推荐使用O1!I@J&!O1!I@J&可看作是硼的氧化物的主要来源!能与碱性氧化物"如V!J'G,J#反应形成偏硼酸盐和O1!J&O1IJ!可看作是O1!J'!I!J%!在酸性氧化物存在时!这种熔剂像O1!J一样发生反应!而多余的I!J%则形成O1!J'!I!J%(对于以氧化铝和硅土为主成分的样品!建议使用@份O1IJ!和#份O1!I@J&的混合试剂!或!份O1IJ!与#份O1!I@J&的混合熔剂!或者仅用O1IJ!!就可以制成高质量的玻璃片&对于水泥和地质样品分析!主要使用!份O1!I@J&与#份O1IJ!的混合熔剂(O1?增加了熔剂的酸性!保持熔融物的流动性较好(添加少量的O1UJ%或UW@UJ%与样品混合!有助于消除页岩和生料混合物中的石墨或减少硫化物对坩埚的腐蚀(表#给出了熔融玻璃片的典型样品与熔剂的比例和熔剂的组成(表%!熔融玻璃片的典型样品与熔剂的比例和熔剂的组成'()*+%!',+-./-/.01/2/30,+04-15(*6(7-*+(283*9:3/.39612;;*(668165(280,+3*9:5/7-/6101/2样品K,CF-*!"O1!I@J&#H!"O1IJ!##H#其他比例J+D*/F/;F;/+1;4!6%!T%!G%U%"0%0%0#水泥<&H%%#"!%(%"""7$U#生料混合物<&H%%#"!%8%""#U#硅酸盐$"7$"#%<%"矾土$"7$"#%<%"铜精矿四硼酸锂"7!%<7<%!U#矿渣$"7$"#%(%"""7$硫化矿#四硼酸锂"7%""7$%8%!U#硫精矿#四硼酸锂"7%%8%!U#煤灰$"7<%(%#U#硫酸钙$#%<%"氧化铝$#%(%"硅土$#%8%"氧化镁四硼酸锂"7@%<%"铁矿#四硼酸锂"7@$%&%#U#氧化钛$"7%""7$%<%"氧化锆$"7%""7$%<%"氧化铁$"7$"#%8%"铁合金四硼酸锂"7!""7@%<%#G#氧化铬$"7#%<"#"%"注$#为特殊样品与熔剂在坩埚中的比例(!6为样品的质量&!T为熔剂的质量&!G%U为碳酸盐或硝酸盐的质量!G为碳酸盐!U为硝酸盐(%&<!氧化剂的选择在熔剂中添加含量为百分之几的UW@UJ%"低温氧化剂#'U,UJ%和O1UJ%用于氧化样品中少量有机质或部分氧化的元素)#8*!以减少对坩埚的腐蚀(也可使用同种氧化剂来氧化含有高含量硫化物或金属氧化物的样品(UW@UJ%的沸点低"!#"N#!并且和硫化物反应生成的是挥发性的KJ!!而不是稳定的KJ%!所以UW@UJ%有效性较差(O1!GJ%和U,!GJ%是硫化物的弱氧化剂!但是氧化铁合金很出色(%&=!硫化剂的选择硫化剂和脱模剂在某种程度上是一致的(脱模剂可以确保将熔融物转移到铸模中!因此是优质的硫化剂!但其挥发性高以及熔融后浓度未知是其存在的问题(幸运的是!挥发性硫化剂!如碘化物和溴化物非常高效!其用量较少!因此不影响分析结果的准确度(碱金属的氟化物是有效的硫化剂!在使用较高含量的O1?时也足够稳定(但在这种情况下熔融温度要尽可能的低!以保证氟的流失小(O1!GJ%加到O1!I@J&中可以降低熔点!起到硫化剂相同的作用(%&>!稳定剂的选择稳定剂或玻璃成形氧化物有助于避免玻璃片的析晶和破裂(加入含量为百分之几的K1J!'锗或镧的氧化物或U,!I@J&是有效的(建议优先采用熔于O1!I@J&的稳定剂(%&?!重金属吸收剂的选择在硼酸盐中!可添加O,!J%或I,J!通过提高熔剂吸收=射线的强度来降低基体效应(原则上这种重吸收剂吸收背景的强度比吸收谱线强度大!从而可提高峰背比!改善分析结果(%&@!脱模剂的选择脱模剂使硼酸盐熔融物有几乎不粘附坩埚和铸模的作用(%&@&%!常用的脱模剂卤素被认为是最有效的脱模剂元素!但是!实际能应用的只有UW@Q和O1I/(在熔样之前一般将脱模剂作为盐或溶液加入到混合物中!或在熔融期间作为盐加入(大多数的碘化物和溴化物可以液态使用!但只有那些不吸湿的可以固态使用!例如O1Q'VQ'U,Q'G6Q'UW@Q和U,I/(O1I/是良好的脱模剂!但是由于溶解性高所以只能用作溶液(曾有报道介绍使用纯的Q!甚至使用WI/J%也是有效的(当被分析物是K时不推荐使用UW@Q!因为氨和K反应生成W!K气体(相似的!当G.存在时!G.与Q+!+李国会!李小莉7=射线荧光光谱分析熔融法制样的系统研究7冶金分析!!"#$!%$"&#$#'(或I/反应生成挥发性的化合物!而G.和脱模剂都损失了!在此情况下!加入脱模剂的最佳时机是浇铸前几秒钟!这时I/和G.的挥发性是最小的(%&@&<!卤素的挥发性卤素的挥发性高!并且随着原子序数的增加而提高!其中Q是挥发性最高的(卤素在熔融之后残留较少!但是这个量足以确保熔融物从坩埚中基本上完全转移到铸模中和玻璃片从铸模中脱落(I/更加稳定(?挥发性最低!通常不用做脱模剂!但是它的浓度高时!就会呈现一些脱模效果(当用作硫化剂时!?占熔剂质量的#"L是可行的最高浓度(除非温度相当低!否则?的损失需要做基体效应校正(%&@&=!脱模剂用量通常!在开始熔融之前就将脱模剂添加到坩埚中待熔融混合物的上面(为了避免称重!可配成质量浓度约为!$"0%O水溶液!实验时将#滴或数滴加入到熔融混合物中(脱模剂的常规用量大约为熔剂质量的"7!L到"7@L(但是脱模剂的最佳用量取决于样品性质'熔剂组成以及样品与熔剂的比例(确定脱模剂最佳用量的最简单方法是冷却后样片在铸模中的形状$如果样片的顶面是平的或轻微突起!加入的量正合适&如果边沿凹陷!则用量过少&如果玻璃片险些就溢出铸模的表面!则用量过多了(但用量不要超过必要的量!否则很难对基体效应进行校正(在#!""N或更高温度熔融样品时!由于挥发而损失卤族元素&而且!样品中有些元素增加了Q和I/的挥发(为了避免熔融之后清洁坩埚!一个好的办法是在熔融之前使用常规或较少量的脱模剂!在将熔融物倒入铸模之前再加入一些脱模剂(如果样片在铸模中冷却时破裂!通常是由于玻璃片对铸模的粘附所引起!这可通过控制加入脱模剂的量来避免(%&@&>!来自脱模剂元素的谱线干扰脱模剂中元素发射的=射线荧光有时会干扰样品中的分析元素!例如I/O#谱线干扰3-V#谱线!I/V$谱线干扰>:V#谱线!QV$谱线干扰I,V#谱线(但是这些干扰通常较弱!可以通过数学校正进行修正!或者使用谱线分辨率更好的分析晶体(此外!如果还存在其他谱线干扰!可通过脉冲幅度甄别器予以消除(<!熔样设备使用熔样设备熔融由@步操作完成$加热样品和熔剂的混合物'混合熔融物'将熔融玻璃倒入铸模以及玻璃凝固(熔样设备按加热方式可分为电加热型'火焰加热型和高频加热型(<&%!电加热型熔样机"电热丝或碳精棒加热#电加热型熔样机有$国家地质实验测试中心生产的?/;4+B-*2+/;'XD*/C;I*,S),Y*/四头自动摇摆坩埚内成型&上海宇索电子科技有限公司Z5$"#型!四头四模!自动摇摆手动浇铸&洛阳特耐设备有限公司X>U['"#3型!四头自动摇摆在坩埚内成型&帕纳克公司的B0,4!型!两头两模自动浇铸&加拿大XD*J=B-*2+/12?.61;4六头六模!自动浇铸(这些熔样设备的优点是操作简单'升温快'控温精确'运行稳定'速度快'制片的重现性好(图#为部分电加热型熔样机图片(,7XU>['"#3型&:7B0,4!型(图%!电加热型熔样机A1;&%!B*+50.15,+(012;39612;+C91-7+20<&<!燃气加热熔样机该类熔样机用丙烷气作燃料!简单高效!熔融温度范围宽(它能熔融任何的样品!且没有损坏空坩埚的危险&可以简单的控制气流!确保加热条件的重现性和稳定性!且不受所用燃烧器数目的影响&可以迅速改变温度并且可以针对每个加热步骤分别设定!当处理硫化物和铁合金时这一点尤为重要&通过敞开燃烧器底部气体入口来获得氧化条件!并且避免温度过高&可以在相同的条件下同时处理多个样品(典型的燃气加热熔样机"G-,166*?-.\*/#见图!(<&=!高频加热熔样机高频加热熔样机具有操作较简便'升温快的优点!其缺点是温度控制较差(我国生产的高频熔样机厂家较多!较早的有国家地质实验测试中心生产的单头坩埚内成型的RRI'!熔样机&成都多林有限责任公司生产的W)K'##')=]单片机控制的双头双模带水冷和W)KX'##')=]触摸屏控制的两头两模半自动熔样机&成都贵恒科技有限公司生产的RWI'V#K%RWI'V!K单头单模和双头双模手工浇铸型高频熔+%+OQR.;'D.1!OQ=1,;'-17K56+*C,+126+.S5;4+D*T.61;46,CF-*F/*F,/,+1;414='/,5T-.;/*62*42*6F*2+/;C*+/12,4,-56167)*+,--./012,-34,-5616!!"#$!%$"&#$#'(图<!燃气加热熔样机A1;&<!D./-(2+39612;+C91-7+20样炉!其机械部分的设计是模拟人工摇晃搅拌"离心旋转P左右摆动#!使样品均匀重现性好!且比同类高频设备的熔样时间更短!并且可实现较低的温度熔样"此摇摆搅拌设计已获国家实用新型专利!专利号为]O!"#"!"#$$!@(7&#!RWI'G#]和RWI'G!]分别为单头单模及双头双模自动浇铸高频熔样炉!搅拌方式独特!即是由机械部分设计和软件编程来实现"离心变速P正反转动搅拌#!效果较好!此外!设备关门才能工作并且不用人工浇铸!操作更安全&北京静远科技有限公司研制了四头并在坩埚内成型的高频熔样机&帕纳科的单头单模全自动高频电感熔样机M*/-^=%"图%#的熔片重现性也较好(图=!D+.*E$=熔样机A1;&=!D+.*E$=39612;+C91-7+20=!典型的样品熔融玻璃片制备只有氧化物能熔于熔化的硼酸盐!所有其他混合物必须在熔化之前被氧化(本文主要阐述了氧化物'碳酸盐'硫化物'铁合金'含石墨材料以及含铜矿物的熔融玻璃片制备(=&%!氧化物称取"7$0样品和<7$0O1!I@J&'O1IJ!混合试剂"!H!_#H##(如果样品只含碱金属!就用O1!I@J&熔融(在混合物上加入!滴O1I/溶液"!$"0%O#!在#"$""#!""N熔融制备样片(=&<!碳酸盐碳酸盐样品在粘稠环境中发生分解反应会产生气泡且在熔融期间溢出坩埚(为了避免这种现象的发生!必须有便于GJ!释放的方式!以减少气泡(一种方法是在坩埚中将样品放在熔剂的上面而不是混合在一起&另一种方式是使用粗糙的熔剂!因为大的空间便于GJ!释放&最后一种替代方法是减少样品的量!或在开始时更缓慢加热!而后在#"$""##$"N熔融制备样片(=&=!硫化矿和精矿及含硫的水泥=&=&%!一般原则硫化物如果不首先被氧化的话就不能熔于硼酸盐熔剂(长时间熔融后!一些颗粒似乎没有氧化剂时也可以溶解(但这种熔融很不安全!因为不溶解的颗粒若和坩埚接触!就会严重的腐蚀坩埚(因此!在铂金坩埚中熔融含K的样品!尤其是精矿!是很危险的(为了成功处理硫化物!且K不损失!要满足以下条件$熔融开始前必须充分氧化&氧化反应必须产生KJ%而不是KJ!&必须注意保护KJ%!因为它会轻度挥发(在空气中加热硫化物时不仅氧化不充分!而且反应产生氧化物'硫化物以及损失掉的KJ!的混合物(最好的氧化过程是和低熔点的氧化剂一起加热样品(G-,166*)#&*对O1UJ%'U,UJ%和UW@UJ%的氧化效率做了对比实验!发现O1UJ%的氧化效果最好(为了避免在熔样过程中K的损失!就必须在尽可能低的温度下用硝酸盐进行氧化!使样品中的每一个硫化物颗粒完全氧化(为了在熔融期间减小KJ%的挥发!温度不应超过#"$"N(+@+李国会!李小莉7=射线荧光光谱分析熔融法制样的系统研究7冶金分析!!"#$!%$"&#$#'(=&=&<!熔融技术称取"7%0硫化物精矿'!0O1UJ%和#0O1!I@J&!彻底混合确保样品'熔剂和硝酸盐之间的充分接触&在坩埚内先倒入!7$0O1!I@J&!中间挖个坑!再将混合物倒入坑内!然后在其上面加入!7$或%0O1!I@J&!使混合物不接触坩埚的壁(部分O1!I@J&可用U,!I@J&代替以增加熔片的稳定性(熔样过程必须从低温加热开始全部氧化硫化物!随后是常规熔融!就像熔融氧化物材料一样(和精矿相比!硫化矿和水泥含有较少的硫化物!故可以增加样品量!但不能改变熔剂和氧化剂的量!因为每一个硫化物颗粒必须有相同的反应机会(U;//16D提出熔融硫化物的另一种方法(即将样品'O1!I@J&'O1IJ!混合熔剂"!H!_#!H!!#和U,UJ%在坩埚内混合!然后在&""N马弗炉内加热#""#$C14!用于氧化&然后将坩埚移至熔融炉中!像熔氧化物一样进行熔融(=&=&=!铁合金和其他合金用和熔硫化物相似的程序能成功的熔融铁合金(尽管如此!由于铁合金的一些特性!仍存在一些不同(铁合金颗粒致密且坚硬!不像硫化物那样多孔!因此氧化更慢且更难(添加更多的氧化剂不会像希望的那样起作用(由于氧%金属的比例类似#""LO1IJ!的组成!熔融片易结晶(O1!GJ%绝对是比O1UJ%"熔点!$$N#更好的氧化剂(对于相同的氧化能力!其产生的气体以及沸腾较少(然而O1!GJ%熔点较高"<#8N#!在金属氧化缓慢的低温范围内!在和熔剂的反应中损失更少(和U,!GJ%相比优选O1!GJ%!因为它要对U,测量(硅铁是坩埚的杀手(该材料和氧化剂反应剧烈并且强烈放热(该材料比较重!和熔剂混合时容易结块!有时和其他结块同时引燃&接近热结块的坩埚部分会破裂甚至熔化(避免的方法是在样品%氧化剂%熔剂混合物中使用O1!GJ%粉!使硅铁颗粒更难集结(但最好的保护是在坩埚壁上准备熔剂的保护层(铬铁合金和其他合金相比并不更加难熔(但是G/的溶解性很低!在常规的熔融中!铬铁的最大质量约为#""C0!和其他铁合金的"7$0相比小得多(石墨经常出现在铁合金中!若石墨的含量有百分之几的话可以在熔化开始!或者若石墨的含量很低的话在熔融结束时!通过观察熔融物可探测到石墨(石墨含量高时!黑色的石墨颗粒浮在熔化物的表面!并且熔化物不会侵蚀坩埚&但整个熔化物呈球形!搅拌期间!在坩埚内滚动(当含量很低时!石墨看起来是个黑点!有时不超过#CC!并且漂浮在熔化玻璃片上(延长熔融时间也不会消失!若不除去!熔融玻璃片表面会有气泡(=&=&=&%!制备保护层当熔融铁合金时!首先应在坩埚内制备保护层(即在坩埚内加入$"<0O1!I@J&!加热熔融!当熔剂完全熔化后!停止加热!旋转坩埚!当熔剂变得粘稠时!坩埚被均质的熔剂覆盖!手动使坩埚处于垂直位置!有些粘稠的熔剂覆盖坩埚的底部(继续转动让保护层持续冷却(保护层是玻璃质的!即使结晶也没有关系(=&=&=&<!铁合金和其他合金熔融玻璃片的制备在一个盘中称大约#7!$0O1!GJ%!在第!个盘中称!7$0O1!GJ%(将样品加到任一个盘子中&若材料溶解度允许的话!可加到"7$0"铁钼!尤其是铬铁的溶解度低#&将样品和O1!GJ%充分混合!倒入有保护层的坩埚内铺开&将第!个盘子中的O1!GJ%倒入样品混和物的上面并展开&称#780I!J%"不要用硼酸#倒入O1!GJ%层上面(由于I!J%是吸湿性的!因此应时刻保持容器封闭!并保存在阴凉干燥的地方(在其顶部添加大约!"C0脱模剂"晶体或溶液#(本程序最重要的设置是$开始温度很低且加热时间相当长!用以更好的预氧化&而后缓慢地搅动坩埚!使坩埚均匀的加热而不会在坩埚内将各层混合&而后像氧化物一样进行熔融(=&=&>!含铜材料当G.含量高时很难处理(下面介绍熔融含G.材料的一些情况(当G.J和O1!I@J&熔融时在坩埚上形成金属G.层!G.层使玻璃强烈黏附坩埚(熔融和浇铸后!坩埚覆盖一层熔融的玻璃!凝固的片破碎成小片!除非溶解或重熔!否则不能从铸模中取出&硼酸盐熔融的G.J和脱模剂的卤素反应生成挥发性化合物!和Q反应比I/更快&当熔剂组成从O1!I@J&转换成O1IJ!时!G.层逐渐消失!挥发性碘化物和溴化物的形成减少!黏附坩埚和铸模的情况减少&G.K精矿是制备玻璃熔片中最难办的情况!既引发G.的情况也引发K的情况!采用硫化物熔融技术!由于K的存在G.K变得不像G.J那样难熔(>!铂黄合金坩埚和铸模的保养>&%!铂黄合金坩埚的保养>&%&%!减少铂黄合金坩埚的腐蚀在M+'3.坩埚中加热未完全氧化的材料总会+$+OQR.;'D.1!OQ=1,;'-17K56+*C,+126+.S5;4+D*T.61;46,CF-*F/*F,/,+1;414='/,5T-.;/*62*42*6F*2+/;C*+/12,4,-56167)*+,--./012,-34,-5616!!"#$!%$"&#$#'(引起一些腐蚀(常见的腐蚀材料是硫化矿'亚'氧化物"如?*J')4J'G.!J#'铁合金和金属化物(将混合有腐蚀性材料的低熔点氧化剂在低温下缓慢加热直到非氧化材料完全氧化!从而将腐蚀降到最小(当存在很低含量的硫化物时!建议将样品和含有熔剂十分之几克的O1UJ%或U,UJ%混合!在低温"约<""N#加热#"!C14(如硫化物的含量较高!应按%7%硫化物操作步骤!进行预氧化(硫化物和M+反应产生硫化铂"M+K!#!使坩埚变脆(当存在金属颗粒时!参照%7%7%部分(注意金属的氧化很慢!通过氧化剂形成O1!J!完成反应(该化合物的腐蚀性远比金属颗粒强(后者仅腐蚀M+的表面!通常不会使M+变脆(最好的保护是先在坩埚内生成熔剂的保护层!使其能维持到氧化反应结束(减少腐蚀材料对坩埚的影响还可以通过不让样品和坩埚壁接触的方式放置样品(即将熔剂的一部分放入坩埚!中间挖一个洞!放入样品和氧化剂的混合物!在其上边再放上剩余部分的熔剂进行熔融(>&%&<!铂黄合金坩埚的清洁最好的清洁办法是使用合适的熔剂来防止残留(若熔融残留物较少时!把坩埚和铸模放在盛有!"L"%"L柠檬酸溶液的#"""CO烧杯中!放在温度为%""@"N的超生波清洁器中超生!C14!拿出来用蒸馏水冲洗干净(注意不要使用坚硬工具刮坩埚!因为坩埚中的刮痕是无法除去的!并在后续的熔融中会残留更多的残渣(除去坩埚中残留物的一种简单方法是在坩埚中放置大约!0的熔剂以及"7!0VQ!加热熔融!并旋转然后倾倒(也可以使用焦磷酸钾!这种强氧化剂能熔解铁或铜的氧化物"用四硼酸盐熔融之后#在坩埚上生成的金属层(另一种方法是将坩埚侵在#L或!L的硝酸或盐酸中过夜(如果尝试了这些方法之后仍有残留!则表明样品和坩埚之间发生了反应!坩埚可能永久损坏了(作为最后的一种尝试是将坩埚侵在!"LWUJ%中%"$S(如果不污染下一批熔融!可忽略残留继续使用(>&%&=!铂黄合金坩埚的抛光当坩埚失去光泽时!熔融玻璃片更易黏附坩埚(如果允许小的瑕疵!那么可将坩埚经常抛光(抛光前要保证坩埚是清洁的!然后使用不锈钢棉垫摩擦#"!C14进行抛光(如果出现细小的刮痕!则在使用不锈钢棉垫抛光之前先用湿的细砂纸抛光(如果刮痕或腐蚀较为严重时!应从粗糙磨料开始!然后换用细的!最后用不锈钢棉垫(有些用户曾成功地使用装在旋转装置上的毡垫'连同很细的矾土或金刚石研膏来抛光铂黄合金坩埚(>&<!铂黄合金铸模的保养>&<&%!铂黄合金铸模中玻璃片的剥离损坏的铸模通常就不能再用了(如果玻璃片黏附在铸模中而不能自动剥离!不应当使劲敲打铸模使玻璃片脱落!而应将铸模放在小火的上方加热半分钟!铸模膨胀而玻璃片不会!然后倒置过来就容易脱落了(>&<&<!铸模的清洁如果玻璃片总是在铸模中一个位置破裂!则应检查铸模中片面衔接的转角处是否有残留(然后用湿布擦拭铸模或过夜侵泡在水中即可(很脏的铸模应当和坩埚一样在酸浴中清洁(>&<&=!铸模抛光玻璃片的表面就是对铸模表面的一个原样的复制!所以应当保持铸模表面的光洁度(因此应该和抛光坩埚一样来抛光铸模(用装在旋转装置上的毡垫'连同很细的研磨矾土或金刚石研膏来抛光铸模效果最好(>&<&>!铸模的整形熔融体凝固时从铸模的边缘朝中心开始与铸模分离(因此!铸模在短时间内中间突出边缘下陷(底部的变形是弹性的!铸模可恢复到平整状态(然而!实际上当此过程发生时温度并不低!实际上已发生了很轻微的永久变形!很难查觉(熔融次数多时!使这种变形明显!并且使=射线荧光开始改变(重塑铸模的平整是很难的!但是做一个和铸模直径相同的硬木棒!一端是平的&将铸模的表面用厚纸保护起来&将铸模放在一个平整的平面上!用锤子和木棒敲击!可使铸模恢复到平整状态(?!熔融玻璃片中遇到的问题及对策熔融中正确的选择熔剂是成功熔融的关键因素之一(遇到困难时!计算,全部熔剂-中的O1!J含量!其中包括熔剂本身以及添加的O1UJ%和O1!GJ%&O1!J含量在最优熔剂中的组成"!"O1!I@J&#H!"O1IJ!#_$"H$"#中大约为!@L(更常见的问题以及解决办法如下(?&%!熔融片不能填满铸模造成熔融片不能填满铸模的原因及解决 方案 气瓶 现场处置方案 .pdf气瓶 现场处置方案 .doc见习基地管理方案.doc关于群访事件的化解方案建筑工地扬尘治理专项方案下载 如下$"##熔融化合物本身的温度过低!导致其粘结性非常高!从而使熔化物不能铺到整个铸模中!通过+<+李国会!李小莉7=射线荧光光谱分析熔融法制样的系统研究7冶金分析!!"#$!%$"&#$#'(升高温度可解决此问题&"!#熔融化合物的量少(一般对%!CC的熔片至少需要<0物质!@"CC的熔片至少需要(0物质&"%#过量的脱模剂也会导致熔片不能完全填满铸模(?&<!玻璃片的破裂玻璃片破裂的原因及解决方案$"##脱模剂的用量不够!应该在熔融前添加一些!如果问题仍然存在!则浇铸前再添加一些!尤其是对?*'G.'U1等样品&"!#铸模中玻璃片的残留或外来颗粒&"%#样品没有完全溶解&"@#开始结晶(如果冷却期间出现小白点!则熔剂组成有点偏离最优组成&"$#样品中残留的石墨"如玻璃片平的一面可以观察到小泡#&"<#冷却风扇启动过早&"&#冷却期间铸模周围气流&"8#铸模过冷(?&=!玻璃片的爆裂具有内应力的玻璃片有时会发生爆裂!这通常在冷却过程中或冷却后发生(其原因可能为$"##脱模剂用量不足&"!#强制冷却之前在静止空气中冷却的时间太短&"%#不是最优的熔剂组成(操作者可以通过在熔剂混合物中添加少量的K1J!或U,!I@J&来增加玻璃片的稳定性(?&>!冷却期间玻璃片缓慢结晶如果缓慢结晶!则可能$"##熔剂的组成不是最优的&"!#对于铸模而言铸模的温度过冷!应提高铸模的温度&"%#熔剂的颗粒喷溅到铸模上&"@#O1UJ%和O1!GJ%颗粒喷溅到铸模上&"$#温度过高!氧化期间应减少加热(若上述措施对于解决玻璃片的结晶仍然不起作用!则要充分清洁铸模(铸模角落中看不见的斑渍颗粒可能导致结晶!这是重复熔融时总在铸模的同一位置出现结晶所特有的(如果冷却期间玻璃片迅速结晶!则非最优熔剂组成(?&?!熔融混合物喷出坩埚熔融混合物喷出坩埚!其原因在于样品的潮湿'水化或碳酸盐(解决的办法是$"##使用粗粒的'脱水的熔剂&"!#碳酸盐加热不要太快&"%#不要将样品和熔剂混合!而将其分布到熔剂顶部(?&@!熔融物表面有明显的黑点熔融物表面有明显的黑点!表明有石墨存在(解决的办法是$"##样品和氧化剂混合&"!#将熔剂放在顶部&"%#在熔融样品时将空气喷入坩埚(?&F!坩埚底部连续形成泡泡坩埚底部连续形成泡泡!是由于KJ%"溶解的#分解成为KJ!"气体#(遇到此类情况!可采用如下措施进行消除$"##如果存在硫酸盐!使用O1!I@J&'O1IJ!混合熔剂"!H!_$"H$"#&"!#如果存在硫化物!则像处理硫化物一样进行操作"见%7%部分#(?&G!玻璃片表面出现气泡玻璃片表面出现气泡的原因是氧化步骤中O1UJ%或碳酸盐颗粒喷溅到铸模上!使其产生气泡(解决的办法是$"##减弱加热&"!#添加更多的脱模剂&"%#如果可能的话延长熔融时间或提高熔融温度(@!硼酸盐熔融的优缺点@&%!优点和其他样品制备技术相比!硼酸盐熔融除了可消除颗粒度和矿物效应以外!还有以下优点$由于制备的玻璃片表面光滑'平整和理想的形状!因此重现性好'准确度高&可用纯氧化物制备标准物质&硼酸盐熔融技术正在逐步替代很多的传统化学方法!这些传统的方法由于使用酸和碱等物质而污染环境(将硼酸盐熔融技术和=射线荧光光谱快速分析组合在一起!使分析结果快速'准确!节省原料并减少废物倾倒(@&<!缺点不能方便处理那些爆炸性的'放射性的或有毒的"36'W0#样品&不能熔融那些不溶于玻璃的"M+'30'3.#或挥发性太强的"I/'Q'K*#元素!但这些元素都不属于常规的分析元素&来自熔剂的污染!杂质好像它在样品中出现一样!其含量等于它在熔剂中的含量乘上稀释因子!因为杂质的含量在批次之间各不相同!因而有必要购买大量的特定批次的熔剂!或频繁的进行重新校正&熔融实际上是向样品中加入熔剂!它主要由O1'I和J组成!因此对短波的重元素影响小!而对长波的轻元素强度影响大(F!结语本文对=>?分析熔融法制样进行了详细系统论述&还对几种难熔样品特别是对铁合金熔融制样操作步骤做了详细的说明!因为铁合金很难制备熔融片!稍不小心就会腐蚀损坏坩埚!因此对于铁合金样品通常将其粉碎后!用粉末压片制样(本文对从事=>?分析的工作者使用熔融法制样具有一定的帮助(参考文献!)#*G-,166*?!K,C6;4G7W*+*/;0*4*1+5*TT*2+614=/,5,'+&+OQR.;'D.1!OQ=1,;'-17K56+*C,+126+.S5;4+D*T.61;46,CF-*F/*F,/,+1;414='/,5T-.;/*62*42*6F*2+/;C*+/12,4,-56167)*+,--./012,-34,-5616!!"#$!%$"&#$#'(4,-5616)`*73Sa7='/,534,7!#(<!"$#$%%$'%$@7)!*谢忠信!赵宗玲!张玉斌!等7=射线光谱分析))*7北京$科学出版社!#(8!$!$%'!$<7)%*吉昂!陶光仪!卓尚军!等7=射线荧光谱分析))*7北京$科学出版社!!""%$!"@'!"87)@*罗立强!詹秀春!李国会7=射线荧光光谱仪))*7北京$化学工业出版社!!""8$#!#'#!87)$*李国会!卜维!樊守忠7=射线荧光光谱法测定硅酸盐中硫等!"个主'次'痕量元素)`*7光谱学与光谱分析!#((@!#@"##$#"$'##"7!OQRbJ'D.1!Ibc*1!?3UKD;.'dD;407Z*+*/C14,+1;4;T+e*4+5C,9;/!C14;/,4S+/,2**-*C*4+61461-12,+*:5=>?6F*2+/;C*+/5)`*7KF*2+/;62;F5,4SKF*2+/,-34,-'5616!#((@!#@"##$#"$'##"7)<*李国会7熔片法=射线荧光光谱测定多种类型地质样品中#@个主次要元素)`*7光谱学与光谱分析!#(8(!("##$<<'&#7!OQR.;'D.17Z*+*/C14,+1;4;TT;./+**4C,9;/,4S+/,2**-*C*4+614a,/1;.6Y14S6;T0*;-;012,-6,CF-*.6140+D*T.61;4+*2D41f.*:5='/,5T-.;/*62*42*6F*2+/;C*+/5)`*7KF*2+/;62;F5,4SKF*2+/,-34,-5616!#(8(!("##$<<'&#7)&*李国会!刘德慧!苏幼銮7硅酸盐中铁'锰'钛'钙'钾'磷'硅'铝'镁'钠'锶'铷'钡的='射线荧光光谱定量测定)`*7物探与化探!#(8<!#""##$<"'<$7!OQR.;'D.1!OQbZ*'D.1!Kb[;.'-.,47='/,5T-.;/*6'2*42*f.,4+1+,+1a*S*+*/C14,+1;4;T1/;4!C,40,4*6*!+1'+,41.C!2,-21.C!FD;6FD;/.6!61-12;4!,-.C141.C!C,0'4*61.C!6;S1.C!6+/;4+1.C!/.:1S1.C,4S:,/1.C1461-'12,+*6)`*7R*;FD5612,-,4SR*;2D*C12,-B\F-;/,+1;4!#(8<!#""##$<"'<$7)8*李小莉!张丽娟!曾江萍!等7=荧光光谱法测定镍矿石中的主次元素)`*7分析试验室!!"#!!%#"###$8!'8$7!OQ=1,;'-1!]W3URO1'9.,4!]BUR1`,40'F140!*+,-7=>?S*+*/C14,+1;4;TC,9;/gC14;/*-*C*4+614412Y*-;/*)`*7GD14*6*;`./4,-;T34,-5616O,:;/,+;/5!!"#!!%#"###$8!'8$7)(*谷松海!宋义!郭芬7='射线荧光光谱法同时测定铬矿中主次成分)`*7冶金分析!!""8!!8"@#$#<'#(7!RbK;40'D,1!KJUR[1!RbJ?*47Z*+*/C14,+1;4;TC,9;/,4SC14;/2;CF;4*4+6142D/;C*;/*:5='/,5T-.';/*62*42*6F*2+/;C*+/5)`*7)*+,--./012,-34,-5616!!""8!!8"@#$#<'#(7)#"*李小莉!唐力君!黄进初7=射线荧光光谱熔融片法测定铜矿中的主次元素)`*7冶金分析!!"#!!#!"&#$<&'&"7!!OQ=1,;'-1!X3URO1'9.4!Wb3UR1`4'2D.7Z*+*/C14,+1;4;TC,9;/,4SC14;/*-*C*4+6142;FF*/;/*:5='/,5T-.;/*6'2*42*6F*2+/;C*+/5)`*7)*+,--./012,-34,-5616!!"#!!%!"&#$<&'&"7)##*刘江斌!余宇!段九存!等7熔融制样=射线荧光光谱法测定锑矿石中的锑和#@种微量元素)`*7岩矿测试!!"#@!%%"<#$8!8'8%%7!!OQb1`,40':14![b[.!Zb3U1`.'2.4!*+,-7Z*+*/C1'4,+1;4;T,4+1C;45,4S#@+/,2**-*C*4+614,4+1C;45;/*6:5='/,5T-.;/*62*42*6F*2+/;C*+/5e1+DT.61;46,CF-*F/*F,/,+1;4)`*7>;2Y,4S)14*/,-34,-5616!!"#@!%%"<#$8!8'8%%7)#!*朱忠平!曾精华!王长根!等7熔融制样=射线荧光光谱法测定高铬赤泥中主次量组分)`*7岩矿测试!!"#@!%%"<#$8!!'8!&7!!]Wb]D;40'F140!]BUR1`40'D.,!c3URGD,40'0*4!*+,-7Z*+*/C14,+1;4;TC,9;/,4SC14;/2;CF;4*4+614D10D'G//*SC.S:5='/,5T-.;/*62*42*6F*2+/;C*+/5e1+DT.61;46,CF-*F/*F,/,+1;4)`*7>;2Y,4S)14*/,-34,-5616!!"#@!%%"<#$8!!'8!&7)#%*褚宁!李卫刚!蒋晓光!等7熔融制样波长色散=射线荧光光谱法测定白云石中钙镁硅铁铝)`*7岩矿测试!!"#@!%%"<#$8%@'8%87!!GWbU140!OQc*1'0,40!Q`3UR=1,;'0.,40!*+,-7Z*'+*/C14,+1;4;T2,-21.C!C,04*61.C!61-12;4!1/;4,4S,-.C14.C14S;-;C1+*:5e,a*-*40+DS16F*/61a*='/,5T-.;/*62*42*6F*2+/;C*+/5e1+DT.61;46,CF-*F/*F,/,'+1;4)`*7>;2Y,4S)14*/,-34,-5616!!"#@!%%"<#$8%@'8%87)#@*罗学辉!苏建芝!鹿青!等7高倍稀释熔融制样=射线荧光光谱法测定铅锌矿中主次量组分)`*7冶金分析!!"#@!%@"##$$"'$@7!!ObJ=.*'D.1!Kb1`,4'dD1!Obh140!*+,-7Z*+*/C14,+1;4;TC,9;/,4SC14;/2;CF;4*4+614-*,S'd142;/*6:5='/,5T-.;/*62*42*6F*2+/;C*+/5e1+DD10DS1-.+1;4T.61;46,CF-*F/*F,/,+1;4)`*7)*+,--./012,-34,-5616!!"#@!%@"##$$"'$@7)#$*吴秀兰!朱明达!张志峰!等7高倍稀释熔融制样=射线荧光光谱测定钨砂和铬铁矿中主含量)`*7岩矿测试!!""@!!%"##$&%'&@7!!cb=1.'-,4!]Wb)140'S,!]W3UR]D1'T*40!*+,-7Z*+*/C14,+1;4;TcJ%14e;-T/,C;/*,4SG/!J%142D/;C1+*:5=>?e1+DD10D'S1-.+1;4T.61;46,CF-*F/*F,/,+1;4)`*7>;2Y,4S)14*/,-34,-5616!!""@!!%"##$&%'&@7)#<*吴增生!刘志民7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