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首页 2019高考化学二轮复习第一篇题型三化学反应原理综合课件

2019高考化学二轮复习第一篇题型三化学反应原理综合课件.ppt

2019高考化学二轮复习第一篇题型三化学反应原理综合课件

“渔”家傲
2019-03-12 0人阅读 举报 0 0 0 暂无简介

简介:本文档为《2019高考化学二轮复习第一篇题型三化学反应原理综合课件ppt》,可适用于初中教育领域

题型三 化学反应原理综合高考真题middot系统研究近年真题展示(middot全国Ⅰ卷,)采用NO为硝化剂是一种新型的绿色硝化技术,在含能材料、医药等工业中得到广泛应用。回答下列问题:()年Devil用干燥的氯气通过干燥的硝酸银,得到NO,该反应的氧化产物是一种气体,其分子式为     。解析:()Cl与AgNO反应生成NO,还应该有AgCl,氧化产物是一种气体,则该气体为O。答案:()O ()FDaniels等曾利用测压法在刚性反应器中研究了℃时NO(g)分解反应:其中NO二聚为NO的反应可以迅速达到平衡。体系的总压强p随时间t的变化如下表所示t=infin时,NO(g)完全分解:tmininfinpkPa①已知:NO(g)NO(g)O(g)DeltaH=kJmiddotmolNO(g)NO(g) DeltaH=kJmiddotmol则反应NO(g)NO(g)O(g)的DeltaH=   kJmiddotmol。unknown答案:()①解析:()①令NO(g)NO(g)O(g)DeltaH=kJmiddotmolaNO(g)NO(g) DeltaH=kJmiddotmolb根据盖斯定律,a式timesb式可得NO(g)NO(g)O(g)DeltaH=kJmiddotmolunknown③温度提高,体积不变,总压强提高,NO二聚为放热反应,温度提高,平衡左移,体系物质的量增加,总压强提高。答案:② times③大于 温度提高,体积不变,总压强提高NO二聚为放热反应,温度提高,平衡左移,体系物质的量增加,总压强提高 ②研究表明,NO(g)分解的反应速率v=timestimesQUOTE(kPamiddotmin)。t=min时,测得体系中=kPa,则此时的=    kPa,v=    kPamiddotmin。③若提高反应温度至℃,则NO(g)完全分解后体系压强pinfin(℃)    kPa(填ldquo大于rdquoldquo等于rdquo或ldquo小于rdquo),原因是 。unknownunknownunknown解析:②由方程式NO(g)NO(g)O(g)可知,min时,=kPa,则减小的NO为kPa,此时=kPakPa=kPa,则v(NO)=timestimeskPamiddotmin=timeskPamiddotmin。unknownunknown④℃时,NO(g)NO(g)反应的平衡常数Kp=    kPa(Kp为以分压表示的平衡常数,计算结果保留位小数)。解析:④时间无限长时NO完全分解,故由NO(g)NO(g)O(g)知,此时生成的==timeskPa=kPa,=timeskPa=kPa。由题意知,平衡时体系的总压强为kPa,则平衡体系中NO、NO的压强和为kPakPa=kPa,设NO的压强为xkPa,则       NO(g)NO(g)初始压强kPa转化压强kPaxx平衡压强kPaxxunknownunknownunknown答案:④则x(x)=,解得x=,kPakPatimes=kPa,Kp==asympkPa。unknownunknown()对于反应NO(g)NO(g)O(g),RAOgg提出如下反应历程:第一步 NONONO 快速平衡第二步 NONONONOO 慢反应第三步 NONONO 快反应其中可近似认为第二步反应不影响第一步的平衡。下列表述正确的是    (填标号)。Av(第一步的逆反应)v(第二步反应)B反应的中间产物只有NOC第二步中NO与NO的碰撞仅部分有效D第三步反应活化能较高解析:()第一步反应快速平衡,说明正、逆反应速率很大,极短时间内即可达到平衡,A正确第二步反应慢,说明有效碰撞次数少,C正确由题给三步反应可知,反应的中间产物有NO和NO,B错误反应快,说明反应的活化能较低,D错误。答案:()AC(middot全国Ⅱ卷,)丙烯腈()是一种重要的化工原料,工业上可用ldquo丙烯氨氧化法rdquo生产,主要副产物有丙烯醛()和乙腈(CHCN)等。回答下列问题:()以丙烯、氨、氧气为原料,在催化剂存在下生成丙烯腈(CHN)和副产物丙烯醛(CHO)的热化学方程式如下:①CH(g)NH(g)O(g)CHN(g)HO(g)DeltaH=kJmiddotmol②CH(g)O(g)CHO(g)HO(g)DeltaH=kJmiddotmol两个反应在热力学上趋势均很大,其原因是          有利于提高丙烯腈平衡产率的反应条件是        提高丙烯腈反应选择性的关键因素是    。unknown答案:()两个反应均为放热量大的反应 降低温度、降低压强 催化剂解析:()由热化学方程式可知,反应①气体分子数增加,是一个熵增的放热反应,反应②气体分子数不变,是一个熵变化不大的放热量较大的反应,在热力学上都属于自发进行的反应。由于反应①是一个气体分子数增加的放热反应,降温、减压均有利于提高丙烯腈的平衡产率。有机反应中要提高某反应的选择性,关键是选择合适的催化剂。()图(a)为丙烯腈产率与反应温度的关系曲线,最高产率对应的温度为℃。低于℃时,丙烯腈的产率    (填ldquo是rdquo或ldquo不是rdquo)对应温度下的平衡产率,判断理由是 高于℃时,丙烯腈产率降低的可能原因是    (双选,填标号)。A催化剂活性降低B平衡常数变大C副反应增多D反应活化能增大解析:()因生产丙烯腈的反应为放热反应,随反应温度的升高,丙烯腈产率应随之降低,故低于℃时,丙烯腈的产率不是对应温度下的平衡产率高于℃时,丙烯腈产率降低有可能是催化剂活性降低,也有可能是副反应增多造成的随着温度的升高,平衡左移,平衡常数应减小反应活化能的高低与生成物产率无关。答案:()不是 该反应为放热反应,平衡产率应随温度升高而降低 AC()丙烯腈和丙烯醛的产率与n(氨)n(丙烯)的关系如图(b)所示。由图可知,最佳n(氨)n(丙烯)约为    ,理由是 。进料气氨、空气、丙烯的理论体积比约为 。解析:()在n(氨)n(丙烯)约为时,丙烯腈的产率最高,副产物丙烯醛的产率最低,故该比例应是最佳比例。理论上设n(氨)=n(丙烯)=mol时,此时需要的氧气为mol,又空气中氧气的量约占,故进料气氨、空气、丙烯的理论体积比约为∶∶。答案:() 该比例下丙烯腈产率最高,而副产物丙烯醛产率最低 ∶∶(middot全国Ⅱ卷,)甲醇既是重要的化工原料,又可作为燃料,利用合成气(主要成分为CO、CO和H)在催化剂作用下合成甲醇。发生的主要反应如下:①CO(g)H(g)CHOH(g)     DeltaH②CO(g)H(g)CHOH(g)HO(g)DeltaH③CO(g)H(g)CO(g)HO(g)DeltaH回答下列问题:()已知反应①中相关的化学键键能数据如下:化学键HmdashHCmdashOCOHmdashOCmdashHE(kJmiddotmol)由此计算DeltaH= kJmiddotmol已知DeltaH=kJmiddotmol,则DeltaH=  kJmiddotmol。()反应①的化学平衡常数K表达式为      图中能正确反映平衡常数K随温度变化关系的曲线为    (填曲线标记字母),其判断理由是  。()合成气组成n(H)n(COCO)=时,体系中的CO平衡转化率(alpha)与温度和压强的关系如图所示。alpha(CO)值随温度升高而    (填ldquo增大rdquo或ldquo减小rdquo),其原因是  图中的压强由大到小为 ,其判断理由是 。解析:()由反应热与键能的关系可得:DeltaH=kJmiddotmoltimeskJmiddotmoltimeskJmiddotmolkJmiddotmolkJmiddotmol=kJmiddotmol依据盖斯定律知,反应③=②①,则DeltaH=DeltaHDeltaH=kJmiddotmol(kJmiddotmol)=kJmiddotmol。答案:() ()由化学平衡常数的定义知,K=DeltaH,即反应①是放热反应,升高温度,K值减小,故a曲线能正确反映平衡常数K随温度变化关系。unknown()K=或Kp=a 反应①为放热反应,平衡常数数值应随温度升高变小unknownunknown()减小 升高温度时,反应①为放热反应,平衡向左移动,使得体系中CO的量增大反应③为吸热反应,平衡向右移动,又使产生CO的量增大总结果,随温度升高,使CO的转化率降低ppp 相同温度下,由于反应①为气体分子数减小的反应,加压有利于提升CO的转化率而反应③为气体分子数不变的反应,产生CO的量不受压强影响。故增大压强时,有利于CO的转化率升高考情考法分析化学反应原理综合题在近五年中每年必考,它主要担负着对化学反应原理板块的考查,内容囊括了热化学、电化学、化学反应速率和化学平衡、溶液中的离子平衡这些基本的化学反应原理。通常会依据一定的元素化合物素材,以与生产、生活联系紧密的物质为背景材料出组合题,从不同角度进行设问来达到考查上述不同知识点的目的,各小题之间有一定独立性。  纵观近几年的高考试题,我们会发现命题点主要有以下几点:①反应热的计算(主要是盖斯定律的应用)②化学反应速率和化学平衡的分析,化学平衡常数的表达式及计算、反应物转化率的分析及计算,反应条件的选择③溶液中的离子浓度关系、酸碱中和滴定、氧化还原滴定、沉淀滴定,以及五大平衡常数的关系、计算和应用等。试题信息的呈现方式上,图像、图表是最常见的形式。图像的呈现变得原来越复杂,坐标从原来的温度、压强、速率、转化率,转变为向物质的量之比、气体分压或离子浓度的对数或负对数等的考查。这样的变化使试题新颖度、信息量增大的同时,也增大了试题的难度,对学生从图表中获取信息能力、计算能力、文字表述能力、对化学用语的应用能力提出更高的要求,同时还可以很好地联系生产生活实际,体现由理论到应用的转化过程,很好地体现ldquo宏观辨识和微观探析rdquoldquo变化观念和平衡思想rdquo的化学核心素养。题型考点middot分类突破考向 能量变化与化学平衡相结合的综合考查知能储备在反应原理综合大题中有一类试题的考查点比较固定:能量变化(基本都是用盖斯定律计算DeltaH、热化学方程式书写)化学反应速率与化学平衡,以图像呈现解题信息,考查平衡常数计算、速率及平衡的其他计算化学平衡状态的确定、化学反应速率与化学平衡的影响因素已成为该大题最常见的考查方式。利用ldquo盖斯定律rdquo计算DeltaH做好:调方向、变系数、相加减书写热化学方程式做到:①注明状态②DeltaH的符号与单位③DeltaH与化学计量数的一致。反应速率和化学平衡要注意()熟练ldquo三段式rdquo,准确计算反应速率、转化率和平衡常数。①明确三种量的意义:一是起始量(物质的量或浓度)二是变化量,三是平衡量②用变化量求反应速率和转化率,用平衡浓度求平衡常数。()化学平衡状态的比较分析时,要审清两个条件:①恒温恒容②恒温恒压。()平衡常数的计算时①固体和纯液体的浓度视为常数(不出现在平衡常数表达式中)②理解气体分压的意义(等于气体物质的量之比)以及气体分压平衡常数的计算。()对于可逆反应,温度变化对正、逆反应速率均产生影响,且影响趋势相同,但影响程度不同。①升温对吸热反应影响较大,对放热反应影响较小②降温对吸热反应影响较小,对放热反应影响较大。典例示范【例题】(middot全国Ⅰ卷,)(分)近期发现,HS是继NO、CO之后的第三个生命体系气体信号分子,它具有参与调节神经信号传递、舒张血管减轻高血压的功能。回答下列问题:()下列事实中,不能比较氢硫酸与亚硫酸的酸性强弱①的是    (填标号)。A氢硫酸不能与碳酸氢钠溶液反应,而亚硫酸可以B氢硫酸的导电能力低于相同浓度的亚硫酸CmolmiddotL的氢硫酸和亚硫酸的pH分别为和D氢硫酸的还原性强于亚硫酸()下图是通过热化学循环在较低温度下由水或硫化氢分解制备氢气的反应系统原理。通过计算,可知系统(Ⅰ)和系统(Ⅱ)制氢的热化学方程式②分别为 、,制得等量H所需能量③较少的是    。()HS与CO在高温下发生反应:HS(g)CO(g)COS(g)HO(g)。在K时,将molCO与molHS充入L的空钢瓶中,反应平衡后水的物质的量分数为④。①HS的平衡转化率alpha=    ,反应平衡常数K=    。②在K重复实验,平衡后水的物质的量分数为⑤,HS的转化率alpha   alpha,该反应的DeltaH    。(填ldquordquoldquordquo或ldquo=rdquo)③向反应器中再分别充入下列气体,能使HS转化率增大⑥的是    (填标号)。AHSBCOCCOSDN【审题指导】①酸性强弱的根本表现就是酸提供H的能力,据此进行判断。②要写的目标方程式中H是产物,以此为依据进行调整已知方程式。③注意DeltaH与H计量数成正比。④水的物质的量分数是对平衡状态的限制描述,用三段式计算后,据此列出表达式进行计算。⑤温度提高后,水的物质的量分数增加,平衡右移。⑥不但考虑平衡右移,还要考虑直接充入HS,造成分母增大,转化率减小。解析:()氢硫酸不能与NaHCO溶液反应,而HSO可以,说明HSO酸性强于氢硫酸,此外同浓度溶液的导电性及同浓度溶液的pH大小均可用于判断酸性强弱,还原性强弱不能反映酸性的强弱,故选D。()①HSO(aq)SO(g)HO(l)O(g) DeltaH=kJmiddotmolunknown②SO(g)I(s)HO(l)HI(aq)HSO(aq)DeltaH=kJmiddotmol③HI(aq)H(g)I(s) DeltaH=kJmiddotmol④HS(g)HSO(aq)S(s)SO(g)HO(l) DeltaH=kJmiddotmol由①②③可得系统(Ⅰ)制氢的热化学方程式:HO(l)H(g)O(g) DeltaH=kJmiddotmol,由②③④可得系统(Ⅱ)制氢的热化学方程式:HS(g)H(g)S(s) DeltaH=kJmiddotmol比较两个热化学方程式可知,制得等量H所需能量较少的是系统(Ⅱ)。unknown()设平衡时HS转化的浓度变化量为xmolmiddotL,列三段式:       HS(g)CO(g)COS(g)HO(g)c(molmiddotL)Deltac(molmiddotL)xxxxc平(molmiddotL)xxxx=,解得x=,①HS的平衡转化率alpha=times=times=。反应平衡常数K==asymptimes。unknownunknownunknownunknownunknown②K时水的物质的量分数大于K时水的物质的量分数,说明升温化学平衡向右移动,HS的转化率增大,即alphaalpha,该反应为吸热反应,即DeltaH。③恒容密闭容器,充入CO可使HS转化率增大,充入HS、COS使HS的转化率减小,充入N无影响。【规范作答】()D()① times ②  ③B()HO(l)H(g)O(g) DeltaH=kJmiddotmolHS(g)H(g)S(s) DeltaH=kJmiddotmol系统(Ⅱ)unknown【评分细则】()第一空:HO(l)H(g)O(g) DeltaH=kJmiddotmol(分)或者HO(l)H(g)O(g)DeltaH=kJmiddotmol第二空:HS(g)H(g)S(s)DeltaH=kJmiddotmol(分)少数人写成了HS(g)H(g)S(s) DeltaH=kJmol也给分。采用ldquo分段给分rdquo的方式,方程式分,热量分。状态的问题:①各种物质的状态l、g、s没有标注、部分标注或者是标错,都扣分unknown②方程式中硫的状态写成s与S无法区分,都视为正确。③液态的水的状态小写的l写成L,不扣分。热量的问题:①DeltaH没有也可以,但写成扣分。②热量的单位为kJmol或者写为kJmiddotmol,k与K均给分(很难区分),将J写成j扣分。②凡是方程式写错的,该空为分。后面的热量正确也不给分。方程式书写的问题①将等号写成、或者短线,扣分。③方程式的计量数与热量匹配,要成比例关系如:HO(l)HO(l)H(g)O(g)DeltaH=kJmiddotmol(方程式未化简不得分,但DeltaH正确,得分)HO(l)H(g)O(g) DeltaH=kJmiddotmol(方程式不得分,但DeltaH正确,也不给分)第二空:系统Ⅱ得分。unknown()①得分times(分)注:timestimes得分②(分) (分)③B(分)题组巩固(middot全国Ⅱ卷,)CHCO催化重整不仅可以得到合成气(CO和H),还对温室气体的减排具有重要意义。回答下列问题:()CHCO催化重整反应为CH(g)CO(g)CO(g)H(g)。已知:C(s)H(g)CH(g) DeltaH=kJmiddotmolC(s)O(g)CO(g) DeltaH=kJmiddotmolC(s)O(g)CO(g) DeltaH=kJmiddotmol该催化重整反应的DeltaH=  kJmiddotmol,有利于提高CH平衡转化率的条件是 (填标号)。A高温低压B低温高压C高温高压D低温低压某温度下,在体积为L的容器中加入molCH、molCO以及催化剂进行重整反应,达到平衡时CO的转化率是,其平衡常数为    molmiddotL。unknown解析:()将题给三个反应依次编号为①、②、③:C(s)H(g)CH(g) DeltaH=kJmiddotmol①C(s)O(g)CO(g) DeltaH=kJmiddotmol②C(s)O(g)CO(g) DeltaH=kJmiddotmol③根据盖斯定律,由③times①②可得CH(g)CO(g)CO(g)H(g) DeltaH=kJmiddotmol根据平衡移动的影响因素,该反应的正反应是一个吸热、气体体积增大的反应,所以高温低压有利于反应正向移动。      CH(g)CO(g)CO(g)H(g)起始浓度(molmiddotL)转化浓度(molmiddotL)平衡浓度(molmiddotL)unknownK===molmiddotL。unknownunknownunknown答案:() A unknown()反应中催化剂活性会因积碳反应而降低,同时存在的消碳反应则使积碳量减少。相关数据如下表:积碳反应CH(g)C(s)H(g)消碳反应CO(g)C(s)CO(g)DeltaH(kJmiddotmol)活化能(kJmiddotmol)催化剂X催化剂Y①由上表判断,催化剂X    Y(填ldquo优于rdquo或ldquo劣于rdquo),理由是 。在反应进料气组成、压强及反应时间相同的情况下,某催化剂表面的积碳量随温度的变化关系如图所示。升高温度时,下列关于积碳反应、消碳反应的平衡常数(K)和速率(v)的叙述正确的是    (填标号)。AK积、K消均增加Bv积减小,v消增加CK积减小,K消增加Dv消增加的倍数比v积增加的倍数大解析:()①积碳反应中,由于催化剂X的活化能比催化剂Y的活化能要小,所以催化剂X更有利于积碳反应的进行而消碳反应中,催化剂X的活化能大于催化剂Y,所以催化剂Y更有利于消碳反应的进行综合分析,催化剂X劣于催化剂Y。由表格可知积碳反应、消碳反应都是吸热反应,温度升高,平衡右移,K积、K消均增加,温度升高,反应速率均增大,从图像上可知,随着温度的升高,催化剂表面的积碳量是减小的,所以v消增加的倍数要比v积增加的倍数大。答案:()①劣于 相对于催化剂X,催化剂Y积碳反应的活化能大,积碳反应的速率小而消碳反应活化能相对小,消碳反应速率大 AD ②在一定温度下,测得某催化剂上沉积碳的生成速率方程为v=kmiddotp(CH)middotp(CO)(k为速率常数)。在p(CH)一定时,不同p(CO)下积碳量随时间的变化趋势如图所示,则pa(CO)、pb(CO)、pc(CO)从大到小的顺序为     。解析:②由速率方程表达式v=kmiddotp(CH)middotp(CO)可知,v与p(CO)成反比例关系,p(CO)越大,反应速率越小,所以pc(CO)pb(CO)pa(CO)。答案:②pc(CO)、pb(CO)、pa(CO)低碳经济是以低能耗、低污染、低排放为基础的经济模式。在中国正迅速从高端概念演变成全社会的行为,在新能源汽车、工业节能等多个领域都大有作为。请运用化学反应原理的相关知识研究碳及其化合物的性质。()工业上可利用CO或CO来制备清洁液体燃料甲醇。已知:℃时,化学反应①、反应②对应的平衡常数分别为、。反应①:H(g)CO(g)CHOH(g)DeltaH=kJmiddotmol反应②:H(g)CO(g)HO(g)CO(g)DeltaH=kJmiddotmol写出用CO与H反应制备甲醇的热化学方程式:,℃时该反应的化学平衡常数K的数值为 。现将不同量的CO(g)和H(g)分别通入容积为L的恒容密闭容器中进行反应②,得到如下两组数据:实验中,若平衡时,CO(g)的转化率小于H(g),则a、b必须满足的关系是  。若在℃时,另做一组实验,在此容器中加入molCO,molH,molCO,molHO(g),则此时v正    (填ldquordquoldquordquo或ldquo=rdquo)v逆。实验组温度℃起始量mol平衡量mol达到平衡所需时间minCO(g)H(g)CO(g)CO(g)abcdt解析:()反应①:H(g)CO(g)CHOH(g) DeltaH=kJmiddotmol反应②:H(g)CO(g)HO(g)CO(g)DeltaH=kJmiddotmol用CO与H反应制备甲醇的热化学方程式可由①②求得:CO(g)H(g)CHOH(g)HO(g) DeltaH=kJmiddotmol,该反应的平衡常数K=KtimesK=times=。在反应中,当反应物的物质的量之比等于化学计量数之比时,各反应物的转化率相等,某一反应物越多,其转化率越低,而另一反应物转化率越高。实验中,若平衡时,CO(g)的转化率小于H(g),则a、b必须满足的关系是ab,即ab      CO(g)H(g)HO(g)CO(g)n(始)moln(变)moln(平)mol另一容器Qc==K=asymp,此时平衡正向移动,则此时v正v逆。unknownunknown答案:()CO(g)H(g)CHOH(g)HO(g) DeltaH=kJmiddotmol  ab ()工业上可通过甲醇羰基化法制取甲酸甲酯,其反应的热化学方程式为CHOH(g)CO(g)HCOOCH(g)DeltaH=kJmiddotmol,科研人员对该反应进行了研究,部分研究结果如下:①从反应压强对甲醇转化率的影响ldquo效率rdquo看,工业制取甲酸甲酯应选择的压强是(填ldquotimesPardquoldquotimesPardquo或ldquotimesPardquo)。②实际工业生产中采用的温度是℃,其理由是 。解析:()①从反应压强对甲醇转化率的影响ldquo效率rdquo看,图像中转化率变化最大的是timesPa。②依据图像分析温度高于℃对反应速率影响不大,反应是放热反应,温度过高,平衡逆向移动,不利于提高转化率,故高于℃时,温度对反应速率影响较小且反应放热,升高温度时平衡逆向移动,转化率降低。答案:()①timesPa ②高于℃时,温度对反应速率影响较小,又因反应放热,升高温度时平衡逆向移动,转化率降低()已知常温下NHmiddotHO的电离平衡常数K=times,HCO的电离平衡常数K=times,K=times。常温下,用氨水吸收CO可得到NHHCO溶液,NHHCO溶液呈    (填ldquo酸性rdquoldquo中性rdquo或ldquo碱性rdquo),溶液中离子浓度由大到小的顺序为 。解析:()已知常温下NHmiddotHO的电离平衡常数K=times,大于HCO的电离平衡常数K=times,则碳酸氢铵相当于强碱弱酸盐,碳酸氢根离子的水解能力大于铵根离子水解能力,c(N)c(HC),碳酸氢铵溶液呈碱性,所以c(N)c(HC)c(OH)c(H)c(C)。unknownunknownunknown答案:()碱性 c(N)c(HC)c(OH)c(H)c(C)unknownunknownunknown考向 元素性质与反应原理结合知能储备主要以元素及其化合物的性质作素材,设计为溶液中进行的可逆反应。试题主要考查电化学、溶液中的电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡的有关知识点,同时往往要涉及氧化还原反应的相关知识。对于氧化还原()通过陌生物质的价态判断其氧化性与还原性。()氧化还原滴定的分析计算要正确利用ldquo关系式rdquo。电化学中的电极反应式的书写要做到()根据题意、装置图分清ldquo原电池rdquoldquo电解池rdquo或ldquo电镀池rdquo。()定电极:阴极、阳极正极、负极。()根据电极反应物和介质确定产物进而写出电极反应式。①配平(原子守恒、电荷守恒、电子守恒)②产物粒子在介质中存在形式③得、失电子要表达准确,得电子写(ne),失电子写(ne)。()对电化学计算要利用各电极转移的电子数相等求未知量。电离平衡、水解平衡和沉淀溶解平衡()对于溶液中水电离程度的判断时要做到:①明确酸、碱溶液(抑制水电离)还是水解呈酸性或碱性的盐溶液(促进水电离)②酸、碱电离出的c(H)或c(OH)越大,对水电离抑制越大水解生成的c(H)或c(OH)越大,对水电离促进越大。()对同一溶液中不同粒子浓度比较时①明确单一溶液还是混合液②分析溶液中溶质粒子的电离和水解程度大小③分析溶液中粒子的来源④理解溶液中的两守恒(电荷守恒和物料守恒)及应用。()三大守恒的使用①在列电荷守恒式时,注意离子所带电荷的多少,不要简单地认为只是各离子浓度的相加②在列物料守恒式时,离子浓度系数不能漏写或颠倒。如NaS溶液中的物料守恒式中,ldquordquo表示c(Na)是溶液中各种硫元素存在形式的硫原子总浓度的倍。()对酸式盐、酸及其盐、碱及其盐的溶液分析时要注意分析电离程度和水解程度的大小。典例示范【例题】(middot全国Ⅰ卷,)(分)元素铬(Cr)在溶液中主要以Cr(蓝紫色)、Cr(OH(绿色)、Cr(橙红色)、Cr(黄色)①等形式存在。Cr(OH)为难溶于水的灰蓝色固体②。回答下列问题:()Cr与Al的化学性质相似③。在Cr(SO)溶液中逐滴加入NaOH溶液直至过量,可观察到的现象是。()Cr和Cr在溶液中可相互转化。室温下,初始浓度为molmiddotL的NaCrO溶液中c(Cr)随c(H)的变化如图所示。unknownunknownunknown①用离子方程式表示NaCrO溶液中的转化反应。②由图可知,溶液酸性增大,Cr的平衡转化率    (填ldquo增大rdquoldquo减小rdquo或ldquo不变rdquo)。根据A点数据④,计算出该转化反应的平衡常数为      。③升高温度,溶液中Cr的平衡转化率减小⑤,则该反应的DeltaH    (填ldquo大于rdquoldquo小于rdquo或ldquo等于rdquo)。()在化学分析中采用KCrO为指示剂。以AgNO标准溶液滴定溶液中Cl,利用Ag与Cr生成砖红色沉淀,指示到达滴定终点。当溶液中Cl恰好沉淀完全(浓度等于timesmolmiddotL)⑥时,溶液中c(Ag)为       molmiddotL,此时溶液中c(Cr)等于    molmiddotL。(已知AgCrO、AgCl的Ksp分别为times和times)。()价铬的化合物毒性较大,常用NaHSO将废液中的Cr还原成Cr,该反应的离子方程式为。unknownunknown【审题指导】①元素铬(Cr)的各种离子的颜色是解答()题时描述现象的重要核心词。②Cr(OH)为难溶于水的灰蓝色固体,同样是简答现象时重要依据。③由此可以依托Al(SO)溶液中逐滴加入NaOH的现象结合上述各离子颜色作出准确的解答。④A点数据给出了c(H)、c(Cr)的浓度数值,结合所给Cr的初始浓度、Cr的原子守恒就能通过平衡常数表达式作出解答。unknownunknown⑤升温Cr的平衡转化率减小,易确定该反应的DeltaH。unknown⑥此时是AgCl、AgCrO沉淀共存液,c(Cl)c(Ag)c(Cr)。unknown解析:()类比于Al与强碱的反应,可知Cr(SO)溶液中逐滴加入NaOH溶液直到过量,会先生成Cr(OH)灰蓝色沉淀,然后沉淀逐渐溶解形成绿色溶液NaCr(OH)。()①结合图像可知随c(H)增大,c(Cr)增大,说明H与Cr反应转化成Cr,离子方程式为CrHCrHOunknownunknown②结合①的反应可知c(H)增大,平衡右移,Cr的平衡转化率会增大由图像上A点的坐标数值,结合平衡常数的计算式:K===timesunknownunknownunknown③升温Cr的平衡转化率减小,说明升温平衡左移,该反应的DeltaH。unknown()由Ksp(AgCl)=c(Ag)middotc(Cl)可得:c(Ag)==molmiddotL=timesmolmiddotL,又由Ksp(AgCrO)=c(Ag)middotc(Cr)可知:c(Cr)==molmiddotL=timesmolmiddotL。unknownunknownunknownunknownunknown()根据电子守恒、电荷守恒、原子守恒,可以写出反应的离子方程式为:CrHSHCrSHO。unknownunknownunknown【规范作答】()蓝紫色溶液变浅,同时有灰蓝色沉淀生成,然后沉淀逐渐溶解形成绿色溶液②增大 times③小于()times times()①CrHCrHOunknownunknown()CrHSHCrSHOunknownunknownunknown【评分细则】()蓝紫色溶液变浅,同时有灰蓝色沉淀生成,然后沉淀逐渐溶解形成绿色溶液(蓝紫色溶液变浅、灰蓝色沉淀、沉淀溶解形成绿色溶液三个得分点各分,共分)分步给分,但沉淀逐渐溶解必须列最后未写蓝紫色不扣分,但写错颜色分,ldquo变浅rdquo描述成ldquo褪色rdquo不扣分,ldquo沉淀逐渐溶解rdquo可描述ldquo沉淀消失或浑浊变澄清rdquo。()①CrHCrHO(方程式不配平或配平错误,使用非最小公约数配平,反应物或产物不全或错误不得分)。写成化学方程式分,元素符号或离子符号错分,可逆号写成等号或ldquordquo等扣分。unknownunknown②增大(分) times(分,写出单位且正确同样给分。ldquo增大rdquo写成ldquo变大rdquoldquordquo分下同,times写成times或不扣分)③小于(分,答ldquordquo不得分)()times(分) times(分,times写成或不扣分,times同,多写单位且正确不扣分,写错误单位分)()CrHSHCrSHO(方程式不配平或配平错误,使用非最小公约数配平,反应物或产物不全或错误不得分)。unknownunknownunknown题组巩固(middot全国Ⅲ卷,)砷(As)是第四周期ⅤA族元素,可以形成AsS、AsO、HAsO、HAsO等化合物,有着广泛的用途。回答下列问题:()画出砷的原子结构示意图:       。解析:()砷为号元素,结构示意图为。答案:()()工业上常将含砷废渣(主要成分为AsS)制成浆状,通入O氧化,生成HAsO和单质硫。写出发生反应的化学方程式: 。该反应需要在加压下进行,原因是。解析:()AsSOHOHAsOS,反应是气体体积减小的反应,加压可增加反应物O的浓度,使反应速率增大,且使平衡向右移动,故可提高AsS的转化速率。答案:()AsSOHOHAsOS增加反应物O的浓度,提高AsS的转化速率解析:()对已知方程式依次编号为①②③,由①timestimes②③得:DeltaH=DeltaHDeltaHDeltaH。答案:()DeltaHDeltaHDeltaH()已知:As(s)H(g)O(g)HAsO(s) DeltaHH(g)O(g)HO(l) DeltaHAs(s)O(g)AsO(s) DeltaH则反应AsO(s)HO(l)HAsO(s)的DeltaH=    。unknownunknownunknown()K时,将mLxmolmiddotLNaAsO、mLxmolmiddotLI和mLNaOH溶液混合,发生反应:As(aq)I(aq)OH(aq)As(aq)I(aq)HO(l)。溶液中c(As)与反应时间(t)的关系如图所示。unknownunknown①下列可判断反应达到平衡的是    (填标号)。a溶液的pH不再变化bv(I)=v(As)cc(As)c(As)不再变化dc(I)=ymolmiddotLunknownunknown答案:()①ac解析:()①a中pH不再变化,即c(OH)不再变化,即可判断反应达平衡状态,a正确。b中不知为正反应速率还是逆反应速率,故无法判断,b错误。c中反应过程中c(As)不断增大,c(As)不断减小,而当不再变化,即说明两者浓度不再变化,即可判断反应达平衡状态,c正确。d由图知反应达平衡状态时c(As)=ymolmiddotL,此时c(I)=ymolmiddotL,所以c(I)=ymolmiddotL时,反应未达平衡状态,d错误。故选ac。unknownunknownunknown②tm时,v正    v逆(填ldquo大于rdquoldquo小于rdquo或ldquo等于rdquo)。③tm时,v逆    tn时v逆(填ldquo大于rdquoldquo小于rdquo或ldquo等于rdquo),理由是 。解析:②tm时,反应正在向正反应方向进行,所以v正大于v逆。③从tm到tn时,反应的正向反应已达平衡,故逆反应速率逐渐增大,所以tm时,v逆小于tn时的v逆。答案:②大于 ③小于 tm时生成物浓度较低④若平衡时溶液的pH=,则该反应的平衡常数K为    。解析:④由图知:平衡时,c(As)=ymolmiddotL。由反应知:As(aq)I(aq)OH(aq)As(aq)I(aq)HO(l)ymolmiddotLymolmiddotLymolmiddotLymolmiddotL初始混合后c(NaAsO)=molmiddotL=xmolmiddotLc(I)=molmiddotL=xmolmiddotL平衡时c(As)=(xy)molmiddotL,c(I)=(xy)molmiddotLunknownunknownunknownunknownpH=,即c(OH)=molmiddotL则K===因此K为。unknownunknownunknownunknown答案:④unknown解析:()NaClO中氯元素的化合价为,在次氯酸钠和氯酸钾氯元素的化合价和之间,故NaClO的化学名称为亚氯酸钠。(middot全国Ⅲ卷,)煤燃烧排放的烟气含有SO和NOx,形成酸雨、污染大气,采用NaClO溶液作为吸收剂可同时对烟气进行脱硫、脱硝。回答下列问题:()NaClO的化学名称为    。答案:()亚氯酸钠()在鼓泡反应器中通入含有SO和NO的烟气,反应温度K,NaClO溶液浓度为timesmolmiddotL。反应一段时间后溶液中离子浓度的分析结果如下表:离子c(molmiddotL)StimesStimesNtimesNtimesCltimesunknownunknownunknownunknown①写出NaClO溶液脱硝过程中主要反应的离子方程式。增加压强,NO的转化率    (填ldquo提高rdquoldquo不变rdquo或ldquo降低rdquo)。②随着吸收反应的进行,吸收剂溶液的pH逐渐 (填ldquo增大rdquoldquo不变rdquo或ldquo减小rdquo)。③由实验结果可知,脱硫反应速率    脱硝反应速率(填ldquo大于rdquo或ldquo小于rdquo)。原因是除了SO和NO在烟气中的初始浓度不同,还可能是 。解析:()分析表中数据,NO与Cl反应的主要产物为N,根据电子得失守恒和电荷守恒,反应的离子方程式为ClNOOHClNHO,由于该反应中只有NO是气体,且消耗OH,故增大压强,NO的转化率提高,其吸收剂溶液的pH逐渐减小在表中c(S)大于c(N),其原因还可能是NO的溶解度较低或NO与

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