二氧化硫的测定

二氧化硫的测定（甲醛缓冲溶液吸收盐酸副玫瑰苯胺分光光度法） 一：药品清单 试验用蒸馏水及其制备 环己二胺四乙酸二钠溶液（CDTA） 甲醛缓冲吸收液贮备液 甲醛缓冲吸收液 氢氧化钠溶液C（NaOH）=1.5mol/L 0.60%（m/V） 氨磺酸钠溶液 碘贮备液 碘使用液 0.5%（m/V）淀粉溶液 碘酸钾标准溶液 盐酸溶液（1+9） 硫代硫酸钠贮备液 硫代硫酸钠标准溶液 二：仪器设备清单 1 空气采样器：用于短时间采样的空气采样器，流量范围0~1L/min；用于24h连续采样的空气采样器应具有恒温、恒流、计时、自动控制仪器开关的功能，流量范围0.2~0.3L/min。各类采样器均应定期在采样前进行气密性检查和流量校准。吸收瓶的阻力和吸收效率应满足相应的技术要求。 ②分光光度计：可见光波长范围380~780nm。 2 多孔玻板吸收管：10ml的多孔玻板吸收管用于短时间采样；50ml的多孔玻板吸收管用于24h连续采样。  ④恒温水浴器：广口冷藏瓶内放置圆形比色管架，插一支长约150nm，0~40℃的酒精温度计，其误差应不大于0.5℃.  ⑤具塞比色管：10ml。 三：试剂及其配置 （1）试验用蒸馏水及其制备：水质应符合实验室用水质量二级水（或三级水标。可用蒸馏、反渗透或离子交换方法制备。 （2）环己二胺四乙酸二钠溶液简称CDTA加入1.50mol/L的氢氧化钠溶液 6.5ml，溶解后用水稀释至100ml。  （3）甲醛缓冲吸收液贮备液：吸取36%~38%的甲醛溶液5.5ml，0.050mol/L的CDTA－2Na溶液20.2ml；称取2.04g邻苯二甲酸氢钾，溶解于少量水中；将三种溶液合并，用稀释至1000ml，贮于冰箱，可保存10个月。 （4）甲醛缓冲吸收液：用水将甲醛缓冲吸收液贮备液稀释至100倍而成， 此吸收液每毫升含0.2mg甲醛，临用现配。 （5）氢氧化钠溶液C（NaOH）=1.5mol/L。 （6）0.60%（m/V）氨磺酸钠溶液：称取0.60g氨磺酸（H2NSO3H）于烧杯中加入1.50mol/L氢氧化钠溶液4.0ml，搅拌至完全溶解后稀释至100ml，摇匀。此溶液密封保存可使用10d。 （7）碘贮备液C（1/2I2）＝0.10mol/L：称取12.7g碘（I2）于烧杯中，加入40g碘化钾和25ml水，搅拌至完全溶解后，用水稀释至1000ml，贮于细口瓶中。 (8)碘使用液C（1/2I2）＝0.05mol/L：量取碘贮备液250ml，用水稀释至500ml，贮于细口瓶中. (9)0.5%（m/V）淀粉溶液：称取0.5g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，慢慢倒入100ml沸水中，继续煮沸至溶液澄清，冷却后贮于试剂瓶中。临用现配。  (10)碘酸钾标准溶液C（1/6KIO3）＝0.1000mol/L：称取3.5667g碘酸钾（KIO3，优级纯，经110℃干燥2h）溶解于水，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线， 摇匀。  ⑴盐酸溶液（1+9）。 ⑵硫代硫酸钠贮备液C（Na2S2O3）＝0.10mol/L：称取25.0g硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2O），溶解于1000mL新煮沸已冷却的水中，加入0.20g无水碳酸钠，贮于棕色细口瓶中，放置一周后备用。如溶液呈现混浊，必须过虑。 ⑶硫代硫酸钠标溶液C（Na2S2O3）＝0.05molL：取250.0ml硫代硫酸钠贮备液置于500ml容量瓶中，用新煮沸并已冷却的稀释至标线，摇匀。  标定方法：吸取三分0.1000mol/L碘酸钾标准溶液10.00ml分别置于250mL碘量瓶中， 加入70ml新煮沸并已冷却的水，加入1g碘化钾，摇匀至完全溶解后， 加入（1+9）盐酸溶液10ml，立即盖好瓶塞，摇匀。于暗处放置5min 后，用硫代硫酸钠标准溶液滴定至浅黄色，加入2ml溶液溶液，继续滴定溶液至蓝色刚好褪去为终点. 硫代硫酸钠标准溶液的浓度按下式计算  C＝0.1000*10.00/V  式中： C－硫代硫酸钠标准溶液的浓度， mol/L V－滴定所消耗硫代硫酸钠准溶液的体积，ml。   ⑷0.05%（m/V）乙二胺乙酸二钠盐（Na2EDTA）溶液：称取0.25g Na2CDTA（C10H14N2O8Na2·2H2O），溶解于500ml新煮沸但已冷却的水中，临用现配。   ⑸二氧化硫标准溶液：称取0.200g亚硫酸钠，溶解于200ml Na2EDTA溶液中，缓缓摇匀以防充氧，使其溶解。放置2~3h后标定此溶每毫升相当于320~400ug 二氧化硫。  标定方法：吸取三份20.00ml二氧化硫标准溶液，分别置于250ml碘量瓶中，加入50ml新煮沸但已冷却的水，20.22ml碘使用液及1ml冰乙酸，盖塞，摇匀。 于暗处放置5min后，用硫代硫酸钠标准溶液滴定至浅黄色，加入2ml溶液溶液， 继续滴定至溶液蓝色刚好褪去为终点。记录滴定硫代硫酸钠标准溶液的体积V。  另取三份Na2EDTA溶液20.00ml，用同法进行空白试验。记录滴定硫代硫酸钠标准溶液的体积V0。 平行样滴定所耗硫代硫酸钠体积之差不应大于0.04ml，取其平均值。二氧化硫标准溶液的浓度按下式计算： C＝（V－V0）*C（Na2S2O3）*32.02/20.00*1000  式中： C－二氧化硫标准溶液的浓度，ug/ml；   V0－空白滴定所耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，ml；  V－二氧化硫标准溶液滴定所耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，ml；  C（Na2S2O3）－硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L；  32.02－二氧化硫（1/2SO2）的摩尔质量。  在标定出准确浓度后，立即用甲醛缓冲吸收液稀释为每毫升含10.00ug二氧化硫的标准溶液。临用时再用此吸收液稀释为每毫升含1.00ug二氧化硫的标准使用溶液。此溶液在冰箱中5℃保存，可稳定1个月。 ⑹0.20%（m/V）盐酸副玫瑰苯胺（简称PRA，即副品红、对品红）贮备液： 盐酸副玫瑰苯胺的提纯方法及纯度质量检验应达到的指标见附录A。  ⑺0.05%（m/V）盐酸副玫瑰苯胺使用溶液：吸取0.20%PRAm贮备液25.00ml于100ml容量瓶中，加入85%的浓磷酸30ml，浓盐酸12ml，用水稀释至标线， 摇匀。放置过夜后使用，避光密封保存. 四：测定的方法原理及操作步骤 原理：二氧化硫被甲醛缓冲溶液吸收后，生成稳定的羟基甲磺酸加成倾化物。 在样品溶液中加入氢氧化钠使加成化合物分解，释放出的二氧化硫与盐酸副玫瑰苯胺、甲醛作用，生成紫红色化合物，根据颜色深浅，用分光光度计在577n处进行测定。 本方法的主要干扰物为氮氧化物、臭氧及某些重金属元素。加入氨磺酸钠可消除氮氧化物的干扰；采样后放置一段时间可使臭氧自行分解；加入磷酸及环己二胺四乙酸二钠盐可以消除或减少某些金属离子的干扰。在10ml样品中存在50ugCa、Mg、Fe、Ni、Mn、Cu等离子及5ug二价锰离子时不干扰测定。  本方法适宜测定浓度范围为0.003～1.07mg/m3。最低检出限为0.2ug/10ml.当用 10ml吸收液采气样10L时，最低检出浓度为0.02mg/m3；当用50 ml吸收液，24h采气样300L取出10ml样品测定时，最低检出尝试为0.03mg/m3. 步骤：（1）标准曲线的绘制取14支 10ml具塞比色管，分A、B两组，每组7支，分别对应编号，A 组按 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 3－1－1配制标准系列。 表3-1-1    二氧化硫标准系列 管号 0 1 2 3 4 5 6 SO2标准使用液 0  0.50  1.00  2.00  5.00  8.00  10.00  甲醛缓冲吸收液 10.00  9.50  9.00  8.00  5.00  2.00 0  SO2 含量 (ug)  0  0.50  1.00 2.00 5.00  8.00 10.00  B组各管加入0.05%PRA使用溶液1.00ml， A组各管分别加入0.06%氨磺酸钠溶液0.5ml和1.50mol/L氢氧化钠溶液0.5ml， 混匀。再逐管迅速将溶液全部倒入对应编号并装PRA使用溶液的B管中，立摇匀后放入恒温水浴中显色。显色温度与室温之差应不超过3℃， 根据不同季节和环境条件按表3－1－2选择显色温度与显色时间。  表3-1-2 二氧化硫显色温度与时间对照表   显色温度（℃）  10  15  20  25  30 显色时间（  40  25 20 15 5 稳定时间 35  25 20  15 10 试剂空白吸光度A0 0.030 0.035 0.040  0.050 0.060  A0在波长577nm处，用1cm比色皿，以水为参比，测定吸光度。用最小二乘法计算标准曲线的回归方程式： y＝bx+a  式中： y－标准溶液吸光度A与试剂空白吸光度A0之关（A－A0）； x－二氧化硫含量，ug； b－回归方程式的斜率，A/ug·SO2/12ml； a－回归方程式的截距（一般要求小于0.005）。  本方法标准曲线斜率为0.044±0.002。试剂空白吸光度A0在显色规定条件下波动范围不超过±15%。正确掌握其显色温度、显色时间，特别在25~30℃条 件下 ，严格控制反应条件是实验成败的关键。（2）样品测定所采集的环境空气样品溶液中如有混浊物，则应离心分离除去。样品放置20min，以使臭氧分解。  ①短时间采样：将吸收管中样品溶液全部移入10ml比色管中，用少量甲醛缓冲吸收液洗涤吸收管，倒入比色管中，并用吸收液稀释至10ml标线。加入0.60% 氨磺酸钠溶液0.50ml，摇匀。放置10min以除去氮氧化物的干扰，以下步骤同 标准曲线的绘制。   ②连续24h采样：将吸收瓶中样品溶液移入50ml比色管（或容量瓶）中，用少量甲醛缓冲吸收液洗涤吸收瓶，洗涤液并入样品溶液中，再用吸收液稀释至标线吸取适量样品溶液（视浓度高低而决定取2~10ml）于10ml比色管中，再用吸液稀释至标线，加入0.60%氨磺酸钠溶液0.50ml，混匀。放置10min以除去氮氧化物的干扰，以下步骤同标准曲线的绘制.