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导向基的引导.ppt

导向基的引导.ppt

上传者: 过路小路痴 2013-10-23 评分 0 0 0 0 0 0 暂无简介 简介 举报

简介:本文档为《导向基的引导ppt》,可适用于高等教育领域,主题内容包含第三章导向基的引入与导向作用OrganicSynthesis有机合成化学与路线设计第三章导向基的引入与导向作用*有机合成化学与路线设计第三章导向基的符等。

第三章导向基的引入与导向作用OrganicSynthesis有机合成化学与路线设计第三章导向基的引入与导向作用*有机合成化学与路线设计第三章导向基的引入与导向作用概述首先看一个大家熟悉的例题:但反过来合成时需将环已酮烯胺化以达到活化α位的目的再和α卤代酯反应否则会得达曾斯缩合产物这步烯胺化就是导向。有机合成化学与路线设计第三章导向基的引入与导向作用*有机合成化学与路线设计第三章导向基的引入与导向作用导向基定义在有机合成中为了使新进入原子或基团进入原分子的某一定位置而预先引入的原子或基团称为导向基。(导向基不一定是目标分子本身所必需的组成部分它是在合成过程中因其定位作用而引入,完成后又被去掉的基团。)为什么需要导向基由于有机物分子在一定的反应条件下活性中心不一定是合成所需部位而当引入导向基后就能使反应分子的活性中心变成合成所需部位时就需要引入导向基即引入导向基能改变分子反应的活性中心以适应有机合成的需要。有机合成化学与路线设计第三章导向基的引入与导向作用*有机合成化学与路线设计第三章导向基的引入与导向作用导向基应具备的条件便于引入通过一两步反应即可把导向基引入原料分子内预定的部位有利于合成的顺利进行引入反应分子后能明显的改变反应活性中心的位置以适应合成的需要便于去掉完成预定的合成任务后用化学方法略加处理即可去掉导向基以得到设计的目标分子的真实面目。在有机合成中常用的导向方法有三种:活化导向钝化导向封闭待定位置导向只有完全具备这三项条件的原子或基团才可作为导向基三者缺一不可。有机合成化学与路线设计第三章导向基的引入与导向作用*有机合成化学与路线设计第三章导向基的引入与导向作用活化导向导向的主要手段在分子结构中引入既能火花反应中心又能起到导向作用的基团称为活化基。活化导向是有机合成中导向的主要手段。现总结几条经验以便大家合成时借鉴。经验一:当在有机合成中需用丙酮作原料时为导向并活化可改用乙酰乙酸乙酯经验二:凡需要环己烯或其衍生物用原料时可拆开为“双烯合成的原料”及其衍生物经验三:凡拆开原料需用乙酸时需活化为丙二酸或其酯经验四:利用甲酸酯引入甲酰基可使其亚甲基活化导向再以浓碱处理可除去甲酰基经验五:当遇到环状或开链的环氧结构可拆解为烯键并用环氧化反应制得。有机合成化学与路线设计第三章导向基的引入与导向作用*有机合成化学与路线设计第三章导向基的引入与导向作用例:合成:例:而经验二、三有机合成化学与路线设计第三章导向基的引入与导向作用*有机合成化学与路线设计第三章导向基的引入与导向作用经验五例:例:经验四合成:有机合成化学与路线设计第三章导向基的引入与导向作用*有机合成化学与路线设计第三章导向基的引入与导向作用钝化导向为了使多官能团化合物的某一反应中心突出来而将其他部位“钝化”或降低非反应中心的活泼程度而便于控制反应中心的基团称为钝化导向基。其作用就是降低非反应中心的活性以便合成目标分子。例:设计对溴苯胺和邻溴苯胺的合成路线。我们知道苯胺的溴代可同时引入三个溴原子且定位在氨基的邻对位现只要在邻位或对位引一个溴原子就需要引入钝化基团降低氨基的供电子效应。一般钝化氨基常用方法是在氨基上引入酰基降低其供电子性。有机合成化学与路线设计第三章导向基的引入与导向作用*有机合成化学与路线设计第三章导向基的引入与导向作用例:设计间硝基苯胺的合成路线例:设计N丙基苯胺的合成路线N丙基苯胺属于仲胺当用常规方法由苯胺直接丙基化时可得到N丙基苯胺同时得到多烷基化副产物要得到唯一产物可在氨基上引入钝化基团降低活性有机合成化学与路线设计第三章导向基的引入与导向作用*有机合成化学与路线设计第三章导向基的引入与导向作用封闭特定位置导向对分子中不需要反应且反应活性特强、有可能优先反应的部位引入一个封闭基将其占据使基团进入不太活泼而确实需要进入的位置这种导向称为封闭特定位置导向。常用的封闭特定位置的导向基有三种:SOH、COOH(吸电子基)、C(CH)(供电子基)。例:由甲苯合成邻氯甲苯分析:甲苯直接氯化时得邻、对氯甲苯混合物二者沸点接近难分离可先将甲苯磺化将对位封闭起来然后氯化、水解即可得TM有机合成化学与路线设计第三章导向基的引入与导向作用*有机合成化学与路线设计第三章导向基的引入与导向作用例:设计溴,苯酚的合成路线原料间苯二酚可从煤焦油中获得但直接溴化制取TM很难控制。原因是对亲电取代反应来说OH为邻对位定位基溴代时可同时上三个溴原子。因此溴化前需先引入一个钝化基团同时还要封闭相应位置。实验证明:当苯环中有两个互居间位的羟基时其邻、对位很容易引进羧基碱催化下通入CO即可且羧基易去掉。有机合成化学与路线设计第三章导向基的引入与导向作用*有机合成化学与路线设计第三章导向基的引入与导向作用例:试设计,二氯苯酚的合成路线分析:以苯酚为原料直接氯化氯肯定先上对位所以必须先封闭对位。选什么封闭基呢?不能是钝化基团因为氯有钝化作用上两个氯会比较困难应该选能占位又能起活化作用的基团叔丁基正好满足条件。它可以通过烷基化反应引入。去掉方法有二:热解法将其蒸气通入的Attapulgus(美国一种活性白土)除去烷基转移去在苯中与AlCl共热叔丁基即可转移苯上。有机合成化学与路线设计第三章导向基的引入与导向作用*有机合成化学与路线设计第三章导向基的引入与导向作用TheendThankyou!

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