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分析
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化学》作业-4 第六章 配位滴定法
6-1 乙酰丙酮（L）与Fe3+配合物的lg(1( lg(3分别为11.4，22.1，26.7。请指出在下面不同pL时FeIII的主要存在型体。（简述一下判断依据）
pL=22.1
pL=11.4
pL=7.7
pL=3.0
解：由乙酰丙酮（L）与Fe3+配合物的lg(1( lg(3可得相应的lgK1( lgK3分别为11.4，10.7，4.6。（pL=lgK1时，(Fe3+(=(FeL(；pL=lgK2时，(FeL(=(FeL2(；pL=lgK3时，(FeL2(=(FeL3(）
（1）pL=22.1>> lgK1(主要存在型体为Fe3+
（2）pL=11.4= lgK1(主要存在型体为Fe3+和FeL，且(Fe3+(=(FeL(
（3）lgK3
表
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6-2可知pHmin=3.9
最高酸度pHmin时：
（3）最低酸度pHmin时：
查课本p89表6-2可知pHmin=3.2
pHmax同上
（4）可以，但是需要加入适当的辅助络合剂如酒石酸等以避免Pb2+在滴定前沉淀。
6-3在pH10的缓冲介质中用EDTA滴定Mg2+，所用EDTA溶液的浓度采用锌作基准物标定。若配制EDTA溶液的蒸馏水中含有少量Cu2+，对测定结果会有什么影响？（简单说明理由）（已知KCuY>KZnY>KMgY，仅从金属离子与EDTA配位稳定性角度考虑，不涉及其他影响）
答：标定及测定过程中铜均以CuY形式存在，因此对测定结果无影响。
6-4 已知某金属指示剂（HR）的pKa=3.5，其共轭酸型体为紫红色，其共轭碱型体为亮黄色。已知该金属指示剂与大多数金属离子形成1:1的红色络合物，则该金属指示剂的适用pH值范围为多少？
答：金属指示剂配位前后颜色差异要大，因此pH(3.5（或pH(4.5）
6-5在pH=10.0的氨性缓冲溶液中，用0.020 mol(L-1的EDTA
标准
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溶液滴定0.020 mol(L-1的Zn2+溶液，已知在化学计量点附近游离NH3的浓度为0.20 mol(L-1，（1）判断在此条件下是否可以用EDTA准确滴定Zn2+？（2）计算化学计量点时未与EDTA络合的锌的百分含量？（已知lgKZnY=16.5，Zn(NH3)1-4的log(1(log(4依次为2.27，4.61，7.01和9.06；pH=10.0时，lg(Zn(OH)=2.4，lg(Y(H)=0.5）
解：（1）
(可以被准确滴定
（2）化学计量点时未与EDTA络合的锌的百分含量：
6-6 用0.01050 mol·L -1的EDTA标准溶液滴定水中钙和镁的含量，取100.0 mL水样，以铬黑T为指示剂，在pH=10时滴定，消耗EDTA 28.10 mL；另取一份100.0 mL水样，加NaOH至pH>12，使Mg2＋成Mg(OH)2沉淀，再以钙指示剂指示终点，用EDTA滴定，消耗19.50 mL。计算：（1）水的总硬度（以CaCO3 mg·L -1表示）；（2）水的钙硬和镁硬（以CaCO3 mg·L -1和MgCO3 mg·L -1表示）。
解：（1）
（2）
（3）
6-7 分析含铜、锌、镁合金时，称取0.5000 g试样，溶解后用容量瓶配成100.0 mL试液。吸取25.00 mL，调至pH=6，用PAN作指示剂，用0.050 00 mol·L-1 EDTA标准溶液滴定铜和锌，用去37.30 mL。另外又吸取25.00 mL试液，调至pH=10，加KCN以掩蔽铜和锌，用同浓度EDTA溶液滴定Mg2+，用去4.10 mL，然后再滴加甲醛以解蔽锌，又用同浓度EDTA溶液滴定，用去13.40 mL。计算试样中铜、锌、镁的质量分数。
解：
6-8 称取苯巴比妥钠（C12H11N2O3Na）试样0.2114 g，在稀碱中加热（60(C）使之溶解，冷却后用乙酸酸化，然后转移至250 mL容量瓶中，加入25.00 mL 0.03000 mol(L-1 Hg(ClO4)2标准溶液后稀释至刻度，放置一段时间待下述反应完全：
。干过滤后弃去沉淀，滤液用干烧杯承接。移取25.00 mL滤液，加入10 mL 0.01 mol(L-1 Mg-EDTA溶液，释放出的Mg2+在 pH10时以EBT为指示剂，用0.01000 mol(L-1 EDTA滴定至终点，消耗3.70 mL。计算试样中苯巴比妥钠的质量分数。（已知M苯巴比妥钠=254.2）
解：该
题
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包含了返滴定和置换滴定两种形式，相对有一点点复杂。
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