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有机化学习题册.pdf

上传者: mini-宝儿 2013-06-26 评分1 评论0 下载6 收藏0 阅读量537 暂无简介 简介 举报

简介:本文档为《有机化学习题册pdf》,可适用于高等教育领域,主题内容包含第二章烷烃和环烷烃一.例题【例题】用系统命名法命名下列化合物:()HCHCHCCHHCCHCHHCCHCHCHCH()HCHCHCCHHCHCCHC符等。

第二章烷烃和环烷烃一.例题【例题】用系统命名法命名下列化合物:()HCHCHCCHHCCHCHHCCHCHCHCH()HCHCHCCHHCHCCHCHCHCHCHCCHCHCH()HCHCHCCHCCHCHHCCHHCCHCHCHCH解:(),二甲基,二乙基己烷()甲基(,二甲丙基)壬烷(),,,四甲基异丙基庚烷【例题】写出围绕,二甲基丁烷CC键旋转产生的优势构象的纽曼式、伞形式和锯架式。解:CHCHHCHHHCCHHCHHCCHHCCHCHHCCHHCH纽曼式锯架式伞形式【例题】由下列指定化合物转化成相应的卤化物用Cl还是Br?为什么?()CHCHCHCHHCCCHCHCHHCX()CCHCHCHHCCCHCHXCHHC解:()烷烃卤代反应中三种类型氢的活性次序是oH>oH>oH但因为溴代反应的选择性大于氯所以用溴代好。()反应物中只有一种类型的氢溴代氯代都可以但氯代反应速度快。二.习题命名下列化合物:()CCHCHHCHCCHCHHCCHCH(CH)CHCHCHCHCH()HCBr()CHCHCHCHCHCHCH(CH)CHCHCHCHCHCHCHCH()Cl()HCHCHH()环氧乙烷和四氢呋喃都属环醚化合物但它们的化学性质差异很大请预测它们的化学活性并说明理由。HCCHOOCHCHHCHC环氧乙烷四氢呋喃按稳定性大小的顺序排列下列自由基。()A(CH)CHCHCHB(CH)CCHCHC(CH)CHCHCH()ABCHC写出下述反应的反应机理:CHBrhν(一取代)HCBr写出下列反应的主要产物。()HNi加热()()HCClFeCl()()Cl()()Br()()Br()CHCHCHHBr()化合物A(CH)在室温下不能使高锰酸钾水溶液褪色与氢碘酸反应得B(CHI)。A氢化后得甲基戊烷推测A和B的结构。第三章烯烃一.例题【例】用系统命名法命名列化合物。解:()该化合物为一存在顺反异构的烯烃根据烯烃系统命名法规则选择含双键碳在内的最长碳链作为主链如果存在等长碳链时选择取代基多的为主链该化合物结构也可表示为()因此其主链如图中虚线所示而()是错误的。编号从靠近双键的一端开始编号如图()根据双键顺反异构标记规则:(CH)CH优先于CHCHCHCHCH优先于CHCH优先的两个基团处于双键同侧为Z构型也可以以个双键碳上所连的两个CHCH为参照处于同侧为顺(cis)构型。该化合物名称为:(E)甲基,二乙基庚烯或顺(cis)甲基,二乙基庚烯。()该化合物为环状烯烃根据环上碳原子数目称为环某烯环状烯烃编号从双键开始使取代基编号最小存在两种编号方式时给优先基团较大的编号。该化合物中的两个取代基乙基优先于甲基。如下图两种编号方法取代基都为和位则后者错误。对于环状单烯烃双键总是编号为因此名称中不用指出双键位置但对于环状多烯烃来说则必须在名称中标明双键位置。该化合物名称为:甲基乙基环己烯。【例】比较下列烯烃与氢卤酸发生加成反应的活性并用反应活性增加的顺序排列:CH=CH(CH)C=CHCHCH=CHCH解:此类反应为亲电加成反应烯烃双键电子云密度越大反应过程中生成的碳正离子中间体越稳定反应活性越高。烷基推电子使双键电子云密度增大碳正离子的稳定性顺序为:级>级>级形成的乙基碳正离子为级形成的叔丁基碳正离子为级形成的为仲丁基碳正离子级因此其反应活性为>>。【例】异丁烯分别和下列试剂反应写出反应产物并用反应机理解释。BrCClBrHOBrHOCH解:【例】写出下列反应的产物并简单解释。解:烯烃和HX、HSOHO的反应符合马氏规则对于HBr来说存在过氧化合物效应但只有与HBr的加成存在过氧化合物效应。烯烃和Br的加成以及硼氢化氧化反应具有立体选择性前者为反式加成后者为顺式反马氏规则加成至于产物的立体化学问题可在第章之后加以理解。二、习题:、用系统命名法命名下列化合物。CHCHCHCH=CHCHCCCHCHHCC(CH)CH(CH)CHCHCH=CHCCHCHCHCHHCC(CH)()()()()()()、用结构式或反应式表示下列名词术语。()亲电加成反应()催化氢化()环状溴鎓离子()亲电试剂()叔丁基碳正离子()烯丙基自由基()马氏规则()反马氏规则、单项选择题。()比较下列烯烃氢化热大小顺序()CH=CH(CH)C=CH(CH)C=C(CH)CHCH=CH()比较下列化合物进行亲电加成反应活性大小顺序()(CH)C=CHCHCHCH=CHCH=CHCH=CHCl()比较下列碳正离子的稳定性大小顺序()()比较下列自由基稳定性大小顺序()、完成下列反应式。、写出下列反应的机理。、推测结构。根据所给出的反应结果推测化合物结构。()化合物A(CH)可吸收mol氢臭氧化还原后生成一个对称的二酮。()化合物A、B、C均为庚烯的异构体。A、B、C分别经臭氧化、还原水解后A生成乙醛、戊醛B生成丙酮、丁酮C生成乙醛和戊酮。第四章炔烃和二烯烃一.例题例下列各对共振结构中哪个稳定?()CHCHCHCHCHCHCHCHAB()ABCHCHClCHCHCl()ABCHCHOCHCHO解:()A共价键多稳定()B所有原子均有完整电子层比A稳定()A的负电在电负性大的原子上比B稳定。例有一链烃(A)的分子式为CH无顺反异构体用AgNONHHO处理得白色沉淀用Lindlar试剂氢化得(B)其分子式为CH(B)亦无顺反异构体。(A)和(B)与KMnO发生氧化反应都得molCO和另一化合物(C)(C)分子中有酮基试写出(A)(B)(C)的结构式。解:从(A)的不饱和度为及用AgNONHHO处理得白色沉淀,提示(A)含有个叁键(且在端位,即含有炔氢)和一个双键再根据说明叁键和双键在端位,这也与题中说的无顺反异构体相符。综合上述事实提示(A)的可能结构为:CCHCHCHCCHHCHCCHCCHCHCHCHCHCHCCH()()()但只有()的氧化产物中含酮基因此(A)的结构为:(A)CH==CCHCCHCH则(B)和(C)的结构分别为:(B)CH==CCHCH==CH(C)O==CCHCOOHCHCH例将,丁二烯转变为:BrBrCHBrCHBr解:用逆向分析法找出产物与所给原料之间的关系。从链烃转变成六元环的脂环烃可通过狄尔斯阿尔特反应实现。逆向分析如下:BrBrCHBrCHBrCHBrCHBr~~~~CHBrCHBr所以合成路线如下:BrBrBrCHBrCHBrCHBrCHBrCHBrCHBrBr例写出下列反应机理。H(CH)CCHCHCHCHCHCHCHCHCH解:H(CH)CCHCHCHCHCHCH(CH)C(CH)CHCHCHCHCHCHCHCHCHCHHH二.习题命名下列化合物。()CHCH()CCHCHCH(CH)CCH()()CCHCHCCHCCCHCHC(CH)CHCHCCHCH(CH)CHCHHC写出下列化合物的结构式。(),二甲基戊炔()(E,Z),二甲基,壬二烯()甲基,庚二烯炔()(Z)乙基异丙基,己二烯炔.完成下列反应式。()HBrCH()ACNaCHBrHBLindlar催化剂CHCHCCH()NaliquidNHCCCH()CHCHCCHClHCl()Br(mol)CHCHCCHCCHCCH()CHCHCCCHCH(CH)KMnOHO.判断下列反应能否发生?若能发生写出反应的产物。()CHOHHCCNa()NaHHCCH()NaCNHCCH()CHCOOHHCCNa提示:下列化合物的pKa值大约为H(>)、CHOH()、CHCH()、HCN()、CHCOOH().下列化合物都能与发生DA反应请将它们的反应速率按大小排序。(),丁二烯()甲基,丁二烯()甲氧基,丁二烯()氯,丁二烯.按要求合成下列化合物。()以丙烯为原料合成(Z),己二烯。()以乙炔、丙烯为原料合成CHCCHO()以不多余四个碳原子的有机物为原料合成COOHCOOHHOHO.化合物A、B、C的分子式均为CHA、B、C都可与硝酸银的氨溶液反应生成白色沉淀A、B与KMnO酸性溶液反应生成含有四个碳原子的二元酸C则得到乙二酸和丙酮发生臭氧化还原水解反应只有C可得到乙醛酸A、B则得到四碳醛酸写出A、B、C的构造简式。第五章立体化学一.例题例判断下列叙述是否正确?()具有R构型的化合物是右旋的。()具有手性中心的化合物一定是有旋光性的。()非手性化合物可以有手性中心。()无光学活性的物质一定是非手性的化合物。()在化学反应中由R构型反应物变为S构型的产物一定伴随构型的翻转。解:()不对。旋光方向是通过旋光仪测定的与R、S构型之间没有必然联系。R构型的化合物可以是右旋的或左旋的,其对映体S构型的化合物也可以是左旋的或右旋的。()不对。内消旋体分子中含有手性原子如内消旋酒石酸但该化合物有对称面因而没有手性故不具旋光性。()对。内消旋体是非手性化合物但有手性中心。()不对。外消旋体是没有光学活性的但其等量的两个对映体均是手性化合物。()不对。不一定发生构型的翻转。有时可因为与手性中心相连的基团的化学变化而导致按次序规则在排列顺序上发生变化从而会有不同的表示结果但不是一定发生了构型的翻转。例用RS标明下列化合物的构型。()()()()HCHCHCHBrCHCOOHHOHCHCHClHCH(CH)NHHCOOCHCOOH解:第一步排列C*上四个原子或基团的优先次:a>b>c>d第二步在d的对面观察的abc排列顺序。若为顺时针排列则为R型逆时针排列则为S型。据此若在Fisher式中按次序规则最小基团在竖键上其他三个基团顺时针排列则为R型逆时针则为S型若最小基团在横键上其他三个基团顺时针排列则为S型逆时针则为R型。()()()()HCHCHCHBrCHdabcbdacCOOHHOHCHCHClHCH(CH)cabdNHHCOOCHCOOHacbd()R型()R型()为R型()为S型。例就(S)氯戊烷的C上发生氯代反应请回答下列问题:()写出反应产物的立体结构式并标出各手性碳原子的构型()这些产物之间是什么立体异构关系?()产物都有手性和旋光性吗?()这些产物能用一般物理方法分离吗?解:()HClCHHHHClCHHClCHHHClHCHSSSR(S,S),二氯戊烷(R,S),二氯戊烷()非对映异构体()(S,S),二氯戊烷有手性和旋光性(R,S),二氯戊烷为内消旋体无手性和旋光性。()两种产物是一对非对映异构体具有不同的物理性质可以用一般物理方法进行分离。二、习题用系统命名法命名下列化合物。CH()ClCHHClCHHCH()()CCHBrH()CHCHCClCHH、名词解释(用结构式表示)。()外消旋体()内消旋体()非对映异构体、选择题()下列化合物有对映异构的应是()()()()NOHCCHCH()CHCHHH(A)(),()(B)(),()(C)(),()(D)(),()()化合物的立体异构体数目为()(A)种(B)种(C)种(D)种CHCH=CHCHCHCHOHNH()(A)对映体(B)非对映体(C)同一化合物相同构象(D)同一化合物不同构象()下列分子中,哪个不具有手性:()(D)(C)(B)(A)CCHCPhPhCHHHOCHCOOHCCCCHHCHHClNOClON()用来表示下列药物伪麻黄碱的投影式应是:(D)(C)(B)(A)NHMeOHPhHHMeNHMeHPhHOMeHMeHPhHOMeHNHMeOHPhHHNHMeMeHNHMeOHHPh完成下列反应式,注意反应的立体化学。()Br()()KMnO()稀、冷、OHClHO()()RCOOOH()BHHOOH()化化化化化化化化CHBrHClHCHBrHCHClHCH()()COOEtCOOEt()EtOOCCOOEt()CHCCCHHLindlar()Br()Fisher式表示()CHCCCH()KMnO()冷、碱CHHOHCHHOH问答题:(S)()甲基氯丁烷发生单氯代反应的产物有几种产物?有几个馏分?画出每个馏分化合物的结构各馏分是否有旋光性?推结构:一旋光化合物CH(A)用铂催化加氢得到没有手性的化合物CH(B)A用林德拉催化剂加氢得到手性化合物CH(C),但用金属钠在液氨中还原得到另一个没有手性的化合物CH(D)。试推测A的结构。第六章芳香烃一、例题:例:命名下列化合物()HCHPhCHCH()COHNOSOH()HCClNO解:()该化合物的命名应该注意两个问题:第一烯烃有构型(根据次序规则:两个优先基团处在双键的上下两侧此构型应为E构型此处不能用顺、反来标记构型)第二烃基较复杂应该选烯烃作为母体。因此选择含有双键在内的最长碳链为主链给双键最小编号。因此它的正确名称为:(E)苯基戊烯。()苯环上有多个官能团按照母体的选择顺序:COH>SOH>COR>CONH>CN>CHO>COR>OH>NH>OR>R(Ar)>X>NO应该选择COH为母体官能团编号时优先给予母体官能团最小编号在此基础上使其他取代基的编号最小(编号如下所示)。该化合物的名称为:硝基磺酸基苯甲酸。()萘环上有多个取代基根据母体选择顺序应选萘环为母体。萘环有固定编号从α位开始编号先同环再异环在此基础上给予取代基最小编号(编号如下所示)。该化合物的名称为:甲基硝基氯萘不能称为β甲基α硝基α氯萘(因环上有个α位个β位)例:下列反应中的主要产物是否正确?若是错误的请给出正确答案并简要说明原因。()HCCHClHOHCCHCl()CHCHCHNBSCHCHCHBrhv()CHKMnO,HCOH()COOHNOHSOCOOON解:以上题的答案均不正确。()苯环上卤代的反应条件是:XFe或者XFeX需要有催化剂才能发生芳环上的卤代反应。本题的反应条件ClHO是烯烃与次氯酸加成的反应条件加成符合马氏规则(试剂的正性部分加在含氢较多的烯碳原子上)所以此题的正确答案是:()此题考的知识点为苯环侧链的卤代是自由基型的反应。苯环上卤代的反应条件是:XFe或者XFeX。此题的正确答案是:()这是一个芳香烃侧链的氧化反应。只要与苯环相连的α位上含有氢原子不管侧链有多长最后都会被氧化成羧基。此题的正确答案是:()此题考的知识点是:芳环上的亲电取代反应。硝基进入哪一个苯环取决于芳环上的电子云密度的大小。左边芳环上的取代基为苯氧羰基羰基直接和苯环相连羰基吸电子该取代基为使芳环钝化的间位定位基(左边芳环电子云密度小)右边芳环上的取代基为苯甲酰氧基氧原子直接与苯环相连此取代基为使苯环中等活化的邻对位定位基(右边芳环电子云密度大)。故亲电取代反应发生在右边芳环氧原子的邻(次要产物)对(主要产物)位。例:根据休克尔规则判断下列化合物是否具有芳香性?解:化合物()、()、()、()、()具有芳香性。休克尔规则:)分子必须是平面或接近平面型的构型)分子必须是环状闭合的共轭体系)π电子总数必须等于n期中n为自然整数。()分子不是环状闭合的共轭体系它有一个sp杂化的碳原子。因此不具有芳香性。()轮烯中环内有两个氢原子它们之间的空间扭转张力可以破坏分子的平面结构。虽然它的π电子总数符合n规则但它不具有芳香性。但是如果轮烯中的这两个氢原子被CH连接CH跨在轮烯的上方这时的轮烯就是平面型的构型这个化合物是具有芳香性的。()轮烯虽然环内有六个氢原子但环较大可允许成为平面环故具有芳香性。()该化合物可以用下面的结构表示:左边为环庚三烯正离子右边为环戊二烯负离子两者均具有芳香性因此这个化合物是具有芳香性的。()羰基可以写成电荷分离的形式该化合物可以用下面的结构表示:环丙烯正离子是符合休克尔规则的因此具有芳香性。()该化合物符合休克尔规则的因此具有芳香性。()羰基可以写成电荷分离的形式该化合物可以用下面的结构表示:环庚三烯正离子是符合休克尔规则的因此具有芳香性。()环辛四烯不是平面型的结构它的π电子总数也不符合n规则因此不具有芳香性。例:以甲苯为原料合成:()解:第一:考虑两基团如何引入。羧基可以来自甲基的氧化硝基可利用芳环上的亲电取代反应引入第二:考虑硝基引入的时机甲基是使芳环弱活化的邻对位定位基羧基是使芳环钝化的间位定位基。硝基与羧基处在间位硝基应在羧基阶段引入。正确的合成路线为:()解:第一:考虑三基团如何引入。羧基可以来自甲基的氧化氯和硝基可利用芳环上的亲电取代反应引入第二:考虑引入取代基的合适时机甲基是使芳环弱活化的邻对位定位基羧基是使芳环钝化的间位定位基。题目中硝基和氯处在羧基邻对位硝基和氯应在甲基阶段引入。正确的合成路线为:二、习题用系统命名法命名下列化合物。、名词解释()联苯()苄基碳正离子()傅克酰基化(FriedelCraftsacylation)反应、单项选择()下列化合物不具有芳香性的是:()()下列化合物中最容易发生氯代反应的是:()()下面反应的主产物是:()()下列化合物进行亲电取代反应活性由大到小次序为::()A.>>>B>>>C>>>D>>>()PhCOOH与EtCl在AlCl催化下反应主要产物是:()()下列化合物中与NBS过氧化物反应活性最高的氢是?()()下列取代基哪一个是间位定位基?()A、CHB、OHC、NHCOCHD、CN完成下列反应式。CN()()CHCHCHClAlCl()()浓HNO浓HSO()OOOAlCl()()HCCCHCHHF()、合成()以苯为主要原料合成:()由苯合成纯的邻硝基甲苯(不含对位产物):()由苯与丁二酸酐为主要有机原料合成()由苯与不超过两碳(C)的有机分子合成第七章卤代烃一.例题例试比较以下卤代烃在NaOHEtOH溶液中进行取代反应的速率。AsBuClBnBuClCnBuBr解:本例中卤代烃为伯或仲卤代烃且进攻试剂亲核性较强(NaOH)因而将主要发生SN亲核取代。SN反应速度与烃基位阻直接相关同时Br较Cl更易离去因而三种化合物反应速率应为C>B>A。例判断以下各反应的速度快慢。CHCHCHCHBrHOCHCHCHCHOHHBr(CH)CBrHO(CH)COHHBr()()CHCHCHINaOHNaICHCHCHICHCHCHOHNaICHCHCHOHHONaOHHO()CHCHBrNaCNCHOHCHCHCNNaBrCHCHBrNaCNCHCHCNNaBrDMF()NaClCHCHCHClNaICHCHCHClNaI丙酮丙酮CHCHCHICHCHCHINaCl()NaBrCHCHCHBrNaSHCHCHCHSHHONaOHHOCHCHCHOHCHCHCHBrNaBr()(CH)CHCHCHClHOHO(CH)CHCHCHBr(CH)CHCHCHOH(CH)CHCHCHOHHBrHBr解:()溶剂解反应多为SN取代叔卤代烃更易发生因而第一个反应速率更快。()有较强的亲核试剂且反应物为伯、仲卤代烃故为SN取代第一个反应速率更高。()皆为伯卤代烃的SN反应DMF这种非质子极性溶剂更有利于反应因而第二个反应速率更高。()SN反应因而伯卤代烃(第二个反应)速度更快。()SN反应亲核试剂不同亲核性更高的NaSH反应速率更快。()Br较Cl是更好的离去基团因而第一个反应速率更快。例化合物(I)和(II)与AgNO醇溶液反应的活性大小如何?ClCl(I)(II)解:此处AgNO亲核性较弱发生的应是SN取代反应过程中需生成碳正离子。而此处桥头碳连接卤素原子的桥环卤代烃欲生成平面构型的碳正离子皆很困难。相对而言II的环刚性更大也越发困难些因而反应速率I>II。例完成反应解:本反应明显为卤代烃与胺的亲核取代。反应底物中有两根碳卤键解题的关键在于确定究竟哪一个卤原子与胺反应。底物中Cl与双键碳直接相连此时CCl键将与C=C双键存在pπ共轭键能较高不易断裂。而Br与C=C双键之间有间隔开一个饱和碳原子类似于与烯丙基相连反应活性较一般卤代烃高得多因而Br将会优先被取代。本题答案即为ClCHCHCHNHCH。例判断下面反应类型并说明原因。CHHDCHHBrCCHCHCHDCHCHONaCHCHOH解:这是一个E消除反应仲卤烃比较容易发生双分子消除反应。费歇尔投影式是重叠式构象进行E消除时需转变为对位交叉构象进行反式共平面消除。CHHDCHHBrCCHCHHCDHCBrHDHCHHCHBrDCHHBrHCHDHCHHHCBrHCDH【例】卤代烃CHBr(A)与KOH的乙醇溶液作用生成分子式为CH的化合物BB用高锰酸钾的酸性溶液氧化可得到一个酮C和一个羧酸D。B与HBr反应得到的产物是A的同分异构体E。试写出A、B、C、D、E的结构式和各步反应。解:根据题意化合物B为一个含有个碳的单烯烃由其氧化产物的结构可知其结构只能为而B与HBr反应只能得到(E)E的异构体为(A)。【例】完成下面转化:解:有机合成是有机化学学习的主要内容之一也是学习的难点。有机合成需要对有机化学反应熟练掌握合理组织利用有机单元反应以最合理有效的路线合成目标化合物(TM)。本题原料为环己烷目标化合物为卤素取代的环己烷已学的可以完成此种转化的有机反应有:烷烃的卤代、烯烃加卤素、烯烃加HX等。环己烷直接卤代显然无法完成此反应分析时可用“逆合成分析”方法由目标化合物开始倒推到原料。分析方法如下:逆合成分析必须以已学有机反应为基础将分析路线加上反应条件从后写到前面即为合成路线:二.习题用系统命名法命名下列化合物()()()()()()用结构式表示下列化合物或概念()烯丙基氯()碘仿()Lucas试剂()SN反应过渡态()扎依采夫规则选择题:()卤代烷与氢氧化钠在水与醇的混合物中进行反应指出下列现象哪些属于SN机理?()产物构型完全转化()有重排产物()氢氧化钠浓度增加反应速度加快()叔卤代烷反应速度快于仲卤代烷A()和()B()C()和()D()()下列化合物进行SN反应时,哪一个反应速率最快AsBuClBsBuBrCtBuClDtBuBr()下列化合物与NaI丙酮发生SN反应的活性次序为()nBuCl()sBuCl()tBuCl()CHCH=CHCHClA>>>B>>>C>>>D>>>()下面化合物中最不易发生亲核取代反应的是?ABCD()比较下列各组化合物在KOH醇溶液中脱卤化氢的相对反应速度。()()()A()>()>()B()>()>()C()>()>()D()>()>()()下列化合物可使用何种试剂进行鉴定?()nPrCl()CH=CHCHCl()CHCH=CHClAClNaOHBKMnOCAgNOROHDAg(NH)NaOH()下列化合物中可以用来制备格氏试剂的是?(A)(B)(C)(D)CHCHCHOClCHCCCHClCHCHCHClNHBrCHCHCHOH完成下列反应式()()()()()()()()()()写出下列反应机理卤代烃A分子式是CHBr。A与叔丁醇钾叔丁醇溶液作用生成B分子式为CH。B经高锰酸钾氧化再酸化后生成乙酸和二氧化碳气体。B与HBr作用得到A的异构体C。请写出A、B、C的结构。、以指定化合物为原料合成:第八章醇酚醚一、例题例将下列化合物按照沸点从高到低的次序排列。()甘油()乙醇()丙醇()丙烷解:()>()>()>()醇分子间由于存在氢键气化时除了克服分子间的范德华力外还要破坏氢键故醇沸点高于碳原子数相同的醛酮、炔、烯和烷烃。一元醇分子量越大沸点越高。由于形成氢键的羟基较多多元醇沸点比碳原子数相同的一元醇要高。例比较下列取代苯酚酸性的强弱。()()()()解:()>()>()>()取代后的苯酚当环上有吸电子基时使酸性增强。当苯环上有给电子基时使酸性减弱。同类型的取代基越多效应越强。()的结构俗称苦味酸。()()()解:()>()>()影响酚的酸性时当取代基处于对位同时会有共轭效应和诱导效应起作用。而当取代基处于对位只有诱导效应起作用。因此烷氧基在对位时共轭给电子起了主导作用酸性减弱。而烷氧基在间位时只有诱导的吸电子效应起作用酸性增强。例写出下列反应的产物。解:()OHHCHOEt这是一个醇钠和环氧乙烷的开环反应。醇钠具有碱性亲核试剂从取代基较少的一侧进攻生成产物原有手性碳的绝对构型不变。()该反应是醇在硫酸条件下的消除反应。但该反应中碳正离子重排生成了更加稳定的碳正离子接下来再生成双键。()芳香醚的醚键发生断裂的时候断键始终发生在脂肪链和氧之间从而生成酚。完成反应式的一般思路是首先找出反应物中能够反应的主要官能团再根据其他反应物或试剂确定基本反应类型。在确定反应类型以后还要注意有可能出现的重排、选择性、立体化学等特殊问题。例由乙炔和环己烷合成解:首先对产物进行分析可以认为是环己烷两碳环己烷的骨架拼接而成。而使用乙炔钠和卤烃反应延长碳链是合成的常用方法。最后再进行官能团的转换得到产物。例由苯酚和丙烷为原料合成解:首先对目标化合物的结构进行分析该化合物具有苯基烯丙基醚重排产物的结构特征可以认为是由得到。而威廉姆孙合成法制备该醚需要由烯丙基氯和溴苯酚得到。由于苯酚的活性较高合成时还要考虑避免得到多溴代产物。二、习题:用系统命名法命名下列化合物。用结构式或者反应式表示:()甘油()硫酸二甲酯()琼斯试剂()异丙醇铝()频哪醇()苦味酸()硫醇()克莱森重排()瑞默尔梯门反应()威廉姆逊合成完成下列反应式。写出下列反应的反应机理。HPhOHOHCHOPhCH分子式为CHO的化合物A能和金属钠反应放出氢气与卢卡斯试剂作用时几分钟以后出现浑浊。A和硫酸供热可以得到分子式为CH的化合物B用冷稀的高锰酸钾水溶液处理B能得到产物CC在高碘酸的作用下能最终生成乙醛和丙酮。写出ABC的结构。完成下列转化(无机试剂任选)。第九章醛、酮一、例题例比较下列化合物与HCN加成的反应活性解:HCN与醛、酮的反应属亲核加成反应不同的醛、酮与同种亲核试剂反应其反应活性受到电性效应和空间位阻两种因素的影响。羰基上连的烷基多或取代基体积大都不利于反应。一般情况下羰基的活性次序是:醛>酮脂肪醛>芳香醛脂肪酮>芳香酮。化合物()()()是醛化合物()和()是酮活性:()()()>()和()。化合物()羰基上连的两个基团比化合物()羰基上连的两个基团大活性:()>()。化合物()是脂肪醛化合物()是芳香醛活性:()>()。羰基旁连有吸电子基团增加羰基碳的电正性亲核加成反应的活性增大。化合物()醛羰基与另一羰基相连羰基是吸电子基故()的亲核加成反应活性最高。综上所述与HCN加成反应活性:()>()>()>()>()。例写出下列反应的主要产物。解:完成反应式应先认结构分清属于哪一类化合物?有哪些官能团?然后看反应条件判定在化合物的哪个部位起反应起什么类型的反应?最后写出产物或反应条件还应考虑哪个是主要产物有无立体化学问题等等。()二羰基化合物进行分子内的羟醛缩合一般易生成五、六元环状α,β不饱和醛、酮。本题化合物缩合时有四种成环可能:C提供羰基碳与C或C成键C提供羰基碳与C或C成键。C–CC–C将形成的是四元环不稳定难生成。C–CC–C都形成六元环主要产物取决于碳负离子的稳定性因此C–C成环是主要产物。()反应物中有缩醛、醚、烯键其中烯键与醚相连醚又是缩醛的组成部分。在稀酸作用下缩醛水解成甲醇及含有醛基的化合物烯醇式与酮式互变最后得戊二醛。()反应物是α,β不饱和醛、酮。α,β不

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