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成核剂对CaCl_2_6H_2O相变材料储热性能的影响.pdf

成核剂对CaCl_2_6H_2O相变材料储热性能的影响

chenxinnust308
2012-12-30 0人阅读 举报 0 0 暂无简介

简介:本文档为《成核剂对CaCl_2_6H_2O相变材料储热性能的影响pdf》,可适用于工程科技领域

第��卷第期�以刀年月太!〔月,!阳能学报∀入∀#∃!∀∋(叼飞)∗,!−��,少�〔文章编号乃本侧招场�侧一价�成核剂对,,·:∋相变材料储热性能的影响刘栋,徐云龙华东理工大学材料科学与工程学院,上海�<�摘要用步冷曲线法和=∃!‘>,联用研究了室温冷却开放体系和冰水浴冷却封闭体系两种工况下硼砂、≅·玫、Α:�·�玫等种成核剂一,Β·姨∋复合体系的储热性能探讨了工业级,Β·玫∋原料中主要杂质。和ΧΔ,)�对成核剂成核作用的影响。研究结果表明两种工况下,锯盐比其他成核剂的成核效果好,可使体系过冷度降低至一Ε℃,但其热循环性能不稳定Φ钡盐为成核剂的复合储热体系循环性能明显优于其他体系,但其过冷现象严重。工业级≅,犯·玩∋中的主要杂质。、Χ薛犯对代Χ存在屏蔽成核效应,使体系储热性能恶化。关键词六水氯化钙Φ过冷Φ成核剂Φ储热Φ杂质中图分类号�文献标识码!引言六水氯化钙,,·从∋作为一种典型的无机水合盐类相变材料ΓΗΙϑ≅ΗΚΔϑΧΛϑΜ,Γ≅ΧΙ受到全世界研究者的广泛关注,但其严重的过冷过冷约�℃仁’〕和相分离阻碍了其广泛应用。解决≅≅·玫过冷和相分离的途径很多,最有效的是在Γ≅Χ中添加成核剂和增稠剂Ν’」。腼ϑΟ’〕在冰水浴、封闭体系工况下测试了若干成核剂对减小,,几·玩过冷度的成核效果,发现成核剂的晶体结构、溶解度和水合物的稳定性都影响成核效果Φ陈方斌闭等人在冰水浴下的研究表明,在母液中添加成核剂有助于提高相变材料的相变潜热Φ成核剂经热循环∗次后储热容量仍能保持在)ΕΠΘΡΠΔ以上。ΣΜΣΜΚΟ,」等用咒和ΚΙϑ研究了成核剂一,,)�·玫∋复合体系的贮热特性及其变化规律,研究表明成核剂增强了中间相水合物的稳定性并改变了脱水过程中,,与水分子的化学计量比。刘栋困用步冷曲线法在室温冷却、开放工况下研究了硼砂、ΑΤΥ、Α,仇等成核剂对,,几·践过冷性能的影响,发现硼砂和汇几·姨∋是优良的成核剂。但前人脚ς的实验工况均与材料的实际应用状况存在差异,而!ΩΗΛ!等〔�)提出现有封闭工况下的研究方法并不能反映Γ,Χ的本征物性。为获得更可靠的实验结果反映Γ,Χ的本征物性,本文采用了更接近Γ,Χ潜热释放环境的室温冷却、开放体系和冰水浴冷却、封闭体系两种工况来研究成核剂一,,几·从。复合储热体系的过冷和热循环性能,并探讨了工业级,,Υ·姨∋中的主要杂质对成核剂成核作用的影响。)实验))成核剂的筛选依据“晶格参数相差巧Ξ”的成核剂选择理论Ος筛选出硼砂妞,上海凌峰化学试剂有限公司、腻Υ玖妞,上海振兴试剂厂、ΧΔ,几·从∋妞,上海振兴试剂厂、ΑΤΥ妞,上海试剂三厂、Α≅Β妞,泅联化工厂、Ι∋:�·�玫服,重庆仙峰锯盐化工、Α∋:·�从!#,上海试剂三厂作为成核剂。)�≅,Υ·残。晶体的制备将无水,,)�!#,上海国药集团或工业级≅≅Υ潍坊众力化工研磨、配液、抽滤、冷却、重结晶、低温干燥,得到两种不同的,,)�·从晶体。)温度计的校正收稿日期�印∗一)一)基金项目上海微纳科技有限公司预研基金资助作者简介徐云龙)Ψ�一,男,副研究员,主要研究纳米材料与新型能源材料。烈)∗召Ζ,ΜΚ,期刘栋等成核剂对,,)�玫。相变材料储热性能的影响按文献「」所述以纯水熔点和沸点校正灵敏温度计。)Ε测定储热体系步冷曲线精确称取巧Δ自制样品分别与一定质量成核剂混合,置于透明光滑玻璃管中。插人温度计并固定,密封或开放试管。水浴缓慢加热样品,待完全融化后进行冰水浴或室温冷却。按一定时间间隔记录样品温度。根据温度一时间对应关系,分别得到冰水浴冷却封闭体系工况和室温冷却开放体系工况下的储热体系步冷曲线。)∗测定储热体系循环性能在冰水浴或室温环境下反复加热和冷却样品,记录结晶温度与循环次数的对应关系。)测试与表征用美国联合热分析仪=!Ρ∴一溯确定,,几·从∋晶体的结晶水个数。试样质量选取Δ,升温速率∗℃Ρ而Κ,氮气保护。�结果与讨论�),,)�玩。结晶水的确定根据文献「�ς得出的结论,,,)�与化学计量比的结晶水形成的咒Χ具有最高的能量密度和储能容量,因此有必要对样品进行结构分析。图)是所制,,玛·玩∋晶体的=,!一>,联用曲线。次热分解,此时分解出的,,)�·Ε从少量溶于自身的结晶水中,=∃!曲线上表现出痕量失重。随温度升高结晶水逐渐蒸发,=∃!曲线上出现明显下降趋势。>,曲线上∗�℃出现的小峰则是,,几·Ε玖∋分解成,,)��玩∋所致,分解方程式如�所示。,,几·Ε从∋一一一,,几·�从∋⊥�从∋�温度升至))�∗℃样品完成第一次失重,>,曲线上也有相应拐点对应。>,曲线上)ΕΕ℃对应的宽峰则是由结晶水吸热缓慢蒸发形成。温度继续升高至)Ε℃样品完成第二次失重,此时,,)�·Ε玫∋完全转变为,,几·�从。,,几·从∋在低温下极不稳定,很容易失水变为。一,,几·Ε践∋或件,,犯·玫∋Ο,〕,这是因为脱去前Ε个结晶水时所需能量较小Ο”〕。而≅≅犯·�从。稳定性较强,由它转变为无水,,)�除需克服结晶水的蒸发烩外,还需要消耗≅≅飞·Ε玖。一≅≅晶型转变所需的能量〔”〕。这一点可以从>弓!曲线上)Ε℃到�∗Ψ℃对应的平台看出。在�∗Ψ℃,,,几·�玫∋开始脱去最后结晶水,脱水过程非常迅速,在=∃!曲线上表现为直线下降。,,)�·�从∋分解方程式如所示。,,犯·�从一,,犯⊥�玖∋这是因为开始脱除的Ε结晶水蒸发后一直滞留在柑祸中,密封的增祸内压力不断增大Φ而最后脱去的结晶水在�∗℃瞬间变为气态,把柑祸冲开。测试过程中也明显观察到柑祸微爆的现象。!曲线上的失重百分比�Ξ刚好对应着≅,犯·�玖。分解水分子的理论失重百分比。由叭〕!曲线中失重百分比计算样品中结晶水的个数,可以得到样品中结晶水的个数为∗Ψ个。��成核剂对,Β·残过冷度的影响图�一图�依次表示种不同成核剂在室温冷却、开放体系和冰水浴冷却、封闭体系两种工况下对,,犯·凡过冷度影响的步冷曲线图。由图知,在两种工况下不同成核剂对,,几·从∋过冷度变化规律的影响有明显差别。室温冷却、开放体系工况下的体系大多过冷较小,放热持续时间长Φ而冰水浴冷却、封闭体系工况下所有成核剂的成核效果相比室温冷却、开放工况都有不同程度的下降,放热持续时间也大大缩短,从)∗一Ε而Κ不等,甚至许多体系并不出现温度突变点。硼砂在两种工况下对改善碗·沙毛璐藕)�Ε�享水间)ΕΕ刀℃∗)<)∗��∗<∗温度Ρ℃淤Ε�图)样品的=∃!>,联用曲线ΤΜΔ)=∃!>,,⎯ΙΓϑ样品共出现了次大的失重,对应温度分别为))�∗、)Ε和�∗Ψ℃,失重百分比分别为)ΨΞ、)Ξ和犯Ξ。>,曲线上的个大吸热峰也正好与其对应。温度从�℃升至∗℃时,样品发生热分解,分解方程式如所示。,,)�·从α一一,,)�·Ε从∋⊥�氏∋>,曲线上∗℃和Ε∗)℃对应的)个尖峰和)个小峰分别代表,,Ω·玫∋完全熔融在结晶水中和第一��卷一一Ξ一一�Ξ室温冷却开放体系‘�Ξ一卜Ξ冰水冷却封闭体系)‘)‘‘,‘内,�护�侧蛆!∀#∃∋()∋∗,−图,添加硼砂的体系冷却曲线∋(∗问:∋∃<<=−,#∀>护�侧店#>∀,∀∃∋(图−)∋∗添加−∗∀,残的体系冷却曲线∋(∗≅Α:∋∃叫护≅∋(Β∋=曲Χ‘玩∃−一一−Δ一一,ΔΕ室温冷却开放体系Φ<几·践Γ过冷度的作用不明显,但趋于稳定。由于冷却环境的差异,两种工况下复合储热体系的放热持续时间差别较大。以郊几·ΒΗ为成核剂的体系在冰水浴工况下没有明显的放热平台和温度突变点,这一方面是由于冰水浴工况下降温速率极快,<几·ΒΗΓ结晶后释放出的热量不足以维持体系的温度Ι另一方面则说明结晶并不完全、结晶速率慢。ϑΗ·践表现出优良的成核效应。不仅在两种工况下均能有效降低过冷度,同时放热持续平台也趋于平缓,未出现温度突变。ϑΗ·践的成核作用,从晶体学成核理论来看,它和<ΚΛ·从。属于同晶型盐,前者和后者的晶格常数仅相差Μ>Δ,已经具备了ΝΟΠΘΟ盐的成核特征。并且,根据Θ≅≅ΘΡϑ≅ΣΤ”的研究,溶液态下的≅Η·从。在,Υ#℃时会转变为ϑ‘∀Λ·从Γ,在溶液中释放出#个结晶水,更有利于溶液中<∀,与结晶水结合析晶。这与Β∋≅∋ς∃’#〕得出过量的水有利于<Η·从。析晶的结果吻合。图Μ是添加了Π<)Ω的<几·践Γ复合储热体系在两种工况下的步冷曲线图。可以看出,在两种工况下Π<)Ω都不能显著改善体系的过冷度。从实验现象来看,室温冷却、开放体系工况下的结晶多是由容器底部迅速蔓延到整个材料,结晶速率极快,形成的晶体多为白色、团状块晶Ι而冰水浴冷却、封闭工况下的结晶则以形成枝晶为多,结晶缓慢,甚至并不完全形成完整的晶体。Π<仇的成核效应则在成核剂固含量较低时表现得更为明显。冰水浴工况下添加了ΔΠ<仇的复合储热体门勺一、Ξ伟」一卜−Δ一,一,ΔΕ冰水冷却封闭体系ΦΨ−ΔΕ室温冷却Ψ∀Δ开放体系ΦΖ‘尸ΔΕ冰水冷却Ψ−Δ封闭体系Φ西#勺∴,护�侧蛆∴、、笼岌伯叭匀护�侧蛆,#节一不右>∀,∀∃Κ(∋(#>∀,Η∋(图#添加腻∀,·玫。的体系冷却曲线)∋∗#∋(∗≅<】初山劝习(∃∋∋∋=<Χ山旧∃图Μ添加Π<)Ω的体系冷却曲线)∋∗Μ∋(∗≅Γ==纯Κ:∋⊥<∋(期刘栋等成核剂对,,)�玫相变材料储热性能的影响一∗Ξββ∗Ξ室温冷却开放体系β卜∗Ξ一,一)Ξ冰水冷却封闭体系犯����Ε护侧蛆�)�)�<名ΡχΚ图添加Α,马的体系冷却曲线ΤΜΔ,ΜΚΔ≅δΣϑΙ⎯代ΧεφϑεγΜΛΗΗΜδΚ≅耐刃ΚΛϑ一一�Ξ室温冷却了Ε飞曰内χ,‘,孟护侧店Ε�)�乙Ρ而Κ图添加Α∋:·�玩。的体系冷却曲线ΤΜΔγΜΛΗΕ�α,ΜΚΔ≅δΣϑΙ⎯代Χε脚』)犯ΜδΚ场击。石εΙ≅ΛΗη山Λϑ一)Ξ一卜∗Ξ室温冷却开放体系舀∗Ξ,)Ξ冰水冷却封闭体系护侧蛆Ε��Ε)ΕΛΡΜΚ图�添加ΤΜΔ�Ι:�·�践。的体系冷却曲线,ΜΚΔ≅δΣϑΙ⎯代Χε户妇系甚至没有出现晶体形成时大量放热的趋势。一方面可能是由于Α≅仇和≅≅犯·玖。的晶格常数相差较大而不利于晶体成核,另外Α≅Β与,≅几·从在溶液中会发生反应生成溶解度更小的,,Β,沉积在,,几·玖上抑制析晶。Α∋:·�坎∋抑制体系过冷的效果也并不明显,呈现出成核剂用量增大成核作用反而恶化的趋势。这是由于成核剂固含量增大时,成核剂除部分发挥成核作用外,多余的组成则沉积在,,魁·从∋晶体上阻止溶液中的盐与结晶水结合形成晶体。:�·�玖。的成核效应则在室温工况下更为突出。不仅有效降低了过冷,同时放热持续时间也较长。而冰水浴工况下,体系过冷度随成核剂固含量增大而恶化,其原因可解释为在冰水浴工况中,由于外界环境温度的骤降,已形成的部分晶体在重力作用下沉积到容器底,溶液中迅速发生相分离形成上层清液一下层晶体的情况。此时,溶液中的部分,扩‘、,一和结晶水来不及进人晶格,更不能沉积在容器底部的晶体上生长。如果晶体形成速率慢、放热少,则表明成核剂成核效果差,在步冷曲线上则直观表现为并不出现温度突变点和放热平台。∋:·�玫∋的成核效果与Ι汇魁·氏。类似,也能明显降低体系的过冷度,但比后者的成核效果稍差。�成核剂对伪,)�残热循环性能的影响图Ψ和图分别表示两种工况下种成核剂一,,犯·玩。复合体系的热循环性能曲线。在两种工况下,种复合储热体系的热循环性能都不稳定。有些体系的循环性能波动特别大,如以ΑΤΥ和∋:·�从∋为成核剂的复合体系。这是由于≅,几·从在熔一冻循环中发生相分离生成了。一,,几·Ε从。一,≅几·Ε从∋不能完全溶于分解出的结晶水,在重力作用下沉积到容器底部无法参与析晶。这说明未添加增稠剂的≅,几·从。不适合作为储能材料进行应用ΟΙ,’∗口。在室温冷却、开放工况下表现出良好成核效应和热循环性能的成核剂如£几·玩∋在冰水浴冷却、封闭工况下则出现大的性能衰减Φ而在室温冷却、开放工况下不太利于成核的助剂如ΑηΥ在冰水浴冷却、封闭工况下反而有突出的成核效果。其他成核剂在两种工况下的热循环性γΜΛΗΙΛΚΛδΚΗηεΥ>ιΜεϑ≅曲η如把太阳能学报��卷是在此种工况下,环境温度骤降使得Γ,Χ的结晶速率减慢,而,,几·从。的熔融是一种非协调熔融,晶体不能完全从溶液中析出,使Γ,Χ的过冷度加大,热循环性能恶化Φ而体系中成核剂固含量增多则可以补偿这种成核剂失活效应,加快结晶速率,尽可能形成单晶。如何深人认识在特定工况下成核剂的这种失活效应有待进一步探索。�Ε杂质对工业级〔场,犯·残∋过冷度的影响根据经典的晶体成核理论,晶体的形成是由两种成核作用一均相成核作用和异相成核作用共同主导的。在,,几·玫。复合储热体系中,成核剂可以是看作是,,犯·从析晶的异相成核作用。实验考察了工业级,,七·从∋中杂质和成核剂对Γ,Χ体系的协同成核作用及影响。国家标准:∃Ρ犯�Ψ�给出了工业级,,几中主要含有,和Χ邪几两种杂质,Χ邪几的水合产物Χ薛妈·从同时也是成核剂。两种杂质的总固含量为�∗Ξ一Ε∗Ξ。图:为两种工况下固定Χ薛几含量为∗Ξ,加人不同含量,的Γ,Χ步冷曲线。加人杂质的工业级,,·从∋在两种工况下表现出类似的热物性。图中几乎没有明显的温度突变点,从实验现象看,Γ,Χ结晶不完全,出现明显相分离,形成上层清液一下层晶体的情况。可能是,影响了,,)�·凡中间相晶体形成的过程,同时增强了结晶水分子的释放,使分解出的水分子不能重新进人晶格析晶,成核剂的成核效应也被屏蔽。随,含量增大,这种效应愈明显。ΤΜΔ)冰水浴冷却、封闭体系工况种复合储热体系的热循环性能曲线ΤΜΔ)ΧϑΛ⎯ϑϑΥϑ≅δΣϑΙ⎯Γ,Χ≅Κ户尧Μ既ΛεϑΜϑϑγΛϑ卜ϑΙϑε卿ΙΛϑ能都有不同程度的恶化。相比之下,ΑΤΥ和Α∋:·�从∋为成核剂的Γ,Χ体系热循环性能最好。加人)Ξ成核剂的Γ,Χ体系分别循环∗次和)次后热物性基本不发生变化。随着成核剂的固含量增大,热循环的稳定性增强。一方面可能是由于本实验自制的,,·从中所含结晶水并不是化学计量比的个,而是略少。根据文献「�ς得出的结论,,,)�与化学计量比的结晶水形成的Γ,Χ具有最高的能量密度和储能容量。而另一方面则可能图))两种工况下主要含,杂质的代Χ冷却曲线ΤΜΔ)),ΜΚΔ≅δΣϑΙ⎯Γ,ΧΙΛηε哪γΜ山,记ΜδϑΗΜεϑ山记ϑΛγΛϑ≅俪ϑΙηΙΛϑΙ期刘栋等成核剂对,,)�·从∋相变材料储热性能的影响图)�为两种工况下加人�Ξ,和�Ξ成核剂Χ薛犯·践∋的Γ,Χ体系步冷曲线。随,含量的减少和成核剂Χ邵犯·践含量的增大,步冷曲线上出现明显的温度突变点和放热平台。表明,的确对成核剂一≅≅几·从复合体系的热物性存在负面效应。它的存在抑止了Γ,Χ的析晶,降低了结晶速率,明显增加了Γ,Χ的过冷度。〔参考文献ς一室温冷却开放体系一冰水冷却封闭体系舒侧瘾Ν入产一十”人,,一,ββ入,、,,、ββ卜义ς,,ββΥ。α犷可、,双Ε�ΛΡΚ图)�两种工况下加人飞刃和ΔΧ醚的Γ≅Χ体系冷却曲线ΤΜΔ)�,ΜΚΔ≅δΣϑΙ⎯Γ,Χει妇初ΛΗΨ别ιΜδϑΗΜεϑΚεΔ旧ΔΚϑΙΜδϑΗΜΜεϑ结论用=∃!一>Ι≅联用对自制的≅≅几·玖。晶体进行表征后发现晶体含∗Ψ个结晶水Φ�两种工况下,硼砂对降低体系过冷度的效果不明显但趋于稳定。铭盐能有效降低体系过冷度,,几·姨∋甚至能将体系过冷度减小至一�℃。钡盐的成核效果差。室温工况下的成核剂比冰水浴工况更能体现成核效应,有效引发Γ,Χ释放潜热Φ两种工况下,钡盐的循环性能明显优于其他几种成核剂。相比室温工况,冰水浴工况下,,Υ玫晶体结构中非化学计量比的结晶水和相分离协同恶化了体系的循环性能ΦΕ工业级≅≅几·玖。中的,杂质屏蔽了Χ邪)�·从∋成核剂的成核作用,明显增加了Γ,Χ的过冷度。川阮场记ϑ,ϑΛ公:ϑΛΙΛ以Δϑ川(ϑΜεϑΚΓΚΙΜΚΔ≅习≅ΜδϑΗΜ命ΗϑιΗηεΛϑΚεΚδ≅ϑΛΜΚΔ卿ΚΛΟφ」ΚΜΛϑεΛΛϑΙΕ)�ΨΨΕ,)Ψ�「�」:咫ΤϑϑΗϑΚ⎯ϑε,’叮)Ψ,ϑΜδϑΗ“εϑΗϑι场山旧沈!φΙϑ≅田ΔΜΚΔΚΛϑΜ⎯ϑΚϑΔηΙΛΔϑ【ΘςΚε此ΛΜϕ∀卿ΚϑϑΚΚΔ,Ηϑ而Ι卿#浏δϑΛ#ϑΙϑ峨Ηϕ>ϑΣϑΓΚϑΚΜ,)Ψ�∗,�Ε)一)仁」《尧沉Δϑ!,(扣ϑ外既≅ΗΚΔϑΜΙ⎯ϑΚϑΔηΙΛ晓唱ϑΚδ≅ϑ如ΚΛφΚΛΙδφϑ,ΜΚΔΟΘ」阮∀ϑΔηΧΛϑΚΙ!记骊,ϑ,)ΨΨ�,�)∗一)印「Ε」陈方斌,等,,)�·城相变贮热体系的初步研究〔Θ」华中师院学报,)Ψ∗∗,∗)一∗〔∗」ΣΜΣΜΚ,ϑΛ=∃Κε>Ι≅ΜΚΣϑΙΛΜΔΛΜΚ⎯,,玛·姨∋Γ,ΧΛϑΚ「Θς仆ϑ肠而ϑ!≅Λ,)Ψ�Ψ,)ΕΕ�∗一�Ε【ς徐云龙,刘栋六水氯化钙相变材料过冷性质的初步研究〔Θ」材料工程,�《ι巧增刊,�)�一��)〔」κ∋任>,#叮!,λϑΚ∀:ϑΛ一ΙΛΔϑ,∋φϑΙΜδΚΙΟΓςΙϑ】()∗�,)Ψ�〔Ις!五ΗΛ!,ΧΛΜεΜΙ!=ϑ≅ΗΚ⎯ΔΜϑΙΚεΛΗϑΜ≅二Μ涌Κ〔!ςϑ血祀ΚϑϑΚϑγ∀Κϑ卿ϑΚΣϑ咖ΚΟϑς,∀!ΑϑΜΚ,)Ψ�)「Ψ」ΧΜ,=ϑΠϑΙ>δ≅ϑΛΜΚ⎯Ιδφϑ’ΙΛδΛϑεΜΚ嗯Υδ≅妞Λ印δΛΜΚΟΘ〕ΚεδΙ币Κε∀卿ΚϑϑεΚΔ,Ηϑ而柳,Ξ�)�一))〔)〕张铁垣化验工作实用手册「Χ〕北京化学工业出版社,�<,∗�)一∗拼【))」玩朽ΛΙ场,ϑΛ:ϑΛ≅≅δΚδΛΜΚΔ以ΛϑΜΚεδΙϑΛΗϑϑ⎯ΟΓς爪ΛϑεΛΛϑΙ,∗∗�∗)Ε,ΨΨχΟ)�ς」ϑ))〕ΜΙ,Αϑ而Θη∋械ΣΛΚΙΙδϑϑ因ΛϑϑΚΛ⎯ΗΜΚ一朋Η赫ϑΛΜΚεδϑΗΜΜεϑεϑϑϑΜδ))ϑιη山ΛϑΟΘς仆ϑ≅ΗΜ而ϑ!≅Λ,)Ψ�Ψ,)∗��)一��Ο)ς∃ΚΚ∋,!,〕Κ,!ΜΚΑεϑ>平五ΜΩε晚ΛγϑϑΚ)�耐))护ΜΚ此卑ϑδΙΛϑ娜叮ΙΛϑ。Κ面山嗯,犷千,Υ十Κε,一仁Θ〕Θ∋Κ司⎯ΓΗΣΙΜ≅,ϑΜ卿,)Ψ∗,)一��〔)Ε」几Ι⎯δλ玩甲面Ληϑ⎯⎯ϑ≅Λ。Κ卿词)⎯,,)�践≅ηΙ回Ι【Θ〕ΘΚ⎯御耐∃γΛΗ,)Ψ�∗,∗一��太阳能学报��卷=:∀#Χ∋Γ#∋Γ∀#=现∗#∀∀!#,:∋,(∀!=∋#一,·玖,∋加】#=∀>∀#>=(,=−∀μ=∀Χ口δ>ΚΔ,<δμδΚΚΔ月叼阴Υ⎯匆七讹滚此ϕΘ产标以ϕ卿孑既八ΚΔ,肠Λ疏Κ肠“�℃Ι办⎯ϕΚε儿刁δ“戒卿,ΙΗ刀Δ丙εΜ��,,ΗΜΚ!加。习ε=Ηϑ)φ甲详ΛΜϑΙ⎯,ΚδϑϑΛΙ一,,几·玩ϑφϑΙΜΛϑΙΙδϑΗΙ加。,,犯·从∋,Α∋:·�从γϑϑϑΙϑ≅以)γΜΛΗ脚εδηϑΜΚΔϑΛΗεΚε=∃!一>,δΚεϑΛϑΚφϑΛδϑϑΜ嗯,ΓϑΚΙηΙΛϑΚεΜϑϑγΛϑϑΜ嗯,ϑΙϑεΙ”Λϑ:γΜΚΜφδΛΜΛΜϑΙ⎯ΜΚεδΙΛΜϑΙΙ,,犯·从α一,ΚεΧ薛)�⎯论≅Λ。εΚδϑϑΛΜΚΛ)∗ΙΗγΚΛΗΛΙ咖ΛΜδΙΛΙΚδϑϑΛϑΩϑΛΛϑΛΗΚΛΗϑεεΜΛΜΣϑΙΚεϑΚϑεΛϑϑδΚεϑϑΜΚΔεϑ笋ϑΛ一Ε℃δΚεϑΩΛΗΛϑ≅俪ϑΙηΙΛϑΙ,ΩδΛΛΗϑηϑΜΚΙΛΩϑγΗϑΚ溉ηϑΜΚΔΑΜδΙΛΙ一Γ,Χϑ∋φΙΜΛϑΙ毗ΩΣΜδΙηΙδ详ΜΛΛΗϑΓ,ΧΙΚ祀≅”))飞ΩδΛΛΗϑηδΚεϑϑΛϑΜΩηΧΚΜ哪δΜΛΜϑΙ⎯ΜΚεδΙΛΜϑΙΙ,,几·从α一,ΚεΧ邪)�ΙΗΜϑεΚδϑϑΛΜΚΚεεϑΛϑΜΛϑΓ,ΧΙ,ΛΗϑΓΚ〕φϑΛΜϑΙ旋野殉川ΙϑϑΜδϑΗΜΜεϑΗϑιΗηεΛϑΙφϑ二))雌ΚδϑϑΛΙΦϑΚϑ卿ΙΛΔϑΦΜφδΜΛη

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