黑龙江含油污泥标准20101230

前 言 油田在开发生产过程中会产生大量的含油污泥，含油污泥中含有石油类、重金属等物质。如果含油污泥不经处理排放到外环境，会对环境产生一定的危害。含油污泥处理到何种程度，才能达到综合利用并能满足环境的要求，目前我国尚无此类标准。因此，制定油田含油污泥综合利用污染控制标准，具有一定的现实意义。 本标准由黑龙江省环境保护厅及黑龙江省质量技术监督局提出并归口。 本标准起草单位：大庆油田有限责任公司环境监测评价中心。 本标准起草人：匡丽、孙晓雷、刘云兴、葛树生、周权、韩琴、卢福庆、门北方。 本标准由黑龙江省环境保护厅负责解释。 油田含油污泥综合利用污染控制标准 11范围 1.1 本标准规定了油田含油污泥经处理后综合利用的污染控制指标及样品的采取、检测、判定规则。 1.2 本标准适用于油田井下作业施工等过程中产生的油水与地面土壤混合形成的含油污泥以及从地层中携带出的含油污泥，经处理后，用于农用、铺设油田井场和通井路。 12规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB 4284-1984 农用污泥中污染物控制标准 GB/T 15555.1-1995 固体废物 总汞的测定 冷原子吸收分光光度法 GB/T 15555.2-1995 固体废物 铜、锌、铅、镉的测定 原子吸收分光光度法 GB/T 15555.3-1995 固体废物 砷的测定 二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法 GB/T 15555.6-1995 固体废物 总铬的测定 直接吸入火焰原子吸收分光光度法 GB/T 15555.9-1995 固体废物 镍的测定 直接吸入火焰原子吸收分光光度法 GB/T 15555.12-1995 固体废物 腐蚀性测定 玻璃电极法 GB/T 17134-1997 土壤质量 总砷的测定 二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法 GB/T 17136-1997 土壤质量 总汞的测定 冷原子吸收分光光度法 GB/T 17138-1997 土壤质量 铜、锌的测定 火焰原子吸收分光光度法 GB/T 17139-1997 土壤质量 镍的测定 火焰原子吸收分光光度法 GB/T 17141-1997 土壤质量 铅、镉的测定 石墨炉原子吸收分光光度法 GB 18598-2001 危险废物填埋污染控制标准 HJ/T 20-1998 工业固体废物采样制样技术规范 HJ 491-2009 土壤 总铬的测定 火焰原子吸收分光光度法 HJ 557-2009 固体废物浸出毒性浸出方法 水平振荡法 13术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。 3.1​  油田含油污泥 油田井下作业施工等过程中产生的油水与地面土壤混合形成的含油污泥以及从地层中携带出的含油污泥。 3.2 含油污泥处理 含油污泥通过热化学等工艺（或其它处理工艺）处理后，含油污泥中的石油类降至一定的限值。 14要求 4.1 经处理后的油田含油污泥用于农用、铺设油田井场和通井路，污染控制指标应符合表1规定。 4.2 采取填埋处置时，应满足GB 18598-2001之规定。 4.3 处理后的含油污泥农用时，还应满足《农用污泥中污染物控制标准》（GB 4284-1984）中其它规定的要求。 表1 油田含油污泥综合利用污染控制指标 序　号 项　目 污　染　控　制　指　标 垫井场 通井路 农　用 mg/kg干污泥 mg/kg 土壤pH＜6.5 土壤pH≥6.5 1 石油类 ≤20000 ≤3000 ≤3000 2 As ≤75 ≤75 3 Hg 0.8 ≤5 ≤15 4 Cr ≤600 ≤1000 5 Cu 150 ≤250 ≤500 6 Zn 600 ≤500 ≤1000 7 Ni 150 ≤100 ≤200 8 Pb ≤375 ≤300 ≤1000 9 Cd ≤3 ≤5 ≤20 10 pH值 ≥6 - - 11 含水率 ≤40% - - 15监测 5.1 样品的采取 根据梅花布点原则，对处理后每个生产批次的含油污泥进行采样。堆放面积≤50m2，堆放厚度≤1.0m的，按堆放位置的东、西、南、北、中五个方位，在含油污泥表层以下20cm处各取一点，单样重≥1 kg，混合均匀后作为待测样品。堆放面积每增加50m2，增加取一个混合样。堆放厚度≥1.0m的，按上、中、下等距离三点采取样品，混合均匀后作为单样，单样重≥1 kg，单样混合均匀后作为待测样品。 5.2 样品的测定 5.2.1 石油类的测定 按附录A的规定进行。 5.2.2 含油污泥含水率的测定 按HJ 557的规定进行。 5.2.3 含油污泥pH值的测定 按GB/T 15555.12的规定进行。 5.2.4 含油污泥农用时金属指标的测定 5.2.4.1 总砷的测定 按GB/T 17134的规定进行。 5.2.4.2 总汞的测定 按GB/T 17136的规定进行。 5.2.4.3 总铬的测定 按HJ 491的规定进行。 5.2.4.4 铜、锌的测定 按GB/T 17138的规定进行。 5.2.4.5 镍的测定 按GB/T 17139的规定进行。 5.2.4.6 铅、镉的测定 按GB/T 17141的规定进行。 5.2.5 含油污泥用于铺设油田井场和通井路时金属指标的测定 5.2.5.1 总汞的测定 按GB/T 15555.1的规定进行。 5.2.5.2 铜、锌、铅、镉的测定 按GB/T 15555.2的规定进行。 5.2.5.3 总镍的测定 按GB/T 15555.9的规定进行。 5.3 监测频次 对每个生产批次至少进行一次监测。 6​ 判定规则 油田含油污泥经处理后，按用途分类，其检测结果必须满足表1所对应的所有控制指标要求，如有一项不满足判为不合格。 附 录 A 油田含油污泥 石油类的测定 红外光度法 A.1 适用范围 　　本附录适用于土壤、油田含油污泥石油类的测定。 A.２ 原理 土壤、油田含油污泥用氯仿提取，提取物用热乙醇—氢氧化钾溶液处理，使有机酸、腐植酸、油脂等皂化后，以石油醚萃取。其非皂化物进入石油醚层，去除石油醚后，用四氯化碳溶解并定容，然后用硅酸镁吸附，经脱除动植物油等极性物质后，测定石油类。 A.３ 仪器 红外测油仪：波数范围4000cm-1～2400cm-1，可扫描样品光谱图。 A.４ 试剂 　　除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水。 A.４.1 氯仿。 A.４.2 石油醚：将石油醚(30～60℃)重蒸馏，取40～42℃馏分。 A.４.3 四氯化碳：用红外测油仪在波长2600cm-1～3300cm-1之间扫描，其吸光度应不超过0.03（1cm比色皿、空气池作参比）。 　　注：四氯化碳有毒，操作时要谨慎小心，并在通风橱内进行。 A.４.4 0.5N氢氧化钾—乙醇溶液，称取28克氢氧化钾，用少量水溶解后，以95%乙醇定容至1000毫升。 A.４.5 95%乙醇。 A.４.6 硅酸镁：60～100目。取硅酸镁于瓷蒸发皿中，置高温炉内500℃加热2h，在炉内冷至约200℃后，移入干燥器中冷至室温，于磨口玻璃瓶内保存。使用时，称取适量的干燥硅酸镁于磨口玻璃瓶中，根据干燥硅酸镁的重量，按6%（ / ）的比例加适量的蒸馏水，密塞并充分振荡数分钟，放置约12h后使用。 A.４.7 吸附柱：内径10mm、长约200mm的玻璃层析柱。出口处填塞少量用萃取溶剂浸泡并凉干后的玻璃棉，将已处理好的硅酸镁缓缓倒入玻璃层析柱中，边倒边轻轻敲打，填充高度为80mm。 A.４.8 无水硫酸钠：在高温炉内300℃加热2h，冷却后装入磨口玻璃瓶中，干燥器内保存。 A.５ 步骤 A.5.1 氯仿提取 准确称取通过0.25毫米筛孔的含油污泥25克，置于带塞磨口锥形瓶中，加50毫升氯仿，加盖，轻轻振摇1～2分钟，放置过夜。次日，将锥形瓶置于50～55℃水浴上热浸1小时（开始时注意打开盖排两次气)，取下锥形瓶用Ｇ-1型玻璃砂芯过滤，滤液接收于100毫升烧杯中。土样再用氯仿热浸两次，每次约25毫升，在水浴上加热半小时。每次浸提液分别滤入烧杯中。然后把烧杯放在通风橱中55～58℃的水浴上，通氮气或通风浓缩至干，擦去外壁水汽，置于60～75℃的烘箱中4小时。 A.5.2 非皂化物 向氯仿提取物中加入50毫升0.5N氢氧化钾—乙醇液，盖上表面皿，于65～75℃水浴上皂化水解1小时，并不断搅拌。皂化完毕取下烧杯，将皂化液转移到250毫升分液漏斗中，用50毫升水，50毫升石油醚分别洗烧杯，洗液并入分液漏斗中。加塞，振摇1～2分钟（开始时注意排气2～3次）静置分层，下层水相再用25毫升石油醚提取1次，合并两次石油醚提取液。将两次石油醚提取液转移至分液漏斗中，用水洗2～3次，每次加水50毫升，振摇1分钟(注意排气)。将石油醚萃取物放入盛有15克无水硫酸钠的具塞磨口锥形瓶中，加塞轻轻摇动，放置片刻后，用Ｇ-1型玻璃砂芯滤入烧怀中，于通风橱中在40～42℃水浴上通氮气或通风浓缩至干，擦去外壁水汽，置于60～70℃烘箱中烘4小时后，用四氯化碳溶解并定容于容量瓶中。 A.5.3 吸附 将四氯化碳溶液通过硅酸镁吸附柱，弃去前约5ml的滤出液，余下部分接入三角瓶用于测定石油类。 A.5.4 测定 以四氯化碳作参比溶液，使用适当光程的比色皿，测量硅酸镁吸附后滤出液， 记录 混凝土 养护记录下载土方回填监理旁站记录免费下载集备记录下载集备记录下载集备记录下载 仪器读数，并计算石油类的含量。 A.６ 计算 石油类含量 （mg/kg），按下式计算： 式中： —萃取溶剂中石油类的含量，mg/kg； —仪器读数，mg/L； —四氯化碳定容体积，ml； —土样重，g。