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无机化学教案-北京大学\2.ppt

无机化学教案-北京大学\2

乔qiao
2008-10-20 0人阅读 举报 0 0 暂无简介

简介:本文档为《无机化学教案-北京大学\2ppt》,可适用于工程科技领域

配合物基础和配位立体化学配合物基础和配位立体化学配合物(complexes)的基本观念配体的主要类型配合物的几何构型配合物的异构(isomerism)现象配合物的制备和大环配体配合物典型配合物的制备和表征举例一配合物(complexes)的基本观念一配合物(complexes)的基本观念MLn金属(metal,M),Lewis酸,电子对的受体族:金属:TiVCrMnFeCoNiCuZn(n)snddddddddd配体(ligand,L),Lewis硷,电子对的给体:NH:CN:ClEDTA配位数(coordinationnumber,CN)和配位点Ag(NH)CN=,Zn(EDTA)CN=,Cu(CN)CN=配位数化学计量比配位数配体数二常见的配体二常见的配体单齿配体(monodentateligands)F、Cl、Br、I、NH、NR、PR、PPh、P(OR),多齿配体(polydentateligands)乙二胺(en)、EDTA、联吡啶(bpy)、邻菲咯啉(phen)、双酮双齿配体双齿配体乙二胺(en)联吡啶(bpy),二氮菲(邻菲咯啉)双酮六齿配体EDTA六齿配体EDTA四齿配体二水杨醛缩乙二胺合钴Co(Salen)多齿配体EDTA配合物的结构三配合物的几何构形三配合物的几何构形配位数(D∞h)配位数(Dh)配位数(Dh和Td点群)配位数(Dh和Tv点群)配位数(Oh,Dh,Dh,Dd,Dh点群)配位数(Dd四方反棱柱,Dd面体)配位数:中心原子的电子组态:d例如:Cu(I)Ag(I)Au(I)Hg(I)直线形D∞hCu(NH),AgCl,Au(CN)HgCl–Ag(NH)HgXAgSCN晶体配位数:KCu(CN)配位数(Dh和Td点群)TdAlF(d),SnCl(d)TiBr(d),FeCl(d),ZnCl(d),VCl(d),FeCl(d),NiCl(d)DhNi(CN)(d)Pt(NH)(d),Cu(NH)(d)Ni(CN)(d)和NiCl(d)构形为何不同?配位数(Dh和Tv点群)四方锥(squarepyramid,SP)Cv三角双锥(trigonalbipyramid,TBP)DhFe(CO)BiFCvDh配位数(Oh和Dh点群)八面体Oh三棱柱Dh(a),(b),Dh沿四重轴拉长或压扁(c)Dh,沿二重轴(d)Dd沿三重轴配位数(四方反棱柱Dd,面体Dd)例:NaMo(CN)·HO中Mo(CN)–为DdN(nCHMo(CN)中Mo(CN)–为Dd高配位数的化合物CN=Ce(NO)–(NO–为双齿配体)CN=Ho(PhCOCHCOPh)·HOCN=Eu(dpm)(py)(dpm四甲基庚二酮)双酮和稀土离子配位Ce(NO),CN=四配合物的异构现象(反顺光活键合)四配合物的异构现象(反顺光活键合)面式经式光活异构体(弯线表示en)反顺异构体D()Co(en)L()Co(en)风扇形构形D点群CisCo(NH)CltransCo(NH)Cl光活异构体:Co(en)Co(OX)–Co(en)(NO)沿三重轴向右旋转沿三重轴向左旋转键合异构体(linkageisomer):连接的原子不同键合异构体(linkageisomer):连接的原子不同硝基配合物(黄色)亚硝酸根配合物(红色)五配位化合物的制备五配位化合物的制备水溶液中的取代反应Cu(HO)NHCu(NH)HOCo(NH)ClClenCo(en)ClNH非水溶剂中的取代反应Cr(aq)enCr(OH)(水溶液中)Cr(SO)en(乙醚溶剂,KI)Cr(en)IFe(HO)bpy(乙醇溶剂Fe(bpy)HOCo(DMF)Clen(DMF溶剂)Co(en)ClCl大环配体配合物的模板(template)合成:无模板有模板六配合物的制备和表征举例六配合物的制备和表征举例Cu与`联吡啶胺(dpa)和苯丙酸(Hppr)的混合配体配合物合成:Hpprdpa(水和乙醇溶液)pH~,Cu(NO)水溶液绿色元素分析:Cu(dpa)(ppr)HO摩尔电导:非电解质IR,py,CO,CuN峰的移动和分裂(与纯配体比)X射线单晶衍射给出非H的原子坐标、键角和键长Cu(dpa)(ppr)HO结构图(省略HO)Cu(dpa)(ppr)HO结构图(省略HO)Cu六配位Eu:八配位Zn:四配位μ–O:桥式X=CH,CF异核混合配体Zn(Salen)EuLL:β双酮制备:Eu,Zn,L,L,甲醇、乙醚中回流表征:元素分析电导测试(非电解质)IR,UV(N=C键)双核,热重和差热分析SynthesisandStructureofFormallyHexavalentPalladiumComplexesThermalcondensationreactionofthreemoleculesof,CH(SiH)PdII(RPCHCHPR)(whereRisdefinedasamethylorethyl)providedtrinuclearpalladiumcomplexesSinglecrystalxrayanalysisrevealedthateachofthecentralpalladiumatomsofthecomplexesisligatedbysixsiliconatomsandishexavalent,whereastheotherpalladiumatomsaredivalentJanSiencePd的配位数和氧化态?

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