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12卤素.ppt

12卤素

asspig911
2013-09-24 0人阅读 举报 0 0 暂无简介

简介:本文档为《12卤素ppt》,可适用于高等教育领域

第十二章卤素第十二章卤素§通性一、p区元素概述金属、非金属、惰气特点:①第一排元素特别:r小、轨道数少、电负性大。例:电子亲和能F<Cl(但电负性F>Cl)CCl稳定SiCl易水解。②从上到下金属性增强正低价趋稳。相反非金属性增强正高价趋稳其中因为有惰性电子对s(s)不易失去而取正低价。TlPbBi稳定而C、SiN、PSCl,稳定③第四周期与第三周期相比递变反常:表现更不易失电子。例:AsCl不存在而有PClSe-SHClOCl=HBrOBr=HClOCl=HBrOBr=④第五、六周期各两元素性质相似:SnPb,SnPb,SbBi,IAt原因:La系收缩导致r相近。一、卤素通性一、卤素通性、 元素电位图注意:①在不同介质中各价态存在形式②各自价态稳定否(歧化)右>左歧化、氧化态-吉布斯自由能图。自由能图:左边点右边点连线中间点在上方(不稳)左边点右边点连线中间点在上方(稳定)例:⑴单质卤素在H中均稳定但在OH中均可歧化BClO-ClO-ClO-ClO-ClCl-ClOH=ClClOHOClO邻近ClO=ClClOClO更远看仍可歧化ClO=ClClO再远看ClO也可歧化OH介质中Cl歧化Cl常温、或以下ClOP>KClOP>KClOKClO→KClO(MnO催化)固体状态稳定性较高于溶液中⑵HClO也可歧化(不论酸碱性)不稳定。另外Br,I没有亚酸的形式(无+价态)⑶HOX次卤酸(+价)酸介:HOBr=BrBrOHOHHOI=IIOHOH碱介:BrO=BrBrO低温慢PIO=IIO极快(不存在)P⑷Br、I达+价均极难分别为、v很大如何使它们变化?在碱介中(小:、v)见PBrOFOH→BrOFHOPIOClOH→IOClHO(HIO)§卤素单质及其化合物§卤素单质及其化合物一、物性:状态、颜色、熔沸点二、化性⑴单质、与金属、与非金属P(过)+Cl=PClPCl=PClPBr=PBrPI=PI(因为Br、I氧化力相对Cl小)、与H、 与HO水解歧化。、 制备:F:电解KHFCl:电解NaCl实验室HClMnO→MnClHOHClKMnO→MnClBr:ClBr=BrClBrCO→BrBrOCOBrBrOH=BrHOI:有许多氧化剂可选:Cl、Br、MnOClI→ICl氧化剂不可过量:IClOH→IOClHO(酸介中也可:IClHO→IOClH)IMnOH(SO)→IMnHO或:IOHSO=HSOISOHO(二)HXHF弱酸HCl、HBr、HI强酸制法:HCl:NaCl(s)HSO(浓)→HCl↑NaHSO挥发HCl溶于水Cl氧化剂(不纯)HBr:NaBr(s)HSO(浓)→HBr↑HBrHSO(l)→↑Br↑SO↑HO(不纯)HI:HIHSO(l)→HSIHO常用:Br(l)PHO=HPOHBr(Br滴到PHO中)即:PBr和PI水解较剧烈HOPI=HPOHI↑(水滴到PI中)(三)含氧酸及其盐(三)含氧酸及其盐PKClO溶解度很小Mg(ClO)干燥剂Ba(XO)HSO→BaSOHXO(X:Cl、Br)IHNO(浓)→HIONO↑HO歧化:HClO→HClOCl↑O↑HO分解:HBrO→Br↑O↑HOHClO是最强的无机酸HBrO浓度可达M(%)较稳定HIO正高碘酸加热到℃左右生成HIO(偏高碘酸)从高氯酸到高碘酸结构有变化HClO、HBrO、HIO四面体、四面体、八面体结构的不同使得高碘酸酸性弱的多其K=×-后二者均比前者强的多的氧化剂所以更多以价态的酸HClO是强酸浓度可达%HBrO强酸浓度可达%较稳定HIO固体制备方法如反应:IOH-→I-IO-HO或:I-OH-Cl→Cl-IO-HO氧化能力BrO->ClO->IO-ClO性质和制备ClO性质和制备常温下黄色气体bpK,易分解、爆炸氧化性强用于水的消毒。工业制备:电解NaClOClNaClO+SO+HSO或+HCO(四)拟卤素和拟卤化合物(四)拟卤素和拟卤化合物(CN)(SCN)(OCN)CNSCNOCNClOH→ClOClHO歧化:(CN)OH→CNOCNHO配合:〔HgI〕〔Hg(SCN)〕〔Au(Cl)〕〔Au(CN)〕氧化:(SCN)HS=HSCNS(SCN)I=SCNI(SCN)SO=SCNSO氧化力:F(OCN)ClBr(CN)(SCN)I工业生产:硫氰酸盐NHCS→NHSCN(NH)SKCNS→KSCN(缓慢)I-、IBr-、I-、ClF、XeF、IF互卤化物:稳定性、结构?§含氧酸的氧化还原性§含氧酸的氧化还原性越大其电对氧化还原性越强周期性变化:从左到右最高价的含氧酸氧化性增强。NO>CO>HBOHClO>HSO>HPO>HSiOMnO>CrO>VO从上到下(第二周期起):第一行大第二行小第三行(第四周期)特别大第五行也大因素:①中心吸电子能力大则氧化性强②中心与O成键强度大则氧化性弱③产物稳定性大则氧化性强

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