基本有机反应 基本有机反应: 烷烃的化学反应： ⒈卤代（F2，I2不可作卤化剂）CH4+Cl2 CH3Cl+CH2Cl2+CHCl3+CCl4+HCl CH3CH2CH3+Cl2 CH3CHClCH3(57%)+CH3CH2CH2Cl(43%) ⒉硝化，磺化，氧化（略） 烯烃的化学反应： ⒈加卤素：CH3CH=CH2+Br2 CH3CHBr－CH2Br ⒉加氢卤酸：CH3CH=CH2+HBr→CH3CHBr－CH3 有区域选择，符合马氏规则 ⒊与无机酸：CH3CH=CH2+H2SO4→CH3CH(OSO3H)－CH3 CH3CH=CH2+HOCl→CH3CH(OH)－CH2Cl ⒋与水加成：CH3CH=CH2 CH3CH(OSO3H)－CH3 CH3CH(OH)CH3 ⒌与硼烷加成：CH3CH=CH2 (CH3CH2CH2)3B CH3CH2CH2OH 顺式加成，反马氏取向生成1醇 ⒍过氧化物存在下，反马氏取向：CH3CH=CH2+HBr→ CH3CH2CH3Br HCl无此反应 ⒎催化加氢成烷烃：用Pt,Pd,Ni等 ⒏高锰酸钾氧化： 酸性：CH3CH=CH2+KMnO4 CH3CH(OH)CH2OH+MnO2+KOH 碱性：CH3CH=CH2+KMnO4 CH3COOH+CO2↑ ⒐臭氧化： R O RRC=CHR’ C CHR’→ 可根据产物推断反应物结构 R O－O 故多用于双键位置判定 RCOR+R’COOH RCOR+R’CHO RRCHOH+R’CH2OH ⒑催化氧化：CH2=CH2+O2 CH2－CH2 O CH2=CH2+O2 CH3CHO 多用于工业生产 ⒒-取代反应： 氯代：CH2=CHCH3 CH2=CH－CH2Cl 溴代：CH2=CHCH3 CH2=CH－CH2Br 两个反应均为自由基取代反应，NBS即N-溴代琥珀酰亚胺 ⒓重排：(CH3)3CCH=CH2 (CH3)2CClCH(CH3)2(主)+(CH3)3CCHClCH3(次) 这一重排是由于分步加成和第一步中，由H+对双键的加成生成碳正离子，其稳定性3>2>1，故在可能的情况下，它将以重排的方式趋于更稳定的状态。 ⒔聚合反应：含二聚和多聚（略） 共轭双烯的反应： ⒈1,2-加成和1,4-加成: CH=CH－CH=CH BrCH2CH=CHCH2Br+BrCH2－CHBr－CH=CH2 1,4-产物 1,2-产物 不同反应条件下主要产物不同 室温以上或极性溶剂: CH=CH－CH=CH+Br2→BrCH2CH=CHCH2Br (1,4) 0℃以下或非极性溶剂CH=CH－CH=CH+Br2→BrCH2－CHBr－CH=CH2 (1,2) ⒉与等摩尔的H2加成: CH=CH－CH=CH CH3CH=CHCH3 (1,4) CH=CH－CH=CH CH3CH2CH=CH2 (1,2) ⒊双烯加成(Diels-Alder反应): 合成六元环的良好反应 炔烃的反应： ⒈加氢①催化加氢：CH3C≡CH CH3CH2CH3 ②部分加氢：CH3C≡CCH3 CH3CH=CHCH3（顺式） CH3C≡CCH3 CH3CH=CHCH3（反式） ⒉亲电加成： 1 加卤素：CH3C≡CH CH3CBr=CHBr CH3CBr2－CHBr2 反应B远难于A，故可停留在第一步产物阶段 ②双键优先于叁键加成: CH2=CH－CH2－C≡CH BrCH2－CHBr－CH2C≡CH ③加氢卤酸：CH3C≡CH+HBr→(A)CH3CBr=CH2+HBr→(B)CH3CBr2CH3 反应亦可停留在A阶段 ⒊与亲核试剂加成： ①与水加成：CH3C≡CH+H2O [CH3C(OH)=CH2] CH3COCH3 中间步骤称为烯醇式重排 ②加HCN：CH≡CH+HCN CH2=CH－CN 产物为制取聚丙烯腈的原料 ③与其他亲核试剂的加成：CH≡CH+ROH→CH2=CH－OR CH≡CH+NH3→CH2=CH－NH2 CH≡CH+CH3COOH→CH2=CH－OOCCH3 ⒋作为酸的反应： 1 与碱金属反应：CH3C≡CH+Na[NH3(l)]→CH3C≡C－Na 2 与重金属（盐）反应：CH3C≡CH +Ag/NH3-H2O→CH3C≡C－Ag↓ CH3C≡CH+Cu/NH3-H2O→CH3C≡C－Cu↓ ⒌氧化反应： ①高锰酸钾氧化：RC≡CR’+KMnO4/H+→RCOOH+R’COOH ②臭氧化：RC≡CR’ RCOOH+R’COOH ⒍聚合反应： 1 线型低聚：2CH≡CH →Cu2Cl2-NH4Cl/H+→CH2=CH－C≡CH 产物是制取丁二烯和氯丁二烯的原料 2 环型低聚：3CH≡CH ⒎制备高级炔：CH3C≡CNa+CH3CH2CH2Br→CH3C≡C－CH2CH2CH3 卤代烷的反应： ⒈亲核取代反应： RX+NaOH-H2O→ROH RX+NH3→RNH2 RX+R’ONa→ROR’ RX+NaCN→RCN RX+H2S→RSH RX+NaC≡CR’→RC≡CR’ RX+CH3COONa→CH3COOR RX+NaI-丙酮→RI+NaX↓ (X:Cl,Br) RX+AgNO3-C2H5OH→RNO3+AgX↓ 后一个反应常用于RX的鉴别 ⒉消除反应： CH3CH2CHClCH3+KOH-ROH→CH3CH=CHCH3(主要)+ CH3CH2CH=CH2 遵守查依采夫规则主要生成含取代基较多的双键产物 ⒊生成金属有机化合物： RCl+MgEt2O→RMgCl RCl+Li→RLi ⒋被还原： RCl+LiAlH4,THF→RH RCl+Zn/HCl→RH RCl+Pt/H2→RH ⒌卤素置换：RCl(Br)+NaI-丙酮→RI+NaCl 醇的性质： ⒈醇的酸性：与活泼金属反应CH3CH2OH+Na→CH3CH2ONa+H2↑ 酸性ROH(3<2<1
2>1>CH3O-)>OH->RCOO- ⒉成酯反应： 1 与硫酸成酯：CH3OH+H2SO4→(CH3O)2SO2+H2O 产物(CH3O)2SO2是常用的甲基化试剂 2 与硝酸成酯： CH2OHCHOHCH2OH+HNO3 CH2ONO2CHONO2CH2ONO2 产物称硝酸甘油可作为炸药或用于医药 ③与有机酸成酯：CH3CH2OH+CH3COOH CH3COOCH2CH3 ⒊卤代反应： 1 与氢卤酸反应：ROH+HX→RX+H2O 产物亦可视为氢卤酸的酯HX:HI>HBr>HCl CH3CH2OH+HCl/ZnCl2→CH3CH2Cl+H2O 试剂HCl/ZnCl2称Lucas试剂，用于鉴别醇的级别 ROH反应活性：烯醇式~3>2>1 2 重排反应：(CH3)3C－CH2OH+HCl→(CH3)2CClCH2CH3 3 与卤化磷反应：ROX+PX3→RX+H3PO4 (PBr3.PCl3) ROH+I2 RI ⒋消除反应：与硫酸共热 CH3CH2CHOHCH3 CH3CH=CHCH3(主要)+CH3CH2CH=CH2 ROH的反应活性：3>2>1 (CH3)3C－OH (CH3)2C=CH2 CH3CH2CHOHCH3 CH3CH=CHCH3 CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2CH=CH2 ⒌氧化反应： 1 CrO3-H2SO4氧化：RCHOH RCH=OROH 2ROH氧化成酮 3ROH不易氧化 2 HIO4氧化：RRCOH－CHOHR’ RRC=O+R’CH=O ⒍醇制法①烯烃的硼氢化：CH3CH=CH2 CH3CH2CH2OH 3 格氏试剂法：是合成指定结构的醇的最好
方法
快递客服问题件处理详细方法山木方法pdf计算方法pdf华与华方法下载八字理论方法下载
RCH=O+CH3CH2MgBr→RCHOMgBrCH2CH3+H2O(H+)→RCHOHCH2CH3 4 羰基化合物还原法：RCH=O→RCH2OH 羰基化合物还可以是 醛 酮 酯 酰卤 羧酸 还原剂可以是LiAlH4 √ √ √ √ √ NaBH4 √ √ × √ × H2/Ni √ √ √ √ × 羰基化合物的反应： 亲核加成反应： ⒈NaHSO3加成：RCH=O+NaHSO3→RCHOH－SO3Na↓ 产物为结晶状，反应物不同结晶不同，可用于鉴别 ⒉HCN加成：RCH=O+HCN/OH-→RCHOHCN +H2O/H+→RCHOH－COOH ⒊格氏试剂加成：RCH=O+R’MgX→RCHOHR’ 使用不同的羰基化合物可分别得到1,2,3醇 ⒋胺的加成:RCH=O+NH2R’→RCHOHNHR’→RCH=NR’ 产物可水解(H2O-H+)复原,故可用于保护羰基,亦可经还原制取1,2胺 ⒌胲(羟胺)的加成:RCH=O+NH2－OH→RCH=N－OH(肟) 产物可发生重排,工业上用于尼龙-6单体生产 =O→ =N－OH→ =O ⒍肼的加成:RCH=O+H2N－NH2→RCH=NH2(腙) ⒎醇的加成:RCH=O+CH3OH RCH< RCH< 生成半缩醛(酮)及缩醛(酮),可用于羰基保护 ⒏炔的加成:RCH=O+ CH≡CH/Na-NH3(l)→RCHOH－C≡CH ⒐Wittig加成:RCH=O+Ph3P=CHR’→RCH=CHR’ ⒑Michael加成: CH2=CHCH=O+HCN→[CH2CNCH=CH－O－H]→CH2CNCH2CH=O 羰基-H引起的反应: ⒈羰醛缩合反应: 2RCH2CH=O RCH2CHOH－CHRCH=O RCH2CH=CRCH=O 接长碳链的重要反应,用途广泛 1 Claisen-Sehmidt反应:芳醛和含-H的醛缩合 －CH=O+CH3CH=O/OH-→ －CH=CHCH=O 2 Perkin反应:芳醛和酸酐缩合 －CH=O+(CH3CO)2O/AcONa→ －CH=CHCOOH 3 Tollen’s反应,可以制取一个有趣的化合物 3H2C=O+CH3CH=O→ ⒉碘仿反应:RCOCH3+I2-NaOH→[RCOCI3]→RCOOH+CHI3 凡含有RCO－结构,或经氧化后可生成此结构的化合物均可发生此反应,它既可用于该结构的鉴定,也可在合成过程中作切断碳链用. 醛酮的氧化还原反应： ⒈氧化反应：①银镜反应： RCH=O+2[Ag(NH3)2]++2OH-→2Ag↓+RCOO-NH4++3NH3+HOH Tollen也称反应，适用于醛，但-羟基酮有时也给出正反应，类似的反应还有与新制氢氧化铜的反应。 3 Baeyer-Villiger反应：RCOR’+R”CO－O－OH→RCOOR’+R”COOH 酮氧化，不影响碳干，具有合成价值。 ⒉还原反应： 1 金属氢化物还原：RCH=CHCH=O RCH=CHCH2OH 类似的试剂还有，它们均被称为氢负离子给予剂，故反应不影响碳，碳双键。 2 异丙醇铝[(i-PrO)3Al]还原：仅还原C=O, 不影响C=C. 3 催化氢化：RCH=CHCH=O RCH2CH2CH2OH 加压均C=C,C=O还原，常压则只还原C=C，仅还原C=O应选金属氢化物。 4 Clcmmensen法： COCH2CH3 -CH2CH2CH3 5 K-W-黄鸣龙法： -COCH2CH3 -CH2CH2CH3 6 歧化反应（Cannizzaro反应）： CH2=O+ -CH=O -CH2OH+HCOOH 是不含-H的醛特有的反应，反应物中的较小分子生成酸 醛酮的制法： ⒈烯烃臭氧化：RR’C=CHCH3 RR’C=O+CH3CH=O 醇氧化：RCH2OH RCH=O 利用产物沸点低于反应物的原理迅速将其分离。 -位氧化： NO2- -CH3 NO2- -CH(OCOCH3) NO2- -CH=O 酰卤部分还原：RCOCl RCH=O ⒉付-克酰基化：RCOCl+ -COR ⒊格氏试剂制取：RMgBr+CH3COOEt→RCOCH3 ⒋有机镉法：RMgBr+CdCl2→R2Cd +R’COCl→RCOR’ ⒌Gatterman-Koch法: +CO+HCl(干) -CH=O ⒍Reimer-Tiemann法: -OH+CHCl3 CH=O（水杨醛） ⒎Vilsmeier法: -OH+(CH3)2NCH=O HO- -CH=O
浙公网安备 33021202002483