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分析
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化学》作业-4 第六章 配位滴定法
6-1 乙酰丙酮(L)与Fe3+配合物的lg(1( lg(3分别为11.4,22.1,26.7。请指出在下面不同pL时FeIII的主要存在型体。(简述一下判断依据)
pL=22.1
pL=11.4
pL=7.7
pL=3.0
解:由乙酰丙酮(L)与Fe3+配合物的lg(1( lg(3可得相应的lgK1( lgK3分别为11.4,10.7,4.6。(pL=lgK1时,(Fe3+(=(FeL(;pL=lgK2时,(FeL(=(FeL2(;pL=lgK3时,(FeL2(=(FeL3()
(1)pL=22.1>> lgK1(主要存在型体为Fe3+
(2)pL=11.4= lgK1(主要存在型体为Fe3+和FeL,且(Fe3+(=(FeL(
(3)lgK3
表
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6-2可知pHmin=3.9
最高酸度pHmin时:
(3)最低酸度pHmin时:
查课本p89表6-2可知pHmin=3.2
pHmax同上
(4)可以,但是需要加入适当的辅助络合剂如酒石酸等以避免Pb2+在滴定前沉淀。
6-3在pH10的缓冲介质中用EDTA滴定Mg2+,所用EDTA溶液的浓度采用锌作基准物标定。若配制EDTA溶液的蒸馏水中含有少量Cu2+,对测定结果会有什么影响?(简单说明理由)(已知KCuY>KZnY>KMgY,仅从金属离子与EDTA配位稳定性角度考虑,不涉及其他影响)
答:标定及测定过程中铜均以CuY形式存在,因此对测定结果无影响。
6-4 已知某金属指示剂(HR)的pKa=3.5,其共轭酸型体为紫红色,其共轭碱型体为亮黄色。已知该金属指示剂与大多数金属离子形成1:1的红色络合物,则该金属指示剂的适用pH值范围为多少?
答:金属指示剂配位前后颜色差异要大,因此pH(3.5(或pH(4.5)
6-5在pH=10.0的氨性缓冲溶液中,用0.020 mol(L-1的EDTA
标准
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溶液滴定0.020 mol(L-1的Zn2+溶液,已知在化学计量点附近游离NH3的浓度为0.20 mol(L-1,(1)判断在此条件下是否可以用EDTA准确滴定Zn2+?(2)计算化学计量点时未与EDTA络合的锌的百分含量?(已知lgKZnY=16.5,Zn(NH3)1-4的log(1(log(4依次为2.27,4.61,7.01和9.06;pH=10.0时,lg(Zn(OH)=2.4,lg(Y(H)=0.5)
解:(1)
(可以被准确滴定
(2)化学计量点时未与EDTA络合的锌的百分含量:
6-6 用0.01050 mol·L -1的EDTA标准溶液滴定水中钙和镁的含量,取100.0 mL水样,以铬黑T为指示剂,在pH=10时滴定,消耗EDTA 28.10 mL;另取一份100.0 mL水样,加NaOH至pH>12,使Mg2+成Mg(OH)2沉淀,再以钙指示剂指示终点,用EDTA滴定,消耗19.50 mL。计算:(1)水的总硬度(以CaCO3 mg·L -1表示);(2)水的钙硬和镁硬(以CaCO3 mg·L -1和MgCO3 mg·L -1表示)。
解:(1)
(2)
(3)
6-7 分析含铜、锌、镁合金时,称取0.5000 g试样,溶解后用容量瓶配成100.0 mL试液。吸取25.00 mL,调至pH=6,用PAN作指示剂,用0.050 00 mol·L-1 EDTA标准溶液滴定铜和锌,用去37.30 mL。另外又吸取25.00 mL试液,调至pH=10,加KCN以掩蔽铜和锌,用同浓度EDTA溶液滴定Mg2+,用去4.10 mL,然后再滴加甲醛以解蔽锌,又用同浓度EDTA溶液滴定,用去13.40 mL。计算试样中铜、锌、镁的质量分数。
解:
6-8 称取苯巴比妥钠(C12H11N2O3Na)试样0.2114 g,在稀碱中加热(60(C)使之溶解,冷却后用乙酸酸化,然后转移至250 mL容量瓶中,加入25.00 mL 0.03000 mol(L-1 Hg(ClO4)2标准溶液后稀释至刻度,放置一段时间待下述反应完全:
。干过滤后弃去沉淀,滤液用干烧杯承接。移取25.00 mL滤液,加入10 mL 0.01 mol(L-1 Mg-EDTA溶液,释放出的Mg2+在 pH10时以EBT为指示剂,用0.01000 mol(L-1 EDTA滴定至终点,消耗3.70 mL。计算试样中苯巴比妥钠的质量分数。(已知M苯巴比妥钠=254.2)
解:该
题
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包含了返滴定和置换滴定两种形式,相对有一点点复杂。
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