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纸浆的漂白.ppt

纸浆的漂白

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2013-06-08 0人阅读 举报 0 0 0 暂无简介

简介:本文档为《纸浆的漂白ppt》,可适用于高等教育领域

第六章纸浆的漂白第一节概论第一节概论漂白目的:白度洁净度纯度(对溶解浆)漂白分类:溶出木素式漂白保留木素式漂白漂白历史:<太阳光乳酸(CHCHOHCOOH)瑞典人发现氯漂白粉漂白机械浆连二亚硫酸盐漂白Cl漂和碱抽提多段漂机械浆HO漂白ClO漂白氧脱木素’s氧强化的碱抽’sECFElementalChlorineFree无元素氯TCFTotallyChlorineFree全无氯漂白TEFTotallyEffluentFree无废水排放漂白主要考虑因素:成本投资段数运行成本化学品能量环境废水量污染物负废水封闭循环国际纸浆漂白的新特点:()漂白技术的先进性()漂白流程的多样性OO(OO)(ZQ)(QX)PaPx()漂白工艺的灵活性()对环境的友好性AOX~kgt浆COD~kgt浆漂白废水量mt浆第二节纸浆的颜色、白度、发色基团与漂白原理第二节纸浆的颜色、白度、发色基团与漂白原理一、颜色、白读与亮度、色度学的基本原理纸浆的颜色是由纸浆对可见光的反射决定纸浆中的木素是颜色的主要来源。纸浆的亮度(brightness)是指浆张在波长nm处的反射率。(物理现象因仪器不同而不同)。纸浆的白度(whiteness)是从浆片反射出来的光使人眼产生的印象。(生理现象)二、纸浆的光学性质(一)光的散射和吸收光散射系数(LightScatteringCoefficient)S表示散射能力的大小由纤维与空气界面引起。光吸收系数(LightAbsorptionCoefficient)K表示吸光能力的大小取决于浆中发色基团的数量与性质。(二)KM方程(KubelkaMunkEquation)或纸浆的白度(反射率)(三)不透明度(Opacity)单张浆片在黑背景上的反射率R与无限厚层的反射率R∞之比(RR∞以百分数表示)。光散射系数S吸光系数定量不透明度。(四)纸浆与纸张白度的区别纸浆白度未加任何物料和打浆处理的纸浆纤维的白度主要取决于浆中发色基团的多少。纸张白度主要取决于浆的白度并受打浆、施胶、加填、染色、压榨、干燥的影响。三、纸浆的发色基团与漂白基本原理(一)纸浆的发色基团发色基助色基团OR,COOH,OH,NH,SRC等双键羰基羰基双键对醌邻醌(二)漂白的基本原理①破坏或改变发色基团的结构(溶出木素或改变木素的结构)②防止或消除发色基团与助色基团之间的联合③阻止发色基团的共轭④防止产生新的发色基团漂白化学反应亲电反应:促使木素降解亲核反应:进改羰基和共轭羰基结构改变木素结构也会发生木素降解亲电剂:阳离子和游离基(ClClOHO·HOO·等)亲核剂:阴离子和少许游离基(HOOSOHSO等)第三节化学浆的含氯常规漂白第三节化学浆的含氯常规漂白含氯漂剂主要有氯、次氯酸盐和二氧化氯。一、名词术语有效氯有漂白作用的那一部分氯以氧化能力的大小表示gL或。有效氯用量加入有效氯量对纸浆绝干质量的百分率。漂率将浆漂到一个指定的白度所需要的有效氯量对纸浆绝干质量的百分率。卡伯因子(Kappafactor)施加的有效氯用()与含氯漂白前纸浆卡伯值之比残氯漂白终点时尚残存(未消耗)的有效氯通常以gL或表示。二、次氯酸盐单段漂白优点漂剂来源丰富设备、操作简单使用方便缺点漂浆质量差(白度低、纤维降解、易返黄)。(一)次氯酸盐漂液的组成与性质生成反应此反应是一个非均相反应HOCl的氧化电势最大故氧化能力最强pH<以元素氯为主pH:~元素氯与次氯酸pH:~以次氯酸为主pH:~次氯酸和次氯酸盐pH>OCl为主(二)次氯酸盐漂液的制备制备流程制备化学反应石灰乳吸收氯气放热反应若温度过高导致次氯酸盐分解通氯过多会产生过氯化上述反应中由于HCl的产生pH值进一步降低分解增加直到全部生成Ca(ClO)、CaCl。制备方法间歇法连续法(三)次氯酸盐漂白原理和影响因素次氯酸盐与木素的反应OCl与木素的亲核加成次氯酸盐阴离子对酮型或其它烯酮形结构的亲核加成随后进行重排和氧化使木素溶解次氯酸盐与碳水化合物的反应与纤维素的反应:某些羟基变为羰基羰基氧化成羧基聚合度降低次氯酸盐与木素发色基团的降解反应次氯酸盐漂白时与纤维素的氧化反应漂后α纤维素含量下降粘度下降强度下降返黄增加铜价上升热碱溶解度增加。-OH-CO-COOHpH值高时pH值低时()C位置上的伯醇基氧化成醛基继而氧化成羧基。()C、C上形成酮基继而氧化开环生成二元羧酸。()配糖键断裂还原性末端基被氧化为羧基。()CC处开环在C处生成碳酸酯在C处生醛基进而氧化成羧基。次氯酸盐漂白的影响因素()有效氯用量视未漂浆浆种、硬度、漂白的白度、强度而定用氯量过多不但浪费而且破坏纤维强度。()pH值初始pH值~漂白过程产生HCl、CO和有机酸pH下降要求漂终pH不低于。()浆浓浆浓增加单位容积产量上升漂白有效浓度上升蒸汽用量下降。()温度温度每提高℃漂白的速度加快倍但漂液分解加快纤维降解增加。漂白温度一般控制在~℃。但提高pH值可提高温度。()时间关键是确定漂白终点漂终残氯~gl洗后残氯<gl为省时可添加脱氯剂:NaSO三、常规的CEH三段漂(一)氯化从经济上来说氯化除木素最经济、方便但近年来在氯化废水中发现二噁英(Dioxins)。氯化体系的性质氯水系统pH<Cl为主pH=HOCl几乎%pH>OCl氯与木素的反应取代反应氧化反应氯与碳水化合物的反应氯化脱木素有一定的选择性。但氯化后粘度下降说明碳水化合物降解。氯对配糖键的攻击键断裂生成醛糖和糖醛酸末端基。伯醇醛、仲醇醛可能氧化成醛基和酮基但不直接导致断裂。氯与木素模型物有代表性反应氯与碳水化合物的反应影响氯化的因素()用氯量总用氯量视浆种、硬度和要求白度而定氯化用量占总的(~%)()pH值由于HCl生成pH值很快降至~无需调节()温度氯化反应速度很快一般在常温下进行()浆浓一般%浓度太高不易混合均匀浓度太低用水量增加污染增加设备大电耗高()时间常温下min内已耗氯%一般KP木素minSP木素min草浆木素min()混合氯气水浆系统的非均一性因此混合很重要静态浆氯混合器浆流通过扭曲时发生分支转向(二)碱处理(碱抽提)制溶解浆碱处理条件要强烈些(称为碱精制)。主要反应()氯化木素的溶解水解氯醌上的氯原子使其具有酸性羟基进而碱溶。溶解苯核和侧链断裂产生的二元酸提高纤维润涨能力使木素碎片从胞壁中扩散出来()树脂酸和脂肪酸的皂化()碱精制时半纤维素去除α纤维素含量上升碱处理后要洗涤以除去溶出的木素和碳水化合物。工艺参数()用碱量%视用氯量而定。()pH值终点pHpH<氯化木素不能溶出()温度温度上升扩散增加。()浆浓一般%浆浓上升化学品浓度增加反应加快药耗降低能耗下降生成能力上升。()时间min温度上升时间下降()EoEpEop(三)次氯酸盐补充漂白原理与次氯酸盐单段漂相同常用方法为次氯酸盐和二氧化氯近年来又发展了过氧化氢、过氧酸和臭氧等。三、含ClO漂段的常规多段漂白ClO高效、氧化当量选择性好。(一)ClO的性质与制备性质有刺激性气味、有毒、腐蚀性和爆炸性易溶于水。制备共同点:氯酸钠为原料强酸性条件下采用SO、CHOH、NaCl、HCl、HO等还原剂将氯酸钠还原成ClO。()SO还原法(MathiesonProcess)()甲醇还原法(SolvayProcess)()NaCl还原法(RProcess)()HCl还原法(KestingProcess)()HO还原法(RSVPHPProcess)(二)ClO与木素的反应ClO是一种游离基易进攻木素的酚羟基使之成为游离基然后进行一系列氧化反应。酚型木素结构的ClO氧化反应ClO与环共轭双键的反应(三)与碳水化合物的反应氧化后出现少量的糖酸和糖醛酸ClO漂白比起次氯酸盐对碳水化合物的降解少漂白选择性高。(四)影响ClO漂白因素ClO用量视浆种、白度要求而定一般~%。pH值碱性条件下酸性条件下亚氯酸盐pH<有漂白作用pH>其反应性迅速降低pH>在纸浆悬浮液中稳定一般pH值DD温度对纤维破坏效温度可高些℃或更高一些。时间开头消耗很快min消耗%一般hh(℃时)。浆浓一般%由于漂白温度较高ClO溶解度有限ClO转入气相浆浓升高并不意味着漂剂有效浓度上升但可节约用汽增加产能减少漂白废水。(五)含ClO漂段的常规多段漂CEDEDCEHDED(DC)EoDDO(DC)(EO)DD等第四节化学浆的无元素氯和全无氯漂白第四节化学浆的无元素氯和全无氯漂白一、氧脱木素年苏联学者Niktin和Akim用分子氧漂白溶解浆年法国学者Robert发现MgCO保护作用年高浓漂白南非Sopsxal和瑞典MoDoCil年代中浓氧漂EOEOP(一)氧脱木素的化学反应氧与酚型木素结构的反应氧与酚型木素的反应氧与环共轭羰基的反应在碱性条件下氧与木素结构中环共轭羟基反应是分步的最终导致CαCβ联接断裂。(二)碳水化合物的降解反应碱性氧化降解氧与环共轭羰基的反应剥皮反应由于氧脱木素是在碱性介质并在℃左右或℃以进行的因此碳水化合物或多或少会发生一些剥皮反应氧化降解产生新的还原性末端基也能开始剥皮反应。还原性末端基的氧化在氧碱系统中碳水化合物还原性末端基氧化成羧酸不是直接的而是复杂的系列反应。纤维素仲醇基的氧化还原性末端基的氧化(三)氧脱木素的影响因素用碱量提高用碱量脱木素加快但碳水化合物降解液加快。用碱量应视浆种和氧脱木素的其它条件而定。反应温度和时间温度一般在~℃时间一般在小时以内氧压氧压越高脱木素率越大但碳水化合物降解液越大生产上一般~MPa。纸浆浓度生产上均采用高浓或中浓氧脱木素添加保护剂工业上最重要的保护剂是镁的化合物如MgCO、MgSO、Mg(OH)、MgO或镁盐络合物等。(四)氧脱木素的工艺流程高浓氧脱木素中浓氧脱木素二、氧强化的碱抽提就是在碱抽提时加氧以强化碱抽提作用降低纸浆卡伯值并且对粘度影响小。ExampleofableachplantflowsheetforanOD(EO)DsequenceusingrotarydrumvacuumfiltersExampleofableachplantflowsheetforan(OO)D(EO)(DN)Dsequenceusingspecializeddrumwashersanddiffusionwashers(AhlstromKamyr)三、臭氧漂白(一)臭氧的性质臭氧浅蓝色有刺激性臭味气体有毒是一种强的氧化剂其氧化电势为V。(二)臭氧与木素的化学反应臭氧与木素反应引起苯环裂开侧链烯键和醚键的断裂。(三)臭氧和碳水化合物的反应臭氧氧化碳水化合物使还原性末端基氧化成羧基醇羟基氧化成羰基配糖键发生臭氧解而断裂。臭氧的降解臭氧与芳环的反应机理臭氧与碳水化合物的反应(四)臭氧漂白的影响因素纸浆浓度臭氧应采用较高浓度通常臭氧高浓漂白的浓度在~%之间。由于高强度混合器的出现在建的臭氧漂白项目多采用中浓。臭氧用量臭氧用量增加卡伯值下降粘度也随之下降一般来说一段臭氧漂白其用量一般不超过%。pH值臭氧漂白需要在酸性介质中进行有研究认为最佳pH值为~%。温度高温会加速臭氧的分解降低脱木素效率因此臭氧漂白通常在常温下进行。助剂臭氧漂白前除去过渡金属离子、用酸调节pH值、增加臭氧的稳定性和溶解性都能改善臭氧的脱木素效率。(五)臭氧漂白流程臭氧漂白有高浓、中浓和低浓三种流程。四、过氧化氢漂白过氧化氢的性质()基本性质无色透明液体有轻微的刺激气味。工业品一般为()、和水溶液。HO:相对密度(℃)凝固点℃分压mmHg(℃)沸点℃易溶于水、乙醇、乙醚纯净的HO稳定但遇过渡金属和紫外光、酶等易分解。HO稳定剂:N乙酰苯胺N乙酰乙氧基苯胺()HO在水中的离解HO水溶液呈弱酸性℃时若HO有一半离解则℃时若pH为则HO仅有离解成HOO()HO在不同温度和pH值条件下的电离度温度愈高电离度愈高在pH~间pH值越高电离度越大。过氧化氢在不同温度和pH值条件下的电离度HO的制备()蒽醌法以烷基蒽醌作为载体经甲基偶氮苯等催化加氢变为烷基蒽氢醌加空气氧化用去离子水萃取再经纯化浓缩变成产品。 ()电解法OHOe→HOOHO可生产HO溶液碱性大过氧化氢与木素的反应()与α酮反应()与β酮反应()与侧链双键反应 ()开环反应HO分解产生的游离基(HO·,HOO··等)也会与木素反应.HO漂白的影响因素()材种、材质和浆种主要与浆中抽出物含量有关要解决树脂分离与去除问题阔叶木浆比针叶木浆易漂亚硫酸盐浆比硫酸盐浆好漂云杉、白杨机械浆、化机浆较易漂生产机械浆、化机浆的原料中树皮、腐朽材对漂白有影响()HO用量视浆种、白度要求及漂白条件等因素而定。一般来说HO用量增加白度相应提高。但HO用量增至一定值白度提高缓慢(白度停滞)漂终应有~的残余HO否则浆易返黄。()pH值为了保证漂液中有必要的HOO浓度必须有足够的碱度。pH过低漂白作用减少。pH过高HO无效分解增加。一般初pH。终pH~。pH值通常用总碱(TA)与HO用量比来调节。TA=NaOH()×NaSiO(°Be')()漂白温度和时间温度提高时间可缩短温度过高HO易分解时间过长残余HO消失易产生“碱性发黄”趋势是采用较高的温度。()纸浆浓度浆浓提高加快漂白反应节约蒸汽提高白度关键是纸浆和漂白药品的充分均匀混合趋势是采用中浓和高浓漂白塔式漂白试验条件和结果HO的分解与浆中金属离子分布的控制HO分解:碱催化分解细菌催化分解金属催化分解(特别重要)重要金属:FeCuMn其他金属:CoNiOsRuPtMoCrAl过渡金属催化分解HO的机理: OHOHOOOM(一)浆中金属离子分布的控制()镁稳定HOMgMn>机理设假:Mg(OH)、MgCO吸收过渡金属离子与过渡金属络合与游离基·络合与纤维素络合()酸处理与螯合处理酸处理A:HSOHCl,SO,NaHSO螯合处理Q:DTPAEDTASTPPDTPMPA酸化与螯合相结合:AQ或(AQ)螯合剂:DTPADiethylenetriaminepentaaceticacid二乙三胺五乙酸EDTAEthylenediaminetetraaceticacid乙二胺四乙酸STPPSodiumtripolyphosphate三聚磷酸钠DTPMPADiethylenetriaminepentamethylenephosphonicacid二乙三胺五亚甲基膦酸Q段pH值是非常重要的。螯合处理前后浆中的金属离子含量Q段条件:EDTA(对浆)、pH~、℃、h。.HO漂白的改进()HO的活化能活化HO提高漂白效率的化合物称之为HO的活化剂氨基氰HNC≡N双氰胺双氰胺用量对HO漂白的影响**未漂浆卡伯值,白度ISO粘度mPa·SP段:HONaOH,MgSODTPA浆浓℃,h 段间过氧酸处理(活化):CHCOOOHHSOCHCOOOHHSO段间二环氧丙酮(DMD)处理(活化)()压力过氧化氢漂白(PO)温度~℃纸浆白度提高卡伯值降低纸浆粘度损失增加加压增加氧的溶解度强化传质过程防止不希望发生的副反应减少HO无效分解五、过氧酸漂白始于但直到世纪年代才开始大量试验研究。(一)过氧酸的制备过氧酸是由浓酸和%~%的过氧化氢反应生成过氧醋酸Pa过氧硫酸Px(Caro‘sAcid)混合过氧酸PxaPa和Px是强氧化剂其氧化电势分别为V和V过氧酸和木素反应:亲电反应和亲核反应(二)过氧酸与木素的反应过氧酸与木素的反应机理过氧酸与木素的反应主要为:亲电取代加成反应和亲核反应。过氧醋酸和过氧硫酸的反应性比较Pa亲核性较强亲电性较弱。Px亲电性较强亲核性较弱。Pxa较强的亲电性和亲核性有更强的脱木素和漂白能力。过氧酸和过氧化氢的反应性比较过氧酸与木素的亲电反应亲电取代亲电加成导致-芳基醚键的断裂过氧酸与木素的亲核反应过氧酸与过氧化氢反应性比较(三)过氧酸在纸浆漂白中的应用过氧酸作脱木素剂可以取代或强化氯化也可以取代氧漂。过氧酸作活化剂用作氧或过氧化氢漂白前或漂间活化剂活化残余木素使其更易降解溶出提高白度。过氧酸作漂白剂在ECF漂白中可以减少有效氯的用量而达到高白度在TCF漂白中则可以作为一漂段取代其中一个含氧漂段。六、生物漂白生物漂白过程就是以一些微生物产生的酶与纸浆中的某些成分作用形成脱木素或有利于脱木素的状况并改善纸浆的可漂性或提高纸浆白度的过程。(一)生物漂白用酶及酶产生菌主要有两类:半纤维素酶(Hemicellulases)和木素酶(Ligninases)。半纤维素酶及酶产生菌主要是木聚糖酶能够产生它的微生物主要包括真菌如担子菌(Basidiomycetes)和根霉(RhizopusEhrenberg)细菌如放线菌(Actinomycetes)和许多病原体以及酵母菌(Endomycetales)。木素降解及产生菌目前研究较多主要有木素过氧化物酶、锰过氧化物酶和漆酶产生的微生物主要为白腐菌等研究较多的白腐菌主要有:黄孢原毛平革菌(Phanerochaetechrysosporimu)脉冲侧孢菌(Phlebiaradiata)木云芝(Trametesversicolor)糙皮侧耳菌(Pleurotusostreatus)贝壳状革菌(Panusconchatus)杂色云芝(Coriolusversicolor)。(二)木聚糖酶漂白木聚糖酶漂白原理多数学者认为:木聚糖酶能催化水解沉积在纤维表面的木聚糖有利于纤维里面和表面的木素残片在后续的漂白和碱抽提段容易除去同时部分LCC由于半纤维素的溶解而使残余的木素释放出来便于其后的漂白。木聚糖酶处理对纸浆性质的影响()对卡伯值的影响取决于蒸煮的方法和初始卡伯值一般来说初始卡伯值越高影响越大。()对化学漂剂用量的影响可以减少氯和二氧化氯的用量减少对环境影响降低成本。()对纸浆得率、白度和强度的影响适当处理的情况下得率大体相当在TCF漂白中可以提高漂终白度打浆能耗略有增加强度相同或略有提高。()对环境影响减少含氯漂剂用量降低环境污染。含木聚糖酶处理的漂白流程一般作为预处理安排在传统漂白流程的前面。(三)木素酶漂白木素降解酶的作用机制()木素过氧化物酶(Lip)()锰过氧化物酶(MnP)()漆酶木素酶生物漂的研究试验目前研究较多的为漆酶介体系统(Laccasemediator)的脱木素合漂白作用。木素酶漂白尚未工业化应用的主要问题()酶的大规模生产()酶的稳定性()酶作用的机制七、ECF和TCF漂白的比较(一)ECF和TCF漂白的比较主要涉及:原料与制浆方法漂白浆的质量漂白成本对环境的影响(二)ECF和TCF漂白工艺的比较漂白浆的质量ECF的白度、强度、白度稳定性洁净度均比TCF好TCF可达到高白度但强度损失大。漂白浆得率TCF比ECF低%漂白程度TCF高些对环境影响TCF不会产生有机氯化物是实现TEF的关键一步ECFAOX可在Kgt浆以下BOD、COD、色度等与TCF无大的差别。八、置换漂白和封闭循环漂白(一)置换漂白置换漂白原理根据动力学原理使高浓度漂剂迅速通过一定厚度浆浓为%左右的浆层而将其中液体置换出来。置换漂白塔置换漂白塔是按照置换洗涤机的原理设计的早期的置换漂白塔一般有个置换区每区有两种筛环可供EDED或其它流程段漂使用。与传统多段漂的比较设备紧凑占地面积小电耗、汽耗和水耗均较低。(二)封闭循环漂白主要是为了实现漂白废水的零排放减少环境污染。第五节高得率纸浆的漂白第五节高得率纸浆的漂白一、高得率纸浆的漂白特点采用保留木素或漂白工艺操作灵活性可在池或塔中进行也可在盘磨抄浆或抄纸时进行单段或两段高、中、低浓对纸浆原料的选择性云杉、杨木、桦木等机械浆易漂马尾松、落叶松等的机械浆难漂(树脂引起)。对金属离子的敏感性(漂白废水污染少)对环境友好性二、机械浆和化学机械浆的过氧化氢漂白(一)过氧化氢漂白原理主要是靠HO离解生成的氢过氧离子(HOO)使纸浆中的发色基团退色从而提高浆料白度。(二)漂白的影响因素制浆方法机械浆和化学机械浆的白度和可漂性顺序是:SGW>PGW>CTMP>TMP>RMPHO用量机械浆漂白HO用量应控制在%漂白结束时HO应有其用量~%的残余。NaOH和NaSiO用量漂白浓度高浓%~%中浓%~%螯合剂预处理采用EDTA、DTPA和STPP进行漂前预处理漂白温度和时间提高漂白温度可以加速漂白反应缩短漂白时间可节省HO但过高温度会促进HO分解增加蒸汽用量。(三)漂白流程中浓HO单段漂高浓HO单段漂非常规HO漂白盘磨机漂白:盘磨机前加碱性过氧化氢漂液闪击干燥漂白:闪击干燥漂白:漂白反应是在闪击干燥器内完成(s)漂白反应是在贮存的浆捆中完成。浸渍漂白:湿浆板在HO漂液中浸渍然后干燥。三、机械浆和化学机械浆的连二亚硫酸盐漂白还原性漂剂主要用于机械浆漂白。(一)连二亚硫酸盐的制备和性质连二亚硫酸盐的制备目前常采用方法为硼氢化钠还原法(Borol法)连二亚硫酸盐的性质遇到水中或空气中溶解氧时被氧化成NaHSO。(二)连二亚硫酸盐的漂白原理连二亚硫酸盐和亚硫酸氢根离子对苯醌和松柏醛型发色基团的还原反应漂白过程中连二亚硫酸根离子离解成二氧化硫游离基离子:二氧化硫游离基离子通过电子转移生成:(三)连二亚硫酸盐漂白的影响因素NaSO用量一般~pH值宜在之间(最好)浆浓常用~高浆浓需强化混合会带入多量的空气增加NaSO分解漂白温度一般在~℃漂白时间常用漂白时间为~min螯合剂STTP、EDTA和DTPA(四)连二亚硫酸漂白方法贮浆池漂白简单但NaSO接触空气的机会多易被分解漂白效率较低漂白塔漂白升流塔浆浓防止浆料与空气接触漂白效果较好盘磨机漂白盘磨机入口处加入高浓高温下进行反应快HONaSO两段漂中浓HO漂白升流塔NaSO漂白氧化性漂白剂还原性漂白剂两段组合漂白、效果好SO中和、酸化第六节废纸浆的漂白第六节废纸浆的漂白一、废纸浆的过氧化氢漂白在水力碎浆机中进行漂白通常pH~反应温度~℃时间约min脱墨后在漂白塔中进行HO漂白浆浓温度时间与原浆HO漂白相同但碱度要小白度增值较小~HO白度增值ISO因废纸浆中的杂质和脏物多金属离子的分布较难控制。在分散机中进行HO漂白一级浮选后一般有分散系统分散机将油墨分散成更小的粒子。若不加HO白度会下降加HO白度明显提高。二、废纸浆的连二亚硫酸漂白pH值一般为~温度~℃。提高白度脱除染料和其他有色物脱色效果比HO好。*L明度指数a、b色度指数**浆浓pH值,℃,min。单色纸样用NaSO脱色的效果**三、废纸浆的甲脒亚磺酸(FAS)漂白甲脒亚磺酸(二氧化硫脲FormamidineSulphinicAcid)或HN(NH)CSOHFAS在碱性溶液中分解生成的次硫酸和次硫酸钠具有还原性从而改变浆中的发色基团结构。FAS是一种很有效的还原剂脱色效果特别好对空气氧化和过渡金属离子的催化分解不敏感使用时不必酸化主要缺点是价格较高。四、HO、NaSO或甲脒亚磺酸为了更有效地漂白废纸浆HO可以NaSO与或甲脒亚磺酸组合进行二段漂白。五、废纸浆含氧、臭氧的多段漂白不含有机氯对环境影响小。HO、NaSO和甲脒亚磺酸(FAS)的组合漂白第七节纸浆的返黄和白度稳定第七节纸浆的返黄和白度稳定一、纸浆的返黄和返黄值纸浆在通常的环境或特定的条件下放置一段时间后会逐渐变黄白度会有一定程度上的降低这种现象叫返黄或回色。纸浆老化前、后所测得白度以百分率(%)表示二、纸浆返黄的机理和影响因素(一)高得率浆返黄机理光化学氧化游离基氧化紫外线照射木素酚羟基通过光诱导均裂产生酚氧游离基:临苯二醌之类物质自动氧化成醌类有色物质(二)化学浆返黄机理也是热和光诱导产生的但光诱导返黄没有机械浆那么重要木素对返黄的影响没有机械浆那么大没有确切的证据说明漂白化学浆残余木素能引起返黄但不能排除着这种可能性纤维素和半纤维素受到氧化产生羰基和羧基是化学浆返黄的主要原因(三)高得率浆和化学浆返黄的影响因素材种和材质云杉机械浆热稳定性比落叶松、短叶松好芯材机械浆的返黄比边材严重树皮的带入影响白度的稳定制浆方法机械浆比化学浆易返黄KP浆比SP浆易返黄含半纤维素多的SP浆比含半纤维素少的化学浆易返黄。漂白的方法和条件()氧化电势高的漂剂漂后易返黄氧化电势高低:O>HOCl>Cl>OCl>ClO>HO(V)氧化电势>V的漂剂漂后易返黄。()单段漂比多段漂的浆易返黄多段漂末端漂剂氧化电势越高越易返黄。()H段pH值漂终pH<易返黄(产生羰基多)。金属离子和树脂金属离子()生成有色化合物()作为催化剂加快返黄树脂杂细胞草浆杂细胞木素、灰份含量大含量返黄纸浆干燥、贮存蒸汽烘缸干燥白度贮存温度时间返黄纸浆水分水分越大越易返黄纤维C、C上的羟基在湿态下容易氧化成有色物质三、防止或减轻返黄的措施原料要净化蒸煮要均匀浆质要稳定净化:除泥砂、金属离子、杂细胞蒸煮不均匀浆硬度不一漂白不均匀(有的过漂)。选择合适的漂剂和漂白方法ClO、HO漂白返黄小采用多段漂加强漂后洗涤。采用合理的漂白工艺漂终有少量残氯漂后充分洗涤。尽量减少浆中的重金属离子(CuFeMn等)浆板的干燥曲线要合理冷却后打包抑制机械浆的光诱导返黄()减少日光照射()木素功能基的改性酚羟基的醚化和酯化羰基还原乙烯基加氢。

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