维多利亚蓝B荧光熄灭法测定痕量亚硝酸根

维多利亚蓝B荧光熄灭法测定痕量亚硝酸根 维多利亚蓝B荧光熄灭法测定痕量亚硝酸 根 第27卷第1期 2年3月 湘潭师范学院(自然科学版) Journalofxiar~tan?rn1aIUnivors~(NaturalScienceEdition) VoI.27No.1 Mar.20晒 维多利亚蓝B荧光熄灭法测定痕量亚硝酸根 李韧韬,苏界殊,杨柳 (湖南科技大学化学化工学院,湖南湘潭411201) 摘要:研究了在稀盐酸介质中维多利亚蓝B与亚硝酸根发生的亚硝化反应,基于维多利亚蓝B的荧光强度随亚硝酸 根的加入量增加而明显降低的现象,建立了测定亚硝酸根的荧光熄灭法.该方法的测定范围为O.015一O.500,ug?—TdJ方法 的检出限为0.005?mL,.方法操作简便,反应迅速,灵敏度高,以用于环境水样中痕量亚硝酸根的测定结果令人满意. 关键词:荧光熄灭法;维多利亚蓝B;亚硝酸根;环境水样 中圈分类号:0657.2文献标识码:A文章编号:1671—0231(2O05)01—0057—03 亚硝酸根与人体健康密切相关,是对人体有害的一种物质.亚硝酸根广泛存在于水体,食品等环境 中,当与芳胺或芳甲酰反应后能生成致癌物质亚硝胺,因而是水质,食品和环境 检测 工程第三方检测合同工程防雷检测合同植筋拉拔检测方案传感器技术课后答案检测机构通用要求培训 的重要指标之一u.2]. 亚硝酸根的测定方法很多,如催化动力学法[3l,光度法【引,荧光法【5J和共振光散射法【,而以维多利亚蓝B (vB—B)为探针的荧光熄灭法测定亚硝酸根尚未见报道.本实验研究了维多利亚蓝B在稀盐酸溶液中与 亚硝酸根发生亚硝化反应,导致维多利亚蓝B荧光熄灭.荧光熄灭值在一定范围内与亚硝酸根浓度之间 存在着定量关系,可用于痕量亚硝酸根的测定.本法灵敏度高,干扰物质少,用于环境水样中的痕量亚硝 酸根的测定,结果满意. 1实验部分 1.1仪器和试剂 F一4500荧光光谱仪(日本HITACHI公司); 亚硝酸根标准溶液:2.0?mL,,使用时稀释为0.10p-g?mL标准工作液;维多利亚蓝B溶液为4X 10mol?L;盐酸的溶液为0.1mol?L;所用试剂均为分析纯,水为二次蒸馏水. 1.2实验方法 于20mL干净的刻度磨口试管中,依次加入1.00mL的VB—B和 1.00mL0.1mol?L盐酸,混和均匀 后再加入一定量的亚硝酸根的标准溶液,用水稀释至20mL.混合均匀静置15rain后,在荧光仪上以波长 为263n/n的激发光激发,用1.0cm荧光比色皿于445rim处测得其荧光强度F,在相同条件下作试剂空白, 测其荧光强度为,求出荧光熄灭值AF=Fo—F,以AF与亚硝酸根浓度作工作曲线.荧光光谱仪的激 发和发射狭缝始终保持5.0nln,扫描速度为240nm/min,光电倍增管(PMT)电压为400V. 2结果与讨论 2.1荧光光谱特征 图1可知,VB—B和稀盐酸体系的=263nm,当加入亚硝酸根后其最大激发光强度发生变化,但波 长位置没有变化,在263nm的荧光激发光照射下,VB—B的水溶液发出荧光,在300,600nm之间共产生 四个荧光发射光谱峰,见图2,当位于445rUTI时,荧光熄灭值?F变化最大,我们选择=445砌测定 荧光熄灭值. 收稿日期:2004一I1一o9 作者简介:李韧韬(1965一),女,湖南益阳人,实验师,研究方向:化学光分析. 57 /_\\一 \, 激发光波长/nm 1.VictoriaBlue1.0mL+O.1mol?L—lHC11.0mL 2.1+0.3/.tg?mL一1NO2一 图l荧光激发光谱 1 1 1 1 1 k 1 l 发射光波长/nm 1.VictoriaBlue1.0mL+O.1mol?L—lHa1.0mL 2.1+0.3?mL一1NO2一 图2荧光发射光谱 2.2盐酸用量对荧光强度的影响 如图3所示,0.1mol/L的盐酸溶液加入量在0.3,2.0mL范围内,?F 变化最大且稳定,作者选择盐酸 的用量为1.0mL. 2.3维多利亚蓝B的用量的影响 由图4可知,VB—B的用量也影响荧光熄灭的程度,当VB—B用量为 1.0mL时,?F变化最大,作者选 择VB—B的用量为1.0mL. 520 510 500 r山 司490 480 47O OO.bl1.52 VB—B的用量V/mL 图3盐酸用量对荧光强度的影响 2.4反应时间的影响 在室温下,亚硝酸根与VB—B反应迅速,5min 后反应即可达到平衡,荧光强度可保持2h不变化, 本实验选用反应时间为15min. 2.5共存离子的影响 干扰实验发现,当在20mL溶液中,亚硝酸根 的加入量为2.0ttg,浓度为0.1ug/mL,允许误差为 正负5%时,各种离子允许的倍数见 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 1.K,Na, CI一(800倍以上),Cu2,Ba2,N03一(200倍以上), F一,Zn2,so42-,NH4,Cd2,Ca2(50倍以上), C(15倍),Hg2(5倍),re3+,Co2+,Bi3+(2倍), A13(0.5倍).常见的金属离子干扰可通过加入 EDTA进行掩蔽,当加入0.02mol/L的EDTA1.0 mL后,Al3允许量可提高50倍,Fe3的允许量可提 高2o倍,Co2的允许量可提高10倍.(0.02mol/L的 EDTA加入量在2.0mL以内对实验无干扰). 58 540 530 520 司5lO 500 490 480 0 VB—B的用量V/mE 图4VB—B的用量对荧光强度的影响 表1共存物质对体系的影响 2 2.6工作曲线,线性范围与精密度 在实验选择的最佳体系中,改变亚硝酸根的加入量,试验结果为:检出限为0.005llg?mL,,工作曲线 的线性范围为0.0150.50g?mL,,回归方程为:?F=228.27+1008.73C(?mLI1),相关系数r= 0.9958,线性关系良好.亚硝酸根浓度为0.3?mLI1试液的l0次测定结果的相对标准偏差为0.88%. 2.7样品分析 按上述实验方法,按文献[7]法取雨水,池塘水,江水,生活废水等环境水样,试样均用玻璃棉过滤,除 去悬浮物后进行加标回收法测定,测定结果见表2,回收率在98%103%之间,这些实验表明,本方法的 测定结果可靠. 表2样品测定结果(n=7) 3反应机理的探讨 VB—B是三苯甲烷类染料,其分子中存在着仲胺基,在酸性条件下易于溶液中的亚硝酸根发生亚硝 化反应.使分子的?电子共轭度降低,导致产物分子的荧光效率降低,从而使整个产物分子的荧光效率下 降,使VB—B发生荧光熄灭.反应如下: N c cH,)2c1(cHN H2O c 摩尔比法和等摩尔系列法测得?一B与亚硝酸根发生亚硝化反应的摩尔比为l:l,表明亚硝酸根只 与未质子化的仲胺基发生亚硝化反应. 参考文献: [1]刘志明.现代实用毒物分析[M].北京:人民卫生出版社,1984. [2]何其庄,任翠毅,胡美珍.环境水中污染物亚硝酸根的现场快速测定研究[J].环境污染与防治,2001,23(4):182—194. [3]董彦,吕春玲.基于亚硝化反应分光光度法测定亚硝酸根[J].光谱学-9光谱分析,2001,21(5):710—712. [4]刘文明,马卫兴.邻苯二酚紫催化光度法测定亚硝酸根的研究[J].光谱学与光谱分析,1999,19(4):635—637. [5]苑宝玲,林清赞.荧光猝灭法测定痕量亚硝酸根[J].分析化学,2000,28(6):692—695. [6]龙云飞,陈小明,杨伟军,伍群丽.吖啶黄共振光散射法测定亚硝酸根[J].分析化学,2004,32(1):127. [7]魏复胜.水和废水监测分析方法 指南 验证指南下载验证指南下载验证指南下载星度指南下载审查指南PDF [M].北京:中国环境科学出版社,1990. 59 审占 占