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胶粘剂.ppt

胶粘剂

猪蹄的脚
2014-01-08 0人阅读 举报 0 0 暂无简介

简介:本文档为《胶粘剂ppt》,可适用于工程科技领域

第九章胶粘剂精细化学品概论第一节概述第一节概述人们使用胶黏剂有着悠久的历史。早在多年前秦朝人以糯米浆与石灰制成的灰浆用作长城基石的胶黏剂。古埃及人从金合欢树中提取阿拉伯胶从鸟蛋、动物骨骼中提取骨胶从松树中收集松脂制成胶黏剂还用白土与骨胶混合再加上颜料用于棺木的密封及涂饰。最早使用的合成胶黏剂是酚醛树脂。年实现了工业化主要用于胶合板的制造。后来随着高分子材料的出现又出现了脲醛树脂、丁腈橡胶、聚氨酯、环氧树脂、聚醋酸乙烯酯、丙烯酸树脂等。胶粘剂的概念:胶粘剂是一种靠界面作用(化学力或物理力)把各种固体材料牢固的粘接在一起的物质又叫粘接剂或胶合剂简称“胶”。胶粘剂的应用领域非常广泛涉及建筑、包装、航天、航空、电子、汽车、机械设备、医疗卫生、轻纺等国民经济的各个领域。一、胶粘剂定义及其发展概况如在人造卫星的结构中采用结构胶粘剂代替金属焊接节重kg就有近十万元的经济效益。现状:世纪年代从酚醛树脂开始进入合成胶粘剂时代目前世界合成胶粘剂品种已达余种总产量超过万吨销售额年均增长。产量水系胶占热熔胶占溶剂胶占反应型胶占其它。发展方向:快固化、单组分、高强度、耐高温、无溶剂、低粘度、不污染、省能源、多功用等各具特点的胶粘剂。合成技术:利用分子设计开发高性能品种采用接枝、共聚、掺混、互穿网络聚合物等技术改善胶粘剂的性能。胶粘剂的分类()按基料的化学成分将胶粘剂分为三大类型:a天然材料:动物胶:骨胶、皮胶等。植物胶:淀粉、糊精、阿拉伯树胶、天然树脂胶、天然橡胶等。矿物胶:矿物蜡、沥青。b合成高分子材料包括合成树脂型合成橡胶型和复合型三大类。合成树脂又分热塑型和热固型。热塑型有烯类聚合物、聚氯酯、聚醚、聚酰胺、聚丙烯酸酯等。热固型有环氧树脂、酚醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂等。合成橡胶型主要有氯丁橡胶、丁苯橡胶、丁腈橡胶等。复合型主要有酚醛丁腈胶、酚醛氯丁胶、酚醛聚氨酯胶、环氧丁腈胶等。c无机材料有热熔型如焊锡、玻璃陶瓷等水固型如水泥、石膏等硅酸盐型及磷酸盐型。分为溶剂型、乳液型、反应型(热固化、紫外线固化、湿气固化等)、热熔型、再湿型以及压敏型(即粘附剂)等。①溶剂(分散剂)挥发型:有溶液型和水分散型。溶液型包括有机溶剂型如氯丁橡胶、聚乙酸乙烯酯水溶剂型如淀粉、聚乙烯醇水分散型如聚乙酸乙烯酯乳液。②反应型:包括一液型和二液型。一液型有热固型(环氧树脂、酚醛树脂)湿气固化型(氰基丙烯酸酯、烷氧基硅烷、尿烷)厌氧固化型(丙烯酸类)紫外线固化型(丙烯酸类、环氧树脂)二液型有缩聚反应型(尿素、酚)加成反应型(环氧树脂、尿烷)自由基聚合型(丙烯酸类)。()按形态、固化反应类型分类 ③热熔型:是一种以热塑性塑料为基体的多组分混合物如聚烯类、聚酰胺、聚酯。室温下为固状或膜状加热到一定温度后熔融成为液态涂布、润湿被粘物后经压合、冷却在几秒钟甚至更短时间内即可形成较强的粘接力。④压敏型(粘附剂):有可再剥离型(橡胶、丙烯酸类、硅酮)和永久粘合型。在室温条件下有粘性只加轻微的压力便能粘附。再湿型:包括有机溶剂活性型和水活性型(淀粉、明胶、聚已烯醇)。在牛皮纸等上面涂敷胶粘剂并干燥使用时用水和溶剂湿润胶粘剂使其重新产生粘性。()按形态、固化反应类型分类 胶粘剂的组分及其作用胶粘剂主要由基料、固化剂和促进剂、偶联剂、稀释剂、填料、增塑剂与增韧剂及其他组分(添加剂)组成。基料:是胶粘剂的主要成分大多为合成高聚物起粘合作用要求有良好的粘附性与湿润性。胶粘剂的组分及其作用固化剂和促进剂:固化剂是胶粘剂中最主要的配合材料它直接或者通过催化剂与主体聚合物反应固化结果是把固化剂分子引进树脂中使分子间距离、形态、热稳定性、化学稳定性等都发生了明显的变化。使树脂由热塑型转变为网状结构。促进剂是一种主要的配合剂它可加速胶粘剂中主体聚合物与固化剂的反应缩短固化时间、降低固化温度。胶粘剂的组分及其作用③偶联剂:能与被粘物表面形成共价键使粘接界面坚固。④稀释剂:用于降低胶粘剂的粘度增加流动性和渗透性。分非活性和活性稀释剂。非活性稀释剂一般为有机溶剂如丙酮、环己酮、甲苯、二甲苯、正丁醇等。活性稀释剂是能参加固化反应的稀释剂分子端基带有活性基团如环氧丙烷苯基醚等。⑤填料:无机化合物如金属粉末、金属氧化物、矿物等。改善树脂的某些性能例如可降低树脂固化后的收缩率和膨胀系数提高胶接强度和耐热性增加机械强度和耐磨性等。胶粘剂的组分及其作用⑥增塑剂与增韧剂:增塑剂一般为低粘度、高沸点的物质如邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、亚磷酸三苯酯等因而能增加树脂的流动性有利于浸润、扩散与吸附能改善胶粘剂的弹性和耐寒性。增韧剂是一种带有能与主体聚合物起反应的官能团的化合物在胶粘剂中成为固化体系的一部分从而改变胶粘剂的剪切强度、剥离强度、低温性能与柔韧性。⑦其他组分:添加剂、防老化剂、防霉变剂、阻聚剂、阻燃剂、着色剂等胶粘剂的粘合理论简介()机械锚合理论()吸附理论()扩散理论()静电理论胶黏剂和物体接触首先润湿表面然后通过一定的方式链接两个物体并使之具有一定的机械强度的过程称为胶接。此过程可用不同的方式来实现(物理、化学)但都必须经过一个便于浸润的液态或类液态向高分子固态转变的过程。机械理论机械理论胶黏剂必须渗入被粘物表面的空隙内并排除其界面上吸附的空气才能产生粘接作用。胶黏剂粘接经表面打磨的致密材料效果要比表面光滑的致密材料好因为:机械镶嵌形成清洁表面生成反应性表面表面积增加。由于打磨确使表面变得比较粗糙可以认为表面层物理和化学性质发生了改变从而提高了粘接强度。吸附理论吸附理论吸附理论认为粘接是由两材料间分子接触和界面力产生所引起的粘结力主要来源于氢键力、范德华力等分子间作用力。胶黏剂与被粘物的连续接触的过程叫润湿要使胶黏剂润湿固体表面胶黏剂的表面张力应小于固体的临界表面张力。胶黏剂浸入固体表面的凹陷与空隙就会形成良好的润湿但如果凹处被架空便减少了胶黏剂与被粘物的实际接触面积降低接头的粘接强度。获得良好润湿的条件是胶黏剂比被粘物的表面张力底。扩散理论扩散理论扩散理论认为粘接是通过胶黏剂与被粘物界面上分子扩散产生的当胶黏剂和被粘物都具有能够运动的长链大分子聚合物时扩散理论基本适用。扩散理论主要用来解释聚合物之间的粘接无法解释聚合物与金属粘接的过程。静电理论静电理论又称双电层理论由于在胶黏剂与被粘物界面上形成双电层而产生静电引力即相互分离的阻力。当胶黏剂从被粘物上剥离时有明显的电荷存在则是对该理论有力的证实。静电理论无法解释性能相同或相近的聚合物之间的粘接。弱边界层理论弱边界层理论认为当粘接破坏被认为是界面破坏时实际上往往是内聚破坏或弱边界层破坏。弱边界层来自胶黏剂、被粘物、环境或三者之间的任意组合。如果杂质集中在粘接界面附近并与被粘物结合不牢在胶黏剂和被粘物内部都可出现弱边界层。当发生破坏时尽管多数发生在胶黏剂和被粘物界面但实际上是弱边界层的破坏。典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺环氧树脂胶粘剂环氧树脂胶粘剂是一类由环氧树脂基料、固化剂、稀释剂、促进剂和填料配制而成的工程胶粘剂。环氧树脂胶粘剂是性能极为优异的胶粘剂品种特别是它环境适应性强、粘着力强、环保性好等特点使其受到人们的广泛重视应用范围极广。典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺环氧树脂胶粘剂具有以下优点:()环氧树脂含有多种极性基团和活性很大的环氧基因而与金属、玻璃、水泥、木材、塑料等多种极性材料具有很强的粘接力胶接强度很高。()胶层的体积收缩率小约%~%是热固性树脂中固化收缩率最小的品种之一环氧固化物的线胀系数也很小所以胶层的尺寸稳定性好。()环氧树脂、固化剂及改性剂的品种很多可通过合理而巧妙的配方设计使胶粘剂具有所需要的工艺性(如快速固化、室温固化、低温固化、水中固化、低粘度、高粘度等)并具有所要求的使用性能(如耐高温、耐低温、高强度、高柔性、耐老化、导电、导热等)。()与多种有机物(单体、树脂、橡胶)和无机物(如填料等)具有很好的相容性和反应性易于进行共聚、交联、共混、填充等改性。环氧树脂胶粘剂配方组成:(课本)主要由环氧树脂、固化剂及辅助材料组成。()环氧树脂环氧树脂是一个分子中含有两个以上环氧基团的高分子化合物的总称。不能单独使用只有和固化剂混合后才能固化交联成热固性树脂起到粘接作用。()固化剂有胺类(如乙二胺、三亚甲基四胺、低分子量聚酰胺)及改性胺类(如固化剂等)固化剂酸酐类(如酸酐等)固化剂聚硫醇固化剂聚合物型(如脲醛树脂、酚醛树脂等)固化剂潜伏型固化剂等。若按固化温度可分为室温固化剂、中温固化剂和高温固化剂。()促进剂常用的促进剂有DMP、苯酚、脂肪胺、乙基甲基咪唑等各种促进剂都有一定的选择范围应加以选择。()稀释剂非活性稀释剂有丙酮、甲苯、乙酸乙酯、正丁醇等加入量为树脂质量的~。另一种为参与固化反应的稀释剂活性稀释剂常用的有环氧丙烷丁基醚、环氧丙烷苯基醚、二缩水甘油醚等用量不超过环氧树脂的。()增塑剂增加树脂的流动性降低树脂固化后的脆性并能提高抗弯和冲击强度。常用的有邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、亚磷酸三苯酯等。加入热塑性聚酰胺、聚氨酯、丁腈橡胶、端羧基丁腈橡胶、聚硫橡胶等也可以改善环氧树脂的脆性增加韧性加入量为环氧树脂质量的~。()填料降低成本改善胶粘剂的许多性能如降低热膨胀系数和固化收缩率提高粘接强度、耐热性、耐磨性等同时还可以增加胶液的黏度及改善触变性等。常用的有:石英粉各种金属粉如铁粉石棉粉玻璃纤维水泥碳酸钙陶土滑石粉石墨白炭黑改性白土等。环氧树脂的合成与改性P环氧树脂的合成与改性P聚氨酯胶粘剂在主链上含有氨基甲酸酯基(NHCOO-)的胶粘剂称为聚氨基胶粘剂。由于结构中含有极性基团-NCO提高了对各种材料的粘接性能常温固化并具有很高的反应性。胶膜坚韧耐冲击耐低温耐磨耐油广泛用于粘接金属、木材、塑料、皮革、陶瓷、玻璃等。()生产工艺:一般按如下流程进行生产:()聚氨酯乳液胶粘剂:合成自乳化聚氨酯乳液胶粘剂的生产工艺流程:热固性高分子胶粘剂三醛胶典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺三醛胶的合成原理三醛胶是指酚醛树脂、脲醛树脂、聚氰胺甲醛树脂等胶粘剂。主要用于木材加工行业。()脲甲醛树脂尿素(脲)与甲醛在碱性或酸性催化剂作用下缩合成初期脲醛树脂再在固化剂或助剂作用下形成不溶解、不熔融的末期树脂。典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺在弱酸性条件下还会发生分子内脱水生成次甲基脲反应式:次甲基脲可作为亲电中心与脲发生亲核加成反应形成初期聚合物反应式:典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺在脲醛树脂中还存在醚键:脲醛树脂的特点:有较高的胶合强度较好的防水、耐污染、耐腐蚀性但不耐浓酸和浓碱易于老化。典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺()酚醛树脂酚醛树脂是由酚(多为苯酚也可为其它的酚如:甲酚二甲酚间苯二酚等)与醛(一般为甲醛也可以是乙醛或糠醛等)在酸性或碱性条件下缩合而成。典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺热固性酚醛树脂的合成:首先由甲醛的水溶液和苯酚在氨或碳酸钠等碱的催化下加热反应到一定程度后加酸调节至略呈酸性终止反应再真空脱水制成甲阶预聚体。这些酚醇混合物能溶解于乙醇、丙酮或碱水溶液中称为可熔(溶)性酚醛树脂A阶(段)树脂。在氢氧化钠、碳酸钠、氨水、氢氧化钡等碱作催化剂条件下发生反应:典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺反应分为两步进行:加成反应:苯酚与甲醛起始进行加成反应生成多羟基酚产物为单元酚醇与多元酚醇的混合物。典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺②羟甲基的缩合反应:典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺将A阶(段)树脂进行继续加热成为固体在碱液中不溶解在丙酮中不能溶解而能溶胀称为半溶酚醛树脂B阶(段)树脂其分子结构比可熔酚醛树脂复杂得多分子链产生支链酚已经在充分的发挥其潜在的三官能作用这种树脂的热塑性较可熔性酚醛树脂差。典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺继续加热B阶段树脂生成网状结构此时酚的三个官能团位置已全部发生了作用完全硬化失去其热塑性及可熔性为不溶解、不熔融的固体物质这种树脂称为不熔性酚醛树脂C阶(段)树脂。典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺水溶性酚醛树脂胶粘剂的合成工艺举例:①配方:苯酚()kgNaOH()kg甲醛()kg乙醇()kg②生产工艺:、将熔化的苯酚加入反应釜中搅拌均匀在~℃下加入NaOH、加入甲醛慢慢升温至~℃保持回流至折光率为~即为缩聚终点、降温至oC减压脱水至反应液黏度为Pa·S停止脱水、加入乙醇搅拌均匀后冷却至℃放料、包装。丙烯酸系胶粘剂典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺官能团单体:丙烯酸甲基丙烯酸丙烯酰胺甲基丙烯酰胺N羟甲基丙烯酰胺甲基丙烯酸羟乙酯或羟丙酯丙烯酸缩水甘油酯等。氨基树脂、环氧树脂和含羟基聚合物可以作为这类多官能团聚合物的共反应树脂。典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺()溶液型聚丙烯酸胶粘剂的合成:以BS-胶粘剂为例BS-胶粘剂的主要成分为甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-氯丁橡胶接枝共聚物。单体:甲基丙烯酸甲酯苯乙烯氯丁橡胶(聚氯丁二烯)。溶剂:乙酸乙酯+汽油。引发剂:偶氮二异丁腈(AIBN)。合成工艺:将单体用溶剂溶解将引发剂溶液滴入单体溶液中加热℃下保温h再在~℃下共聚反应h。加入交联剂#不饱和聚酯和促进剂环烷酸钴搅拌均匀即得BS-胶粘剂。典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺()乳液型聚丙烯酸胶粘剂的合成:丙烯酸酯进行乳液聚合的组成包括单体、水、乳化剂、水溶性引发剂、交链剂和改性剂等。合成一般分两步进行:①单体乳化:将单体如丙烯酯甲酯、丙烯酸丁酯、醋酸乙烯酯交链剂如N羟甲基丙烯酰胺乳化剂包括阴离子型和非离子型表面活性剂(聚乙二醇烷基苯基醚和烷基硫酸酯复合乳化剂)改性剂如环氧树脂等和水加入到反应釜中高速搅拌乳化。②聚合:加入溶有引发剂和引发促进剂的水溶液在氮气保护下加热反应聚合h。典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺()α氰基丙烯酸系胶粘剂:α氰基丙烯酸系胶粘剂俗称“万能胶”市场上出售的胶、胶、胶就属于该系列。α氰基丙烯酸酯胶粘剂(简称CA)为单组分、无溶剂、低粘度的无色透明液体在室温材料表面的微量水分催化固化对金属和非金属材料均有很高的粘接强度可用手工或机械施工使用方便。典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺现在工业化生产氰基丙烯酸酯单体主要采用氰基乙酸酯与甲醛在碱性触媒下加成缩聚再将生成的低聚物在真空下裂解、精制而得。聚合粘接:典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺助剂:稳定剂如SOPO对甲苯磺酸醋酸铜等)阻聚剂如对苯二酚增稠剂如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)增塑剂如磷酸三甲酚酯、DBP(邻苯二甲酸二丁酯)、DOP(邻苯二甲酸二异辛酯)等。还可以引入弹性填料如丙烯酸的共聚物增加其韧性。白乳胶聚醋酸乙烯及其共聚物典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺聚醋酸乙烯胶粘剂的合成方法可采用自由基聚合、负离子聚合通用的方法是自由基聚合。乳液聚合方法为最常用。常用引发剂为(NH)SOKSO等水溶性引发剂。聚醋酸乙烯共聚物胶粘剂的制备:将醋酸乙烯与一种或多种不饱和单体进行共聚生成接枝或互穿网络的共聚物胶粘剂改变普通PVAc乳液的性质如PVAcPBA(醋酸乙烯与丙烯酸丁酯共聚)。典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺白乳胶的生产工艺例:①配方:醋酸乙烯kgDBP(邻苯二甲酸二丁酯)kg聚乙烯醇kgNaCOkg水kg(NH)SOkgOPkg典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺②生产工艺:、将部分水和PVAc加入反应釜中加热搅拌使PVAc充分溶解、加入剩余的水OP份单体及%的(NH)SO水溶液kg慢慢升温至~℃、在~h内滴加完剩余的单体及%的(NH)SO水溶液保温反应约min、降温至℃加入%的DBP搅拌均匀降温至℃后出料包装。复习思考题复习思考题合成高分子胶粘剂有哪些类型?胶粘剂按形态分为哪些类型?胶粘剂的主要组成成分有哪些各起什么作用?胶粘剂的粘合理论有哪些?脲甲醛树脂和酚醛树脂分别是如何合成的?写出醋酸乙烯酯聚合反应式。白乳胶是如何制备的?举例说明溶液型聚氨酯胶粘剂的合成工艺。丙烯酸乳液胶粘剂是如何制备的?什么是聚氨酯胶粘剂?它有何特点?试述环氧树脂胶粘剂的组成及其优点。

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