附录Ⅵ H pH 值测定法
pH 值是水溶液中氢离子活度的
表
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示方法。严格地说，pH 值定义为氢离子活
度的负对数，即 pH=-logaH+，但氢离子活度却难以由实验准确测定。在实际工作
中， pH 值按下式测定：
pH=pHs+(E-Es)/k
式中： E 为含有待测溶液（pH）的原电池电动势（伏）；
Es为含有
标准
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缓冲液（pHs）的原电池电动势（伏）；
k 为与温度（t）有关的常数[k=0.05916+0.000198(t-25℃)]。
由于待测物的电离常数、介质的介电常数和液接界电位等诸多因素均可影响
pH 值的准确测量，所以实验测得的数值只是溶液的表观 pH 值，它不能作为溶
液氢离子活度的严格表征。尽管如此，只要待测溶液与标准缓冲液的组成足够接
近，由上式测得的 pH 值与溶液的真实 pH 值还是颇为接近的。
溶液的 pH 值使用酸度计测定。水溶液的 pH 值通常以玻璃电极为指示电极、
饱和甘汞电极为参比电极进行测定。酸度计应定期进行计量检定，并符合国家有
关规定。测定前，应采用下列标准缓冲液校正仪器，也可用国家标准物质管理部
门发放的标示 pH 值准确至 0.01pH 单位的各种标准缓冲液校正仪器。
1.仪器校正用的标准缓冲液
（1）草酸盐标准缓冲液 精密称取在 54℃±3℃干燥 4～5 小时的草酸三氢
钾 12.71g，加水使溶解并稀释至 1000ml。
（2）苯二甲酸盐标准缓冲液 精密称取在 115℃±5℃干燥 2～3 小时的邻
苯二甲酸氢钾 10.21g，加水使溶解并稀释至 1000ml。
（3）磷酸盐标准缓冲液 精密称取在 115℃±5℃干燥 2～3 小时的无水磷
酸氢二钠 3.55g 与磷酸二氢钾 3.40g，加水使溶解并稀释至 1000ml。
（4）硼砂标准缓冲液 精密称取硼砂 3.81g（注意避免风化），加水使溶解
并稀释至 1000ml，置聚乙烯塑料瓶中，密塞，避免空气中二氧化碳进入。
（5）氢氧化钙标准缓冲液 于 25℃，用无二氧化碳的水和过量氢氧化钙经
充分振摇制成饱和溶液，取上清液使用。因本缓冲液是 25℃时的氢氧化钙饱和
溶液，所以临用前需核对溶液的温度是否在 25℃，否则需调温至 25℃后再经溶
解平衡后，方可取上清液使用。存放时应防止空气中二氧化碳进入。一旦出现浑
1
浊，应弃去重配。
上述标准缓冲溶液必须用 pH 值基准试剂配制。不同温度时各种标准缓冲液
的 pH 值如下表。
氢氧化钙
温度 草酸盐 苯二甲酸盐 磷酸盐 硼砂
标准缓冲液
/℃ 标准缓冲液 标准缓冲液 标准缓冲液 标准缓冲液
（25℃饱和溶液）
0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
1.67
1.67
1.67
1.67
1.68
1.68
1.68
1.69
1.69
1.70
1.71
1.72
1.72
4.01
4.00
4.00
4.00
4.00
4.01
4.02
4.02
4.04
4.05
4.06
4.08
4.09
6.98
6.95
6.92
6.90
6.88
6.86
6.85
6.84
6.84
6.83
6.83
6.83
6.84
9.64
9.40
9.33
9.28
9.23
9.18
9.14
9.10
9.07
9.04
9.01
8.99
8.96
13.43
13.21
13.00
12.81
12.63
12.45
12.29
12.13
11.98
11.84
11.71
11.57
11.45
2.注意事项
测定 pH 值时，应严格按仪器的使用说明书操作，并注意下列事项。
（1）测定前，按各品种项下的规定，选择两种 pH 值约相差 3 个 pH 单位的
标准缓冲液，并使供试液的 pH 值处于两者之间。
（2）取与供试液 pH 值较接近的第一种标准缓冲液对仪器进行校正（定位），
使仪器示值与表列数值一致。
（3）仪器定位后，再用第二种标准缓冲液核对仪器示值，误差应不大于±
0.02pH 单位。若大于此偏差，则应小心调节斜率，使示值与第二种标准缓冲液
的表列数值相符。重复上述定位与斜率调节操作，至仪器示值与标准缓冲液的规
定数值相差不大于 0.02pH 单位。否则，需检查仪器或更换电极后，再行校正至
符合要求。
（4）每次更换标准缓冲液或供试液前，应用纯化水充分洗涤电极，然后将
水吸尽，也可用所换的标准缓冲液或供试液洗涤。
（5）在测定高 pH 值的供试品和标准缓冲液时，应注意碱误差的问
题
快递公司问题件快递公司问题件货款处理关于圆的周长面积重点题型关于解方程组的题及答案关于南海问题
，必
要时选用适当的玻璃电极测定。
2
（6）对弱缓冲或无缓冲作用溶液的 pH 值测定，先用苯二甲酸盐标准缓冲
液校正仪器后测定供试液，并重取供试液再测，直至 pH 值的读数在 1 分钟内改
变不超过±0.05 止；然后再用硼砂标准缓冲液校正仪器，再如上法测定；二次
pH 值的读数相差应不超过 0.1，取二次读数的平均值为其 pH 值。
（7）配制标准缓冲液与溶解供试品的水，应是新沸过并放冷的纯化水，其
pH 值应为 5.5～7.0。
（8）标准缓冲液一般可保存 2～3 个月，但发现有浑浊、发霉或沉淀等现象
时，不能继续使用。
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浙公网安备 33021202002483