07-沉淀滴定法

nullnull第七章 沉淀滴定法 Volumetric precipitation method null第一节 概述一、沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定 分析 定性数据统计分析pdf销售业绩分析模板建筑结构震害分析销售进度分析表京东商城竞争战略分析 方法 快递客服问题件处理详细方法山木方法pdf计算方法pdf华与华方法下载八字理论方法下载 二、沉淀滴定法的条件： （1）沉淀的溶解度必须很小 （2）反应迅速、定量 （3）有适当的指示终点的方法 （4）沉淀的吸附现象不能影响终点的确定 三、应用——难溶性银盐的沉淀滴定分析null例： 中华医学会调查资料显示，我国睡眠障碍患病率达42.7%，约有3亿中年人患有睡眠障碍。异戊巴比妥是一种巴比妥类药物，是常见的催眠镇静药，有抑制中枢神经的作用。通常使用较小剂量时产生镇静作用，较大剂量时产生催眠作用，大剂量时则产生麻醉、抗惊厥作用，过量则会导致死亡。因此对此药物的用量需严格控制，其制剂及原料药的含量测定则需准确可靠。对于异戊巴比妥片的含量测定，中国药典（2005版）规定使用银量法。第二节 银量法第二节 银量法一、银量法的基本原理 1．原理 2．滴定曲线 3．影响沉淀滴定突跃的因素 4．分步滴定 二、指示终点的方法 （一）铬酸钾指示剂法（Mohr法） （二）铁铵钒指示剂法（Volhard法） （三）吸附指示剂法（Fajans法） （四） 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 溶液和基准物质 三、应用与示例一、银量法的基本原理一、银量法的基本原理1. 滴定曲线null滴定曲线 以0.1000 mol/L AgNO3标准溶液滴定20.00ml 0.1000mol/L NaCl溶液为例 （1）. 滴定前 溶液中[Cl-]决定于NaCl浓度 [Cl-]= 0.1000 mol/L pCl= -lg[Cl-] = 1.00null (2).滴定开始至化学计量点前 溶液中[Cl-]决定于剩余NaCl浓度加入AgNO3溶液18.00ml时，溶液中Cl－浓度为： pCl＝2.279 而Ag+浓度则因为[Ag+][Cl-]＝Ksp＝1.56×10－10 pAg + pCl＝ -lgKsp＝9.807 故 pAg＝9.807 - 2.279＝7.537 同理，当加入AgNO3溶液19.98ml时，溶液中剩余C1-浓度为：[Cl-]＝5.0×l0-5 pCl＝4.30 pAg＝5.51null (3). 化学计量点 溶液中[Cl-]来源于AgCl↓的离解，此时溶液的[Cl-]、[Ag+]相等，即：(4). 计量点后 溶液中[Cl-]取决于过量AgNO3的量, 过量Ag+由下式计算当滴入AgNO3溶液20.02ml时（此时相对误差为+0.1%），溶液中pAg = pCl ＝1/2 pKsp＝4.91nullnullnull 总结 初级经济法重点总结下载党员个人总结TXt高中句型全总结.doc高中句型全总结.doc理论力学知识点总结pdf （曲线）总结（曲线）(1)：pX与pAg两条曲线以化学计量点对称。 这表示随着滴定的进行，溶液中Ag+浓度增加时，X－ 以相同的比例减小；而化学计量点时，两种离子浓度相等，即两条曲线在化学计量点相交。 (2)：突跃范围的大小，取决于沉淀的溶度积常数Ksp和溶液的浓度C。Ksp越小，突跃范围大。 如：Ksp(AgI)＜Ksp(AgBr)＜Ksp(AgCl)，所以相同浓度的Cl-、Br-和I-与Ag+的滴定曲线上，突跃范围是I-的最大，C1-的最小，若溶液的浓度较低，则突跃范围变小，这与酸碱滴定法相同null2. 影响沉淀滴定突跃的因素（比较）3. 分步滴定二、银量法指示终点的方法二、银量法指示终点的方法铬酸钾指示剂法 铁铵钒指示剂法 吸附指示剂法（一）铬酸钾指示剂法（Mohr法，莫尔法）（一）铬酸钾指示剂法（Mohr法，莫尔法）原理：AgCl的溶解度小于Ag2CrO4， 先出现白色沉淀；再出现砖红色沉淀——终点到达。 nullA.指示剂的用量——适量 过高——终点提前; 过低——终点推迟 控制5×10-3 mol/L恰成Ag2CrO4↓（饱和AgCl溶液） B.溶液的酸度： 控制pH = 6.5~10.5（中性或弱碱性）。酸性太低，Ag+与OH-生成Ag2O；酸性太高，可能无法生成Ag2CrO4沉淀↓滴定条件：nullC.注意：防止沉淀吸附而导致终点提前 措施 《全国民用建筑工程设计技术措施》规划•建筑•景观全国民用建筑工程设计技术措施》规划•建筑•景观软件质量保证措施下载工地伤害及预防措施下载关于贯彻落实的具体措施 ——滴定时充分振摇，解吸Cl- 和 Br- D.预先分离干扰离子：除去与Ag+和CrO4-能生成沉淀的离子，有色杂质离子以及在中性或弱碱性溶液中易水解的离子。 E.注意NH4+存在的情况适用范围：可测Cl-， Br-，CN-， 不可测I- ，SCN- （强吸附且选择性差）（二）铁铵钒指示剂法（Volhard法，佛尔哈德法 ）（二）铁铵钒指示剂法（Volhard法，佛尔哈德法 ）1．直接法原理:nullA.酸度： 0.1~1.0 mol/L HNO3溶液 B.指示剂： [Fe3+]≈ 0.015 mol/L C.注意：防止沉淀吸附而造成终点提前 预防：充分摇动溶液，及时释放Ag+应用范围:滴定条件:酸性溶液中直接测定Ag+null2．返滴定法原理：null 措施： ①将生成的AgCl沉淀滤去 ②加入AgNO3后,加热（形成大颗粒沉淀）,加 入有机溶剂（如硝基苯）包裹沉淀以防接触测I-时，预防发生氧化-还原反应 措施：先加入AgNO3反应完全后，再加入Fe3+③适当增大指示剂浓度，减小滴定误差[Fe3+]=0.2 mol/L，TE%＜0.1%2I- + 2Fe3+ = I2 + 2Fe2+测Cl- 时，预防沉淀转化造成终点不确定注意事项：null应用范围： 返滴定法测定Cl-，Br-，I-，SCN- 选择性好 酸度：稀HNO3溶液，控制酸度在0.1~1 mol/L 防止Fe3+水解和PO43-，AsO43-，CrO42-等干扰滴定条件：（三）吸附指示剂法（Fajans法，法扬司法 ）（三）吸附指示剂法（Fajans法，法扬司法 ）吸附指示剂：一种有色有机染料，被带电沉淀胶粒 吸附时因结构改变而导致颜色变化 吸附指示剂法：利用沉淀对有机染料吸附而改变颜 色来指示终点的方法酸性染料：荧光黄及其衍生物碱性染料：甲基紫、罗丹明6Gnull原理：SP后：大量AgCl:Ag+::FI-（粉红色） - - --双电层吸附null滴定条件： A. 控制溶液酸度，保证HFIn充分解离：pH＞pKa 例：荧光黄pKa 7.0——选pH 7~10 曙红pKa2.0—— 选pH 2~10 二氯荧光黄pKa 4.0——选pH 4~10 B. 防止沉淀凝聚 措施——加入糊精，保护胶体nullD．避免阳光直射 E．滴定剂阴离子→阳离子指示剂 滴定剂阳离子→阴离子指示剂应用范围： 可直接测定Cl-，Br-，I-，SCN-和Ag +C. 卤化银胶体对指示剂的吸附能力 < 对被测离子的吸附能力 ( 反之终点提前 ，差别过大终点拖后) 吸附顺序：I-＞二甲基二碘荧光黄＞Br -＞曙红＞Cl-＞荧光黄 例： 测Cl- →荧光黄 测Br- →曙红null（四）、标准溶液和基准物质1、基准物质 银量法常用的基准物是市售的一级纯硝酸银(或基准硝酸银)和氯化钠。 硝酸银的市售品若纯度不够，也可以在稀硝酸中重结晶制纯。精制过程应避光并避免有机物(如滤纸纤维)，以免被还原。所得结晶可在100℃干燥除去表面水；在220~250℃ 15分钟除去包埋水。纯品不易吸潮，密闭避光保存。 氯化钠也有基准品规格试剂，氯化钠极易吸潮，应置于干燥器中保存。2、标准溶液2、标准溶液 （1）、AgNO3标液配制与标定 A、配制： 直接法间接法： 用AR，CP配制近似浓度B、标定： 基准试剂：NaCl 方法：三种银量法都可注：标定的方法与测定的方法相同。（2）、NH4SCN标准溶液标定 用AgNO3标液进行标定 三、应用与示例 无机卤化物和有机氢卤酸盐的测定三、应用与示例 无机卤化物和有机氢卤酸盐的测定盐酸甲基苄肼片的含量测定 [原理] 盐酸甲基苄肼为N—异丙基—对(2—甲基肼基)—甲苯酰胺的盐酸盐。其含量测定方法为铁铵矾指示剂法。[操作步骤][操作步骤] 取本品15片(50mg／片)，除去肠溶衣后，精密称定后，研细。精密称出适量(约相当于盐酸甲基苄肼0.25g)，加水50ml溶解后，加硝酸3ml，精密加硝酸银标准溶液(0.1 mol／L) 20ml，再加硝基苯约3ml，强力振摇后，加硫酸铁铵指示液2ml，用硫氰酸铵标准溶液(0.lmol／L)滴定至红色，并将滴定结果用空白试验校正。[计算方法][计算方法] [C12H19N3O·HCl＝257.76]C1与V1分别为硝酸银标准溶液的浓度（mol/L)与体积（ml） C2与V2分别为硫氰酸铵标准溶液的浓度（mol/L)与体积（ml）null第七章 沉淀滴定法 概述 沉淀滴定法（银量法）