中药煎制前后重金属含量测定及溶出特性研究

48 化学 分析 定性数据统计分析pdf销售业绩分析模板建筑结构震害分析销售进度分析表京东商城竞争战略分析 计量 2011年 ，第 20卷，第4期 中药煎制前后重金属含量测定及溶出特性研究术 罗 艳 黄文琦 蒋天成 (广西壮族自治区分析测试研究中心 ，南宁 530022) 邓敏 军 (广西壮族 自治区环境监测中心站，南宁 530022) 摘要 模拟传统煎药方式，制备中药水煎液 ，建立微波消解 一电感耦合等 离子体质谱法(ICP—MS)测定5种药 材及其水煎液中6种重金属元素 Ph、Cd、cr、Cu、As、Hg含量的方法，研究并优化 了微波消解条件及(ICP—MS)的各 项技术参数。被测元素检出限为0．0001—0．003 g／L，测定结果的相对 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 偏差为 1．8—3．6％(n=7)，药材加标回 收率为93．6％ ～98．1％ ，药材水煎液加标回收率为92．8％ 一102．6％。中药煎煮后 药材重金属溶出率不大于21．9％， 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 明中药煎煮过程重金属元素不易溶出。 关键词 电感耦合等离子体质谱法 微波消解 中药 水煎液 重金属 中药是我国传统医学的瑰宝，中药中重金属元 素的研究是中药研究的重要内容 。笔者模拟传 统煎药方式，制备中药水煎液，建立了电感耦合等离 子体质谱法 。 (ICP—MS)测定药材及其水煎液 中6种元素 Ph、cd、cr、Cu、As、Hg含量的方法，并对 其煎制前后元素的含量变化进行了比较研究。结果 表明该方法简便、快捷，有较高的灵敏度、准确度和 精密度，适合于中药材及煎煮液中重金属含量测定。 1 实验部分 1．]l 主要仪 器与试剂 电感耦合等离子体质谱仪：x7型，美国Thermo Elemental公司 ； CEM高压密闭微波消解系统：美国培安公司； 超纯水仪：Cascada型，美国PALL公司； 益母草、天冬 、黄芪、决明子、莪术：均为各药品 生产、经营企业委托检验样品； 混合元素标准溶液：Pb、Cd、Cr、Cu、As浓度均 为 1 000 mL，标准编号为 GSB04—1767—2004， 国家有色金属及电子材料分析测试中心； 汞国家标准样品：标准编号为 GSB04—1729— 2004，国家有色金属及电子材料分析测试中心； 内标溶液(混合标准溶液)：Y、In、Sc、Ge的浓度 均为 1O g／mL(美国热电公司)，使用时稀释成浓 度为0．2 g／mL的标准使用液； 实验用水为电阻率不低于 18．2 Mn ·cm的超 纯水。 1．2 标准溶液配制 通过对中药及煎煮液的6种元素进行半定量扫 描，确定各元素定量分析的线性范围，以10％HNO 为质介配制系列标准溶液(ng／mL)，Pb：1．00、2．0、 5．0、10．0、20．0；Cu：1．00、10．0、50．0、100．0、200．0； Cd：0．50、1．00、2．00、5．00、10．0；As：1．0、5．0、10．0、 20．0、50．0；Cr：1．00、5．00、10．0、50．0、100．0；Hg： 1．00、2．00、3．00、4．o0、5．00(汞标准溶液中加人0．2 mL 1 p~g／mL的Au标准溶液 )。 1．3 仪器工作条件 入射功率：1 200 W；雾化器流量：0．85 L／min； 冷却器流量：13．0 L／rain；辅助气流量0．655 L／min； 采样锥孔径：1．0 mm；扫描方式：跳峰；积分时间： 0．5 S；扫描次数：40次；采样深度：0．8 mm；截取锥 孔径：0．7 mm。 1．4 实验 方法 中药材：洗净烘干后粉碎，过 201 Ixm(70目) 筛。准确称取磨碎样品约 0．5 g(精确至 0．000 1 g)，置于酸洗净的聚四氟乙烯微波消化罐 中，加入 10 mL硝酸溶液(1+1)、1 mL双氧水，于微波炉转 盘中，按预先设定消解程序加热消解，将消解液转移 至50 mL比色管中，定容，混匀。同时进行空白试 验。 药水煎液：模拟传统煎药方式制备中药水煎液。 称取 10 g药材于250 mL烧杯中，加水 100 mL，浸泡 1 h后，在调压电炉上先武火加热至沸，后文火保持 微沸至不同时间 (煎制时间从刚沸腾起计时)，趁热 用双层纱布过滤，制得30 min水煎液。将水煎液先 浓缩并定容至 10 mL，准确分取3 mL，按药材样品同 样的方法消解，得到消解样品，待测。 2 结果与讨论 2．1 消解体 系的选择 以黄芪为例，对 比3 mL HNO 与 3 mL HNO 广西壮族自治区直属公益性科研院所基本科研业务费专项项 目(2009ACZ01) 收稿日期：2011．05—03 罗艳，等：中药煎制前后重金属含量测定及溶出特性研究 49 — 1 mL H 0 体系 的消解效果，结果 表明，采用 HNO 消解后，所得消解液呈黄色混浊，消解不完全； 而 HNO 一H 0 体系所得的消解液无色透明，这是 由于 HNO 一H 0 体系发生了连锁氧化反应，大大 加强了 HNO 的氧化能力，消解效果更佳。 2．2 微波消解程序选择 分别对中药及中药煎煮液进行微波消解，通过 多次试验确定了最佳消化条件，消解程序设置如下： 功率 1 600 W，压力 0．3 MPa，温度 120℃保持 5 rain；功率 1 600 w，压力0．6 MPa，温度 150％保持 5 rain；功率 1 600 W，压力0．6 MPa，温度 180℃保 持 15 rain，经以上程序，可使样品消解完全。 2．3 同位素确定 以干扰少为优先条件，同位素丰度高为辅的方 式进行选择，各元 素选定 的测定 同位素为 鹏Pb、 Cd、 Cr、 Cu、 As、 Hg。 2．4 内标元素确定 综合考虑线性和准确度等指标，经过试验选 定猫Pb、 cd、 cr、 cu、 As~,202Hg的内标元素分别 为 Y．115In、 Sc、 Ge、 Ge．89Y。 2．5 线性方程与检 出限 对 1．2中的系列标准溶液进行测定 ，以待测元 素与内标元素的计数比值为纵坐标(Y)，以浓度为 横坐标( )，绘制 6种元素的标准曲线，并考察线性 相关系数，结果见表 1。由表 1可知，6种元素的相 关系数均不低于 0．9993。 准偏差计算出方法的检测限，得出ICP—MS对6种 元素的检出限都在0．003 g／L以下。 表1 6种元素的线性方程、线性范围和检出限{n=11) 线性范围／ 检出限／ 元素 校正曲线方程 ng·mL一 g·L一 Cr v=7323．3x+6525．2 O．O～1O0 0 9996 0．003 Cu Y=2492．1 +1435．1 0．0～2o0 0．9999 0．001 As Y=913．82X+604．19 0．O～50．O 0．9999 0．001 Cd v=890．84X+395．56 O．0～1O．O 0．9999 0．0oo1 Hg Y=181．69X+80．834 0．0～5．O 0．9993 0．003 Pb v：1 802．5X+732．94 O．0～2O．O 0．999 8 0．001 2．6 精密度与回收率 以莪术及其水煎液为代表考察方法的加标回收 率。在样品中加入标准溶液，按样品处理方法进行 消解与测定，平行试验 7次。各元素的加标回收率 和相对标准偏差见表 2。 表 2 各元素的精密度和回收试验结果(n：7) RSD／％ 回收率／％ 元素 中药材 水煎液 中药材 水煎液 Cr 2．6 2．1 96．6 102．1 Cu 2．8 2．9 96．8 101．6 As 3．1 2．4 95．6 102．6 Cd 2．5 1．9 97．8 98．2 Hg 3．9 3．5 93．6 92．8 Pb 2．8 2．0 98．1 101．3 2．7 准确度验证 对 3个 国家一 级标 准物 质茶 树 叶 (CBW 08513)、灌木枝叶(GBW 07605)、灌木枝叶(GBW 07602)进行4次平行测定，测定结果见表 3。由表 3 对样品空白溶液进行11次平行测定，以3倍标 可知，各元素的测定值均在标准值规定的范围内。 表 3 茶树叶、灌木枝叶标准物质中 Pb、cd、cr、cu、As、Hg含量测定结果(n=4) 标准物质 项 目 Cr Cu As Cd Hg Pb 茶树叶 标准N／rag·kg 2 8．96±0．59 0．180土0．049 0．023±0．004 0．017 1．O0±0．05 测得值／ g·kg 2．01 9．02 O．186 0．025 O．018 1．O1 (GBW 08513) RSD／％ 2．26 2．89 5．26 3．16 6．87 3．96 5灌木枝叶 标准值／mg·kg 0．80±0．O3 17．3±1．8 O．28±0．04 0．057±0．010 O．O13 4．4土O．3 测得N／mg·kg 0．81 18．1 O．3 0．062 0．012 4．3 (GBW07605) RSD／％ 3．28 2．58 4．99 3．28 7．13 4．12 5灌木枝叶 标准N／mg·kg 2．3土O．3 5．2±0．5 O．95±O．12 0．14±0．06 7．1±1．1 测得值／rag·kg 2．2 5．5 0．89 0．16 7．6 (GBW 07602) RSD／％ 3．15 2．56 3．42 3．68 3．56 2．8 样品测定及结果分析 用建立的方法对益母草、天冬、黄芪、决明子、莪 术5种中药材水煎前后各元素含量及溶出特性进行 了研究。每个样品平行 测定 5次，取平均值，测定 结果见表4。 按照《药用植物及制剂绿色行业标准》规定 j， 益母草、天冬、黄芪、决明子、莪术的原药及水煎液的 6种元素的含量都符合要求。从元素的溶出特性来 看，5种药材中6种重金属元素的溶出率为0— 21．9％，表明中药材中的重金属在传统水煎过程中 不易溶出。溶出由难至易的顺序依次为 Cr、As、Hg、 Pb、Cd、Cu。 50 化学分析计量 2011年，第2O卷，第 4期 表4 元素总量及溶出率测定结果 中药 项目 Cr Cu As Cd Hg Pb 中药材／mg·kg 12．16 8．76 1．83 0．08 O．O5 1．28 益母草 水煎液／mg·kg 0．03 0．22 O．0】 0．Ol ND 0 01 溶出率／％ 0．25 2．51 O．55 12．50 0 0．78 中药材／mg·kg 5．63 5．86 5．01 0．21 0．11 6．21 天冬 水煎液／mg·kg 1．O2 1．26 O．92 0．04 O．O2 1．36 溶出率／％ 18．12 21．5O 18．36 19．05 18．18 21．9O 中药材／mg·kg 5 35 4．28 1．O9 0．75 0．04 0．94 黄芪 水煎液／rag·kg 0．32 0．44 0．01 O．01 ND O．O1 溶出率／％ 5．98 10．31 O．92 1．33 O．OO 1．O6 中药材／mg·kg 1．o5 5．21 O．38 O．O3 0．14 O．56 决明子 水煎液／mg·kg ND 1．O6 0．07 ND 0．03 0．07 溶出率／％ O．OO 20．35 18．42 0．00 21．43 12 50 中药材／mg·kg 0．68 2．89 0．68 0．07 0．O5 0．58 莪术 水煎液／mg·kg O．0l O．50 O．O9 O．O1 O．01 O．O3 溶出率／％ 1．47 17．3O 13．20 14．3O 20．00 5．17 注 ：ND为未检 出。 3 结论 (1)使用 ICP—MS法同时测定中药材及其水煎 液中6种重金属元素的含量，具有良好的准确度、重 现性 ，灵敏度高，该法是一种快速、有效的分析方法。 (2)通过测定益母草、天冬、黄芪、决明子、莪术 5种中药煎制前后重金属元素含量变化得出：中药 在传统的水煎过程中重金属不易溶出，重金属含量 符合《药用植物及制剂绿色行业标准》规定，溶出由 难至易的顺序依次为cr、As、Hg、Ph、cd、cu。 参 考 文 献 [1] 王小如．中药及中药材质量控制关键技术[M]．北京：化学工 业出版社，2006：59 [2] 刘清，王子健，汤鸿宵．重金属形态与生物毒性及其生物有效 性关系的研究进展[J]．环境科学 ，1996，17(1)：89—90． [3] Chen B，Wang X R，Frank L S C．Pyrolysis coupled with atomic absorption spectrometry for the determination of mercury in Chinese medicinal materials[J]．Analytica Chlimica Acta，1991，447(1— 2)：161—162． [4] wu L，Hu M F．Determination of As，Cd，Hg and Pb in medicinal herbs by ICP—MS[J]．Chemical Research and Application，2005， 17(4)：525—526． [5] Ellis L A，Roberts D J．Chromatographic and hyphenated methods for elemental speciation analysis in environmental media[J]．J Chromatogr，1997，774(1—2)：3—4． [6] Das A K，Chakraborty R，Cervera M L．Metal speciation in biologi— cal fluids—areview[J]．MikrochimActa，1996，122(3—4)：209— 211． [7] QiJ s，xu H B，Zhou J Y，et a1．Studies on the amount oftrace ele- ments and four 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relative standard deviations were 1．9％ 一 3．9％ (n=7)．The recoveries were 93．6％ 一98．1％ for Chinese traditional medicines，and 92．8％ 一102．6％ for decoctions．The extractive rates were not nlore than 21．9％ after the traditional Chinese medicines being decocted．which showed the heavy metal ele— ments were difficult to decoct． KEYW ORDS ICP— MS，microwave assisted digestion，traditional Chinese medicine，decoction，heavy metal ◆ } ● ◆ i◆ i● i◆ ◆ ii◆ II◆ ◆ ◆ I◆ ● ◆ kl,◆ ◆ ◆ ◆ ◆ IIIII◆ ● ● I◆ ◆ I1[11● ● I● 4b"IIII◆ ● ◆ tl[It◆ ● ◆ ◆ 生物芯片国家分中心落户烟台 通过遗传基因检测判断一个人此生将患何种疾病，从而 提前干预治疗，这种先进的生物技术来到了我们身边。6月 24日上午 ，生物芯片北京国家工程研究中心烟台分中心签 约仪式在毓璜顶医院隆重举行。该 中心是目前全国仅有的 四家分中心之一，也是华东地区唯一的分中心。该中心的成 立 ，将全面提高全省乃至我国东部沿海地区生物芯片技术的 ◆ ◆ ● I ◆ 4t" ◆ 临床应用水平和科学研究水平。 生物芯片技术是 20世纪 90年代迅速发展起来的一种 生物技术，它是将成千上万个与生命相关的遗传信息聚成于 非常小的玻璃芯片上，对细胞 、基因、蛋白质等进行高通量、 快速处理的高新技术。通过分析，可以对人类健康进行综合 检测，并在与人类健康密切相关的生命科学、临床医学、新药 开发、司法鉴定等众多领域发挥重要作用。 (李)