溶液中有关pH的计算
1. 强酸、强碱溶液中pH值的计算.
例1:求室温条件下 0.005mol/L的H2SO4溶液的pH值
解: ∵ C(H2SO4) = 0.005mol/L
∴ [H+] = 0.005×2 = 0.01 mol/L
pH = -lg[H+] = -lg0.01 = 2
例2:求室温条件下 0.005mol/L的Ba(OH)2溶液的pH值
解: ∵ C(Ba(OH)2) = 0.005mol/L
∴ [OH-] = 0.005×2 = 0.01mol/L
[H+] = Kw/[OH-] = 10-14/0.01 = 10-12mol/L
∴ PH = -lg[H+] = -lg10-12 = 12
例3:已知室温条件下,某溶液的pH = 4,求此溶液中H+和OH-的浓度.
解: ∵PH =4 = -lg[H+] = 4
∴[H+] = 10-4mol/L
[OH-] = Kw/[H+] = 10-14/10-4= 10-10mol/L
2. 弱酸、弱碱溶液pH值的计算.
例4:25℃时,0.1mol/L某一元弱酸的电离度为1%,求此溶液的pH值.
解: [H+] = cα= 0.1mol/L ×1% = 10-3 mol/L
pH = 3
例5:25℃时,0.1mol/L某一元弱碱的电离度为1%,求此溶液的PH值.
解: [OH-] = cα= 0.1mol/L ×1% = 10-3 mol/L
[H+] = Kw/[OH-] = 10-14/10-3= 10-11mol/L
pH = 11
说明:pH=—lg{c(H+)},pOH=—lg{c(OH-)}且25℃时pH + pOH = 14.
例6:将pH = 3 的醋酸溶液加水稀释100倍后,所得溶液的pH值为 ( )
A. = 5 B. > 5 C. < 3 D. 3< pH < 5
分析: ∵ pH = 3
∴ [H+] = 10-3mol/L
假设溶液体积为1L
∴ n(H+) = 10-3×1 = 10-3 mol/L
若稀释前后电离平衡不发生移动,溶液中H+的物质的量不变,则
[H+]后 = 10-3 / 100 = 10-5 mol/L
∴ pH后 = 5
实际上加水稀释时,电离平衡将向电离方向移动,即
∴ n(H+)后 > 10-3mol/L
∴ [H+]后 > 10-5mol/L
∴ pH后 < 5
又∵溶液稀释时, H+浓度是下降的,即[H+]后 < 10-3 mol/L
∴ pH后 > 3
∴ D选项正确
例7: pH = 10 的氨水溶液加水稀释100倍后,所得溶液的pH值为 ( )
A. = 8 B. > 8 C. < 8 D. 8< pH < 10
分析: ∵ pH = 10
∴ [H+] = 10-10mol/L
∴ [OH-] = 10-4mol/L
假设溶液体积为1L
∴ nOH- = 10-4×1 = 10-4 mol/L
若稀释前后电离平衡不发生移动,溶液中OH-的物质的量不变,则
∴ [OH-]后 = 10-4 / 100 = 10-6mol/L
∴ [H+]后 = 10-8ol/L
∴ pH后 = 8
实际上加水稀释时,电离平衡将向电离方向移动,即 nOH-后 > 10-4mol/L
∴ [OH-]后 > 10-6mol/L
∴ [H+]后 < 10-8mol/L
∴ pH后 > 8
又∵溶液稀释时,OH-浓度是下降的,即[OH-]后 < 10-4 mol/L, [H+] > 10-10mol/L
∴ pH后 < 10
∴ D选项正确
规律:
1.强酸溶液每稀释10倍,溶液的PH值增大1个单位,强碱溶液每稀释10倍,溶液的PH值减小1个单位。
2.弱酸溶液每稀释10倍,溶液的PH值增大不到1个单位,弱碱溶液每稀释10倍,溶液的PH值减小不到1个单位。
3.使酸溶液PH值增大1个单位,强酸溶液只需要稀释10倍,弱酸溶液必须稀释10倍以上。
4.使碱溶液PH值减小1个单位,强碱溶液只需要稀释10倍,弱碱溶液必须稀释10倍以上。
3.关于溶液混和或加水稀释时的pH计算.
说明:有关这类计算的对象一般是稀溶液,所以可用各组分体积之和代替混和液总体积,即V总=V1+V2+……。常忽略密度改变引起的微小体积误差。
(1).强酸溶液混和或强酸加水稀释.
例8:取0.05mL0.1mol/L的盐酸,加水至500mL,求稀释后溶液的pH.
解:∵盐酸完全电离,c(HCl)=[H+]=
=1×10-5mol/L
∴pH=5.
[讨论]:若将上述稀释后溶液取出1体积,再用水稀释1000倍,溶液的pH是多少?
[分析]:问题?[H+]=
=10-8mol/L pH=8
[解释]:水是弱电解质也电离出H+,此时纯水中的[H+]=10-7mol/L已接近
10-5mol/L,就不可忽略不计。
[H+]=
≈1.1×10-7mol/L
pH=7-lg1.1≈7
[小结]:酸性溶液无论用水怎么加以稀释,pH只会趋近于7,而不可能大于7。
练习:pH分别为3和4的盐酸,各取10mL混和,所得溶液的pH=3.5,对不对?
[H+]=
≈5.5×10-4mol/L
pH=3.26
[讨论]:取pH=4的CH3COOH溶液10mL,加水稀释到100mL,求稀释后CH3COOH溶液的pH。
醋酸是弱电解质,稀释时溶液体积增大10倍,只是醋酸的浓度减小10倍,而[H+]并没有减小10倍。又醋酸的电离常数较小,[H+]=
。
=
=
=
=3.162
[H+]2=
=
=3.162×10‑5mol/L pH=5-lg3,162≈4.5
(2).强碱溶液混和或强碱加水稀释.
例9:pH为13和11的NaOH溶液,分别以1∶2的体积混和,则混和液的pH是多少?
解一:[H+]=
=6.7×10-12mol/L
pH=11.17
解二:[OH-]=
=3.4×10-2mol/L
[H+]=10-14/3.4×10-2≈2.94-13×10mol/L pH=12.53
[讨论]:哪种计算正确?
[分析]:不管溶液如何变化,[H+]和[OH-]的乘积总等于10-14。当混和时,n(OH-)增加,n(H+)也增加,此时[H+]和[OH-]的乘积大于Kw(6.7×10-12×3.4×10-2=22.78×10-14),所以H+和OH-就要发生作用,水的电离平衡就要向左移动,消耗掉一部分H+和OH-,由于n(OH-)﹥﹥n(H+),OH-消耗量可忽略不计,而此时H+的消耗量就不能忽略不计。所以解一错误。)
[小结]:碱性溶液的pH计算,应先计算[OH-],再换算为[H+]后求pH,不能直接先计算[H+]。
练习:100mL纯水中加入1滴(1/20mL)0.4mol/LnaOH溶液,pH将发生怎样的改变?
解:[OH-]=
≈2×10-4mol/L
[H+]=10-14/2×10-4=5×10-11mol/L pH=10.3
答:pH由纯水的7突变为10.3
[小结]:可见一滴强酸或强碱的浓溶液会引起中性水溶液的pH的突变。
(3).碱溶液混和.
例10:pH=6的一元强酸和pH=8的一元强碱溶液以4∶1的体积比混和,混和液的pH是多少?
解:pH=6 即[H+]=10-6mol/L ;pH=8 即[OH-]=10-6mol/L
因为H+和OH-等物质的量中和,反应后剩余n(H+)=4L×10-6mol/L-1L×10-6mol/L=3×10-6mol
[H+]=3×10-6mol÷(4+1)L=6×10-7mol/L pH=6.22
练习:pH=6的一元强酸和pH=8的一元强碱溶液以1∶4的体积比混和,混和液的pH是多少?
解:pH=6 即[H+]=10-6mol/L ;pH=8 即[OH-]=10-6mol/L
中和后,剩余[OH-]=
=6×10-7mol/L
[H+]=10-14/6×10-7=1.67×10-8mol/L pH=7.78
[小结]:酸碱混和应先判断是否恰好反应,若有过量,则由过量物质决定计算方式。
[讨论]:中和pH=3的盐酸和醋酸各100mL,需要0.1mol/LnaOH溶液的体积是否一样?(CH3COOH:K=1.75×10-5)
解:⑴.中和盐酸需NaOH的体积为
V1=10-3mol/L×0.1L÷0.1mol/L=10-3L=1mL
⑵.pH=3的醋酸的浓度为
c=[H+]2/K=(10-3)2/1。75×10-5=0.057mol/L
V2=0.057mol/L×0.1L÷0.1mol/L=0.057L=57mL
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