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首页 中华人民共和国药典中药材薄层色谱彩色图集(第一册)清晰版

中华人民共和国药典中药材薄层色谱彩色图集(第一册)清晰版.pdf

中华人民共和国药典中药材薄层色谱彩色图集(第一册)清晰版

◆中医中药论坛◆
2013-04-01 0人阅读 举报 0 0 暂无简介

简介:本文档为《中华人民共和国药典中药材薄层色谱彩色图集(第一册)清晰版pdf》,可适用于自然科学领域

!wwwyaoqnet!wwwyaoqnet!wwwyaoqnet!wwwyaoqnet中医中药是我国优秀传统文化的瑰宝是我国医疗卫生保健事业中重要的保障力量。胡锦涛总书记在党的十七大报告中明确提出要扶持中医药和民族医药事业发展。这就为传承和发展中医中药提供了一个前所未有的机遇。众所周知中药是中医防治疾病的主要物质基础其质量直接影响到中医临床的疗效也是弘扬中医中药和中药走向世界的瓶颈问题。《中华人民共和国药典》是保证国家药品质量的一部法典由国家药典委员会组织编著的《中华人民共和国药典中药材薄层色谱彩色图集》是《中国药典》的配套丛书之一将《中国药典》中采用的薄层色谱鉴别中药材的内容通过图文的形式科学翔实、形象生动地展现在读者面前。中药材质量的优劣直接影响中医的疗效’直接影响中成药的质量和疗效从而直接关系到人民的用药安全有效和质量可控。薄层色谱鉴别的方法是中药材真实性鉴别的重要手段之一,具有快速、直观、信息量大的特点能够从一个方面反映中药材的质量,控制中药材的质量。而采用“对照药材”对照来进行薄层色谱的鉴别以中药材对照品的整体色谱特征进行对比鉴别是保证《中国药典》的科学性和可应用性的基本手段也是该书的重要特色。该书信息量大、数据翔实样品全部为最新收集来自不同来源的中药材具有很强的代表性所有中药材的薄层色谱图谱均为作者依据薄层鉴别实验所得的原图应用先进的数码摄影技术采集同时又对《中国药典》中的薄层鉴别方法进行了详尽的补充和提高因而保证该书既是《中国药典》中药材薄层色谱鉴别的一部标准图谱又是一部中药材鉴定科研成果的专著具有广泛的科学性和实用性。笔者欣喜地注意到该书所有内容均为原创图谱逼真、清晰、薄层色谱特征明显它必将对推动中药的质量控制和研究、应用以及中医药事业的健康发展提升我国中药监管水平产生重要而深远的影响。笔者深信,该书对从事药品检验、教学、科研、中成药生产等方面的机构和有关人员是一部很有价值的工具书鉴于该书在出版中文版本的同时还同步出版发行英文版本,因而对于促进中药的国际交流以及对于国际上从事中药质量和生产的有关人员亦是一部有价值的参考书对于国际学术界及药品监管当局了解我国中药研究的科学基础及发展近况也是一个重要介绍相信必将有助于推动中医药走向世界。全国人大常委会副委员长中国药学会理事长中国工程院院士中国药品生物制品检定所研究员年月EI于北索!wwwyaoqnet本图集由中华人民共和国药典委员会组织中国药品生物制品检定所、上海市药品检验所、浙江省药品检验所、北京市药品检验所、河北省药品检验所、黑龙江省药品检验所、广东省药品检验所、湖北省药品检验所、江苏省药品检验所、珠海科曼中药研究有限公司、上海中药标准化研究中心、西北大学等单位共同完成。于年月正式启动经审稿、定稿、统稿等程序历时年余完成了第一阶段的编纂工作。首先制定了相关的实验规程和编写细则并对书名、内容、版式及实验规程中的仪器设备、样品收集、实验方法等问题予以明确。所有薄层彩色图谱均为最新制作各起草单位按高标准完成了工作多数图谱均经复核以获得良好的重现性。本图集将分册出版。本册图集为第一册。本图集是《中国药典》现行版的配套丛书为《中国药典》中药材的鉴别提供对照图谱。本图集采用《中国药典》年版规定的方法进行实验,图谱集编纂过程中对部分品种的色谱条件进行了优化并予以说明,修订部分的内容将在《中国药典》增补本及新版《中国药典》中陆续收录。图集中使用的对照品、对照药材均由中国药品生物制品检定所提供。图集中所用的样品由起草单位自行采集同时也注意收集了中药材专业市场的样品,其中包括陕西万寿路中药材专业市场、广东清平及普宁中药材专业市场、安徽亳州中药材专业市场、河北安国中药材专业市场、江西樟树中药材专业市场等因此样品来源遍及全国颇具代表性。所有样品均经专门鉴定。除极个别注明为炮制品外均为药材一般为统货。所用药材产地明确者一般标出产地从中药材市场上收集购买的则标出购买地。中药材的植物来源原则上要明确到种,药材为单一植物来源的不标注植物来源仅标注药材名《中国药典》规定有多个植物来源的如原植物来源清楚的注明所用药材植物来源的拉丁学名未注明来源的品种系涵盖《中国药典》收载的各种来源。本图集所记载的温湿度均为实际操作时的温度及相对湿度供操作参考。日常检验时操作人员可根据不同实验室的情况对温度及相对湿度等实验条件进行适当调整。本图集正文每品种仅选择性地收载一种薄层板的图谱其他放在不同薄层板的比较中予以记载以供参考。瑞士CAMAG公司给予本图谱集技术支持并提供了部分薄层色谱设备本图谱集还得到了香港力扬企业的大力协助提供了全部MN薄层板等。此外,还得到了烟台市化学工业研究所的积极协助提供了硅胶薄层板,在此一并表示感谢。同时也感谢香港力扬企业黄凯扬先生的鼎立协助。!wwwyaoqnet第一章概述第二章器材与操作第三章影响薄层色谱分析的主要因素各论八角茴香人参人参叶三:三白草三棱土荆皮大ifilM大率大M山茱萸山柰山银花山楂千金子川木香川芎川楝子干姜广^马钱子天山雪莲天仙子天花粉天麻天然冰片(右旋龙脑)yf香^m木通五味子五倍子牛黄牛蒡子牛膝毛诃子升麻片姜黄化橘红丹参乌药乌梅巴豆巴戟天水飞蓟功劳木甘草甘遂石菖蒲龙胆北豆根!wwwyaoqnet中华人民共和国药典中药材薄层色谱彩色图集白及白术白芍白芷白蔹瓜蒌皮玄参半边莲母丁香地肤子地榆地锦草西红花西洋参百合当归肉豆蔻肉桂竹节参延胡索(元胡)华山参伊贝母血竭合欢皮合欢花决明子关黄柏灯心草防己防风红大戟红花红#红景天麦冬麦牙远志:赤苟芫花花椒芥子苍术苍耳子苏木苏合香杜仲叶豆蔻两头尖连钱草连翘吴茱萸牡丹皮体外培育牛黄何首乌伸筋草佛手余甘子谷精草辛夷沙棘诃子补骨脂MP可胶阿魏陈皮鸡血藤中文索引索引汉语拼音索引索引拉丁名索引索引!wwwyaoqnet总论!wwwyaoqnet!wwwyaoqnet第一章概述中药的真伪优劣直接关系到人民用药的安全和有效。在检验中药真伪方面通常采用的检测手段有形态鉴别、理化鉴别和光谱色谱分析等。而作为色谱技术一个分支的薄层色谱由于其独具的长处而被广泛应用于中药分析。自《中华人民共和国药典》(年版一部)起薄层色谱鉴别除有化学对照品作为鉴别药材的指标成分对照品以外鉴于单一化学对照品不能反映药材的整体特征一些多种植物共存的化学成分没有专属性以及没有化学对照品鉴别就无法进行的问题开始增加了“对照药材”以药材对照品的色谱整体为特征进行对比鉴别解决了上述存在的问题,并于年委托药典委员谢培山先生主持试验研究和编写出版了《中华人民共和国药典年版中药薄层色谱彩色图集》供实际应用的中药参考资料。在该书的第一■章中根据多年的实践经验并参考FriedrichGeiss的《FundamentalsofThinLayerChromatography(PlanarChromatography))一书的内容,从实用的角度叙述了薄层色谱实际操作中的各个环节的注意事项起到了薄层色谱操作规范化的指导作用。但是直至《中国药典》年版中药薄层色谱鉴别基本是以手工点样、实验室自制薄层板为基础的较为粗放的操作进行试验由于硅胶材料的质量不高和手工操作的个体差异较大致使色谱质量仍然不高分离度、重现性均难以达到满意的效果。自世纪年代以来国外尤其是欧洲国家在薄层色谱技术及相应的仪器开发上逐步有了很大发展目前巳经达到单元操作计算机自动化,高质量商品预制薄层板(常规板与高效板)代替了自制薄层板进人一个高层次的仪器化和微机化的阶段。美国药典、欧洲药典等对草药(植物药)均采用薄层色谱鉴别,并有规范化的要求以保证结果的专属性和可重现性这对药典的实施是非常重要的。因此我国药典在中药的薄层色谱鉴别的应用和推广也需要在技术层面有明显的提高。由于本彩色图集的编辑及出版发行滞后于现行版《中国药典》,所以它的编辑出版就具有承前启后的作用既承接年版的已经收载的品种薄层色谱鉴别的原方法也为下一版的修订和增删打下基础。本图集基本采用商品预制薄层板,对现行版《中国药典》中收载的方法如有需要则进行适当的修订或改进。如过去遗留下来的某些品种的展开剂用苯作为展开剂之一但因为苯的毒性在欧美已禁用,所以必须更改。薄层板的活化、点样、展开、显色、色谱图像的拍摄和制作等均有新的规定。在《中国药典》年版中的某些品种的色谱条件在本图集中进行了修改修改后的条件将在药典增补本陆续补充公布。实施薄层色谱鉴别时通常需要注意下列各项问题:样品的预处理供试品溶液的制备一般用溶剂提取法(液液萃取、加热回流、超声提取等)挥发油可直接用溶剂稀释即可。如样品含有较多的杂质如鞣质、叶绿素、糖、黏液质等应该采取适当的预处理将供试品溶液“除杂”以便获得比较“洁净”的薄层色谱图像。尤其某些成分较为复杂的中药材和一些中药制剂如人参需经过液液萃取或固液萃取、吸附净化等步骤目的是减少杂质的干扰提高色谱的清晰度从而提高可鉴别性。样品及对照药材取样和供试溶液及对照药材溶液制备应量化操作目的是使样品的色谱与对照药材的色谱更有可比性。定量点样虽然鉴别不能也不应等同于定量测定,但供试品溶液、对照药材溶液、化学对照品溶液均定量制备在薄层板上定量点样则样品得到的色谱不仅可以回答“有没有”和“是不是”(即真伪)的问题还可以粗略地进行量化评价在一定程度上提供“优劣”的信息。本图集中不少例子均可直观地!wwwyaoqnet中华人民共和国药典中药材薄层色谱彩色图集判断同样的中药材不同的样品之间其色谱中主要斑点乃至整个色谱“量”的差别。在有条件的情况下设化学对照品的同时设对照药材目的是除检出主要的化学成分外,还要将完整的色谱作为一个整体(指纹图谱)加以鉴别以提高鉴别的准确性。注意环境条件对样品色谱行为的影响操作环境的相对湿度和温度往往对色谱的质量影响较大由于《中国药典》编写体例的限制和我国大多数实验室的客观实际虽然在《中国药典》正文中一般没有作严格的限制但不等于这方面因素可以忽视。本图集均记录了各品种薄层色谱操作时的温度和相对湿度供读者参照在相近似的环境下操作。薄层色谱分析与其他色谱分析相比其显著不同之一是得到的图谱是直观性很强的图像。一个比较复杂的中药薄层色谱尤其是成分未明而斑点较多的薄层色谱,往往是很难用文字描述的何况《中国药典》正文受体例的限制不可能作过多的文字叙述。编辑本图集的目的就是提供彩色的图谱供检验者直观地鉴别、比较和判断。关于如何界定同一品种的商品药材存在的个体差异的问题。在实际的样品分析中的确存在着由于商品个体差异致使薄层色谱难以和对照药材的色谱完全吻合。但是,既然是同一品种也必然存在着共性特征。外在的形态是如此,反映内在成分的色谱也是如此。譬如黄连均含小檗碱小檗碱的有无固然可以作为黄连真伪鉴别的依据,但小檗碱并非黄连所独有就产生了黄连应当检出小檗碱但检出小檗碱未必就是黄连的问题。所以观察完整的色谱(指纹图谱)结合特征成分的辨认,就进一步提高了鉴别的准确度经过比较求大同存小异做出合理的判断,这就相当于目前中药色谱指纹图谱分析中提出的“相似度”。对于分布地区广泛商品规格较多的品种需要反复比较有些品种个体之间成分变异较大需要做大量的基础研究,掌握规律方可设立对照药材所以《中国药典》中并非所有的品种都设有对照药材。!wwwyaoqnet第二章器材与操作一、仪器与材料(一)薄层板为了得到有良好的分离度和重现性的色谱一般均用商品预制板(普通板和高效板)。不同生产厂商的预制板由于硅胶原料和加工、制备过程的差异质量不可能一致。如有的商品预制板比较适合脂溶性成分的展开而不适合极性较大成分且需在展开剂中加水的样品有的硅胶颗粒的细度分布范围较宽,批间质量不一致造成重现性差而不同厂商所用高分子有机黏合剂各不相同也是影响色谱质量和重现性的主要原因之一。所以特别是成分较复杂、色谱斑点很多的样品对预制板的质量要求比较严格。这种情况与液相色谱柱很相似所以对商品预制板的选择是应该考虑的重要因素之一本图集中每一个品种均采用了进口商品普通预制板、进口高效预制板国产不同厂家的预制板(需要说明的是鉴于文献报道最常用的Merck预制板价格较为昂贵为了尽量降低分析成本只用了德国MN的预制板)及自制板来考察。(二)点样器材最常用的也是最方便的点样器是定量点样毛细管(微升毛细管),规格有^、、(^、(^、(^等多种。本图集为了保证色谱的图谱质量基本上采用半自动或自动的条带状喷雾点样,少数品种是点状点样。实际应用中如无半自动或自动条带状喷雾点样仪也可手工接触式点状点样或条带状点样,但操作需要细致小心原点尽量减少溶剂扩散现象特别是点样量较大时更要注意。(三)展幵箱(展开缸)应当用薄层色谱专用的展开箱(缸)展开箱有水平式和直立式两种类型日常用的最多的是直立式展开箱。它又分为平底展开箱和双槽展开箱。双槽展开箱具有节省溶剂、便于预平衡、可控制展开箱内相对湿度等优点故推荐使用此种展开箱。大多数中药样品适宜用直立式不饱和或部分饱和(展开前使溶剂蒸气在展开箱内扩散平衡一定时间然后放人薄层板)展开。如需饱和展开展开箱内壁放同样大小的滤纸可促使箱内尽快达到饱和状态。(四)显色与检测仪器展开后的薄层板大多需要用某些试剂(显色剂)使展开后的斑点显色。涂布显色剂的方法有喷雾法及浸渍法。喷雾用的喷雾瓶应能在一定压力下使试剂喷成均勻的细雾状。浸溃法用的浸溃槽为特制的扁的玻璃槽使用时将展开后的薄层板平稳垂直地放入浸渍槽中一至数秒钟后取出揩净薄层板背面残存的试剂显色后的图像供分析用(需要时可加热)。通常使用最多的仍然是喷雾法。观察薄层色谱用的紫外光灯装有长波段(nm)和短波段(nm)紫外光管两种。前者用于观察具有荧光的色谱后者一般用于观察硅胶GF板在荧光背景下的荧光淬灭暗色斑点。选用紫外光灯应注!wwwyaoqnet中华人民共和国药典中药材薄层色谱彩色图集意荧光管的功率和滤光片的规格。二、操作方法()薄层板的准备预制薄层板如贮藏时间过长或因r:藏环境条件不良其表面涂布的硅胶吸附剂(固定相)容易被污染所以需要在使用前预洗一般是用甲醇、甲醇二氯甲烷混合溶剂或异丙醇在不密闭的展开缸中上行展开至最前沿,取出晾干重新活化。通常只要对色谱与本罔集的色谱比较没有显著的差异以致影响到对鉴别结果的判断实验室的手工自制板仍然可以采用但必须注意保证自制板的质量。如高质量的硅胶、表面光洁、平整的玻璃板、良好的薄层涂布工具和纯熟的手工铺板技巧。如需将硅胶薄层板改性预制板可浸入改性溶液中数秒钟即应取出(如有条件,可用专用的浸渍缸)晾干活化后使用。手工自制板可将正文规定的改性溶液代替水加人硅胶中拌浆铺板。其他如纤维素板、聚酰胺板一般均用商品预制板。(二)点样除另有规定外按规定用微升毛细管分别吸取供试品溶液或对照品溶液以垂直方向小心接触薄层表面做点状点样或条带状点样(或用符合要求的手动、半自动、自动点样工具点样条带状点样最好用专用的半自动或自动点样仪)。点样基线与底边距离视所用板的大小可相距~mm(普通板)或~mm(高效板)多数品种采用长度为lOrm的板故点样距底边〜mm为宜。样品原点之间的距离视情况为、、mm般采用条带状点样宽约~mm(普通板)或~mm(高效板),高以不超过mm为宜(预制板或加固的自制板用专门的条带状点样器械喷雾点样可保证点样的质量)。如采用点状点样,原点直径应不大于mm(高效板原点直径应更小)。点样时应注意尽量不要损伤薄层表面,如为条带状点样应注意条带的均匀。(三)展幵点样后的薄层板置人加有展开剂的展开箱(展开缸)中密闭上行展开,薄层板浸人展开剂中的深度一般要求溶剂的液面距原点约mm,展开至规定展距后,立即将薄层板取出晾干以备检测。多数品种展距为~mm(普通板)必要时可用长度为或fm的板,展距可适当延长至~mm。高效板的适宜展距为~n™。如规定在展开前需将展开箱用展开剂或规定的溶剂预平衡者可在双槽展开箱的一侧槽中加入适量的溶剂密闭放置一定时间后再将薄层板放入展开箱中展开(最常用)。如规定薄层板需同时预平衡者则将点样后的薄层板放在双槽展开箱没有溶剂的一侧槽中展开前与展开箱同时预平衡后再将展开剂移人此槽中展开。如需在溶剂蒸气饱和状态展开则在展开缸的内侧加一与缸的内壁同样尺寸的滤纸用展开溶剂湿润如法预饱和一定时间后将载有样品的薄层板迅速放人展开缸中密闭展开。如有需要薄层板与展开缸同时饱和的则将薄层板放在双槽展开缸的没有溶剂的一侧待饱和后将展开缸稍倾斜而将展开溶剂从另一槽内流入放有薄层板的槽内展开但该方法很少用。展开剂用的溶剂需使用分析纯并于临用前配制不可多次反复使用。展开剂如需分层则放置分层后按要求分取上层或下层备用。(四)检测色谱斑点本身有颜色者可直接在日光下观察可见光谱斑点在紫外光激发下可发射荧光者可直接在紫外光灯下观察荧光色谱需加试剂方能显色或发射荧光者,则需将试剂均匀喷洒于薄层板面直!wwwyaoqnet接观察或加热显色后观察。用浸渍法板面显色均匀是其优点但有的样品经试剂浸溃后,斑点容易被浸润而扩散或拖尾。加热显色须注意加热时间和温度如用含羧甲基纤维素钠的手工自制薄层板代替预制板注意加热温度过高或加热时间过长容易引起板面的焦化如用硫酸等显色剂更易造成板面的炭化而影响显色效果需要特别留意。有的成分加试剂(如挥发油成分或留醇类成分经香草醛硫酸、硫酸醋酐等试剂显色)后加热温度高低和时间长短不同或放置时间不同斑点的显色可能随时间而有所改变。有的品种可熏以试剂或试液的蒸气(如碘蒸气、氨蒸气)显色。!wwwyaoqnet第三章影响薄层色谱分析的主要因素常规薄层色谱由于具有同板同时可以检测多个样品分析时间短固定相(吸附剂)相对价廉即用即弃不必担心样品中杂质的污染,检测不受溶剂的干扰色谱的直观性强,可同板直观观察相互比较等优点而在中药分析方面被广泛使用。但另一方面因为它是一种“敞开系统”的色谱技术与柱色谱的区别之一是除材料及器材以外外界环境条件对被分离物质的色谱行为影响很大被分离的物质色谱行为机制也很复杂其次是由于分析的全过程是离线多步骤操作所以操作技巧也明显的影响色谱质量。因而薄层色谱,尤其是常规薄层色谱又被视为是一种较难驾驭的技术。为了充分发挥薄层色谱技术在中药分析方面的优势提高色谱的分离度和重现性注意控制影响色谱质量的因素是非常重要的。以下所述的几个方面不仅对定量分析是必须注意的问题对提高定性分析的质量也是不可忽视的。一、样品的预处理及供试品溶液的制备一般认为薄层色谱所用固定相(薄层板)可即用即弃不怕供试品溶液中杂质的污染因而样品无需净化精制这是问题的一个方面另一方面在实践中由于中药的成分复杂,未知成分多供试品溶液中溶出的物质较多其中既有待测成分也有其他“杂质”常常由于相互干扰或背景污染而难以得到满意的分离效果甚至难以辨认。所以在许多情况下为了得到一个较为清晰的色谱样品提取物经预处理使供试品溶液得以净化往往是一个重要的有时甚至是关键的步骤。制备样品供试品溶液所用的溶剂一般要求溶解度不宜太大,黏度不宜太高沸点适中而对于中药材又常常希望将成分尽可能多的被提取出来所以最常被选用的是甲醇或乙醇,当然待测成分和许多其他“杂质”均被提取出来供试液的净化就显得更为必要。例如白头翁的鉴别,若用甲醇直接提取点样则白头翁皂苷受其所含糖类成分的影响斑点拖尾严重而将提取液浓缩后以少量水溶解加至c小柱上分别用水、甲醇和甲醇洗脱收集甲醇洗脱液浓缩点样则主要成分的斑点清晰可辨(见图)。又如人参与红参的鉴别中由于人参皂苷R。具有一个羧基导致其在色谱分离中的Rf值经常发生变化,时常与人参皂苷Rh或人参皂苷R。重叠在一起导致图谱分辨率下降。而将提取液通过(中性)A柱再用乙醇洗脱后浓缩点样则除去人参皂苷R()的色谱图清晰程度和重现性均有提高(见图)。样品供试液净化的方法:单一溶剂提取法如浙贝母、平贝母、华山参、洋金花等均利用在碱性介质下用三氯甲烧将其所含的生物碱有选择地提取出而舍弃其他成分。使供试液得以净化。分段提取法如丹参可以先用乙酸乙酯提取供鉴别菲酿类脂溶性成分药渣继用水提取供鉴别酚酸类水溶性成分。液液萃取法如延胡索的鉴别将水溶液碱化后用乙醚萃取将生物碱提出再进行薄层鉴别。!wwwyaoqnet固液萃取法用E液萃取制备供试品溶液是色谱分析常用的方法目前常用的有化学键合相小柱如硅烷化硅胶小柱(CC小柱)、氨基键合相小柱、腈基键合相小柱以及硅胶小柱、氧化铝小柱、聚酰胺小柱及大孔树脂小柱等。本版药典用的较多的是C小柱其次有(中性)氧化铝小柱如青叶胆、黄芪、断血流等。此外益母草是用活性炭和中性氧化铝混合小柱。用氧化铝须注意颗粒不可太粗或太细(一般可用〜目)活性能保持在~级用适当的玻璃小柱装填氧化铝吸附力较强选用时应有针对性。二、薄层色谱的点样技术点样是薄层色谱分析的第一步也是非常关键的一步。它既关系到能否得到可以重现的有良好分离度的薄层色谱也关系到定量测定结果的准确因为不良的点样是最主要的误差来源。薄层板的原点位置对样品容积的负荷量是极为有限的如点样容积过大将明显降低分离效率。中药供试品溶液中一般被测成分与“杂质”共存尤其被测成分含量较低而其他干扰物质较为大量时常常习惯于或不得不加大点样的容积另一方面也是由于对点样容积超负荷的严重后果认识不足。现代商品预制板硅胶颗粒细(常规预制板丨~(JLm高效预制板~|xm)而均匀明显提高了分离效率对点样的要求更高了。如常规预制板展距mm原点直径小于mm展开后如斑点直径扩散到mm,则斑点容量(或称分离数,SN)为而用局效预制板原点直径mm,展开mm斑点直径如扩散为mm,则SN=。但如果点样量不适当地加大如在高效板上原点直径点成mm展开mm后斑点扩散为mm,结果SN=,即使延长展距至mmSN也仅达到更不可能达到UI。由此可见即使使用高质量的薄层板如点样容积不适当地加大分辨率也同样不会得到提高。这就是为什么要求点样原点直径应尽量小于mm,条带状点样的原点条斑“高度”控制在mm左右的原因。溶解样品的溶剂均有不同程度的洗脱力所以在点样的同时样品在原点位置就呈环形展开原点直径的扩散促进了这种展开即所谓“点样环形色谱效应”'如样品在溶剂中溶解度很大原点将变成空心圈这种效应对随后的线性展开造成很不利的影响(条带状点样如点样量过大,或速度过快也会造成类似的效应)。中药成分复杂难以兼顾不可能面面俱到通常在待测成分不甚清楚或待测成分覆盖的极性范围很宽的情况下宁愿选择溶解“范围”较宽的溶剂如甲醇、乙醇等。有的品种待测成分明确如苦参、贝母中的生物碱白术中的苍术酮等可有针对性地选择溶剂。有的品种选用了乙醚由于乙醚沸点很低,最终的供试液则需要低温挥去乙醚后,改用其他合适的溶剂制成。供试品溶液的溶剂在原点的残留也会改变展开的选择性特别是供试品溶液的溶剂极性与展开!wwwyaoqnet中华人民共和国药典中药材薄层色谱彩色图集剂的溶剂极性相差较大时更为明显再者亲水性溶剂残留在原点吸收大气中的水分(特别在高湿度环境)对色谱质量的影响也不可低估。因此点样时同步干燥或点样后继后干燥以除去原点残存的溶剂是需要的。但应尽可能避免髙温加热以免遇热不稳定的成分的破坏或促进硅胶有催化作用的活性表面起固态化学反应,导致样品中某些成分的变性。点样装置(微升毛细管)对薄层表面的机械损伤对色谱质量尤其对定量分析将带来灾难性的影响。特别是已载有样品的硅胶表面颗粒被划伤和刮除后果就更加严重。一个壁厚mm、外径mm的注射针头在薄层表面施加g的机械力表面局部承受的压力为xPa,足以造成硅胶薄层表面的损伤对板面较软的硅胶G薄层板损伤更严重。对如硅胶G这种软板虽然划伤表面难以避免(所以不太适合定量分析),但点样时小心操作把损伤降低到最低限度还是可以做到的。近年来点样器械和点样技术的不断更新和改进已使点样质量得到很大的提高。商品预制板由于含有高黏度的高分子有机黏合剂板面比较牢固不易划伤喷雾点样更可完全避免板面的划伤。三、吸附剂的活性与相对湿度对薄层色谱的影响吸附剂的活性是由表面能与表面积决定的。表面能越大单位重量的表面积(比表面积)越大吸附力越大即活性越高反之吸附力越小活性越低。如硅胶之所以有吸附力是由于其表面含众多的硅醇基硅醇基的活泼羟基及游离羟基与极性化合物或不饱和化合物形成氢键所致。活泼型及游离型的硅醇基数目决定着硅胶的活性t。硅醇基是亲水性基团,很容易吸附水而成为水合硅醇基从而失去活性。薄层板常常需要在~T活化目的是使水合硅醇基变为游离硅醇基而加强吸附力但活化后的硅胶薄层板可以吸附大气中的水蒸气分子而降低活性也就是说硅胶表面吸附水分的作用是可逆的,在不同的相对湿度下可以达到不同程度的吸附平衡在相对湿度改变的情况下会重新达到新的吸附平衡而不论在此以前硅胶板是处于何种相对湿度状态m。在日常实践中当活化后的硅胶薄层板从干燥器中取出从准备点样到展开前薄层板是暴露在实验室的大气中薄层板的活性就取决于实验环境的相对湿度。其他条件相同的情况下相对湿度对色谱质量的影响是很明显的。通常认为薄层色谱的重现性差薄层板处在不同相对湿度下操作是主要的原因之一。如连翘不同相对湿度对薄层色谱的影响(见图)。有些样品的成分和所选用的展开剂对相对湿度有较宽的适应能力即对相对湿度的要求不甚严格大致在相对湿度~下得到相当稳定的色谱。有的样品在环境条件(温度和相对湿度)恰好适合的情况下,似乎不必控制条件也能把试验做好但为了不同实验室之间及不同季节均可重现试验结果应图连翘薄层色谱湿度比较(*:连翘苷)!wwwyaoqnet尽可能在相对湿度可控的条件下展开为宜。至少必须记录试验时实际的相对湿度。相对湿度的控制方法:可在双槽展开箱的一侧槽中加入适当浓度的硫酸将点样后的薄层板放入另一侧槽中密闭放置~分钟,再加展开剂于不含硫酸的槽中展开另一种方法是在预先准备好的条件控制箱(状如平卧式展开箱内盛适当浓度的硫酸或用大小适宜的干燥器)内进行。也可用适宜大小的干燥器,用不同浓度的硫酸作干燥剂或用五氧化二磷真空干燥器隔板上放置薄层板密闭一定时间后取出即刻移人展开箱中展开。控制相对湿度用的硫酸溶液如表所示。表控制不同相对湿度所需硫酸溶液相对湿度所需硫酸浓度(VV)硫酸(ml)水(ml)硫酸:D=(~)四、溶剂蒸气在薄层色谱中的作用薄层色谱与柱色谱的区别之一就是前者溶剂的蒸气相在展开箱中也参与色谱展开而形成三维的色谱过程。展开箱的气体空间在色谱过程中起着重要的作用。通常所谓的“展开箱饱和”应该严格区分以下几种情况:()展开箱饱和:是指展开前及展开中溶剂系统中所有组分在展开箱的整个气体空间达到平衡即达到饱和状态但在日常的实践中较少需要在“饱和”状态下展开而只需用展开剂(或规定的溶剂)的蒸气在展开箱中预平衡一定的时间即本图集中所称的“预平衡”。()预吸附:通常是指薄层板的干燥板面(即未被溶剂

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中华人民共和国药典中药材薄层色谱彩色图集(第一册)清晰版

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