第五章 化妆品化学

nullnull化妆品化学油脂和蜡它是除化妆水以外的化妆品基础性原料，主要起滋润、柔滑作用。它的质地明显影响化妆品的性能（如手感、吸收等）油脂和蜡null常温下呈液态的称为油；呈半固态或软性固态的称为脂；呈固态的称为蜡。动植物油脂和蜡矿物油脂和蜡合成油脂和蜡天然油脂和蜡一、动植物油脂 1.从化学组成看：动植物油脂是由甘油脂肪酸（C16~C18）酯构成。2.动植物油脂中脂肪酸往往含有不饱和键，容易出现氧化变质。需要进行加氢反应处理，得到 相应的“硬化油”一、动植物油脂 二、动植物蜡1.动植物蜡由高碳脂肪酸和高碳脂肪醇形成的酯构成（C16~C30）2.动植物蜡具有较高的熔点和硬度；可起到增强化妆品稳定性、调节粘稠度、提高光泽性的作用。二、动植物蜡null4.常用于化妆品的较好的 动植物油脂： 橄榄油、椰子油、角鲨烷3.动植物油脂含有少量杂质，影响其颜色、气味，必须精制得到“精制油”没有油腻感null3.常见动植物蜡性质、组成及其用途蜂蜡 源于蜂巢,微溶于乙醇,溶于乙醚,氯仿 主组分：十六酸三十醇 （棕榈酸蜂蜡醇酯） 性质：软熔点高,性韧可塑;抗细菌,真菌 用途：冷霜,唇膏重要原料（基质）之一十六醇（棕榈醇）null羊毛脂 新剪羊毛中含有10% ~ 20%的羊毛脂 性质：油蜡状物。溶于苯、热乙醇 化学成分：高碳α-羟基酸和高碳脂肪醇的酯 用途：广泛用作化妆品的基质null巴西棕榈蜡 棕榈叶子分泌物(也称卡那巴蜡） 性质：质硬而韧,有光泽,熔点高,气味愉快 化学成分：二十六酸三十(醇)酯 用途：化妆品的基质,与其他蜡调配使用霍霍巴蜡 霍霍巴植物种子的油脂, 是脂肪酸和脂肪醇的酯,即蜡 性质：浅黄,无臭,无味液体。不易氧化和酸败 用途：高级化妆品的基质,皮肤吸收性,保湿性好,质感优良。三、矿物油脂和蜡主要有: 液状石蜡:亦称白油或矿物油,16碳以上的烷烃.含有较多的支链烃(支链烃熔点较低)三、矿物油脂和蜡凡士林:译音.亦称矿物脂；20碳以上饱烃,是液态石蜡和固态石蜡的混合物；白色/浅黄色粘稠半固体石蜡:石油加工过程中,压滤除去油分(沸点较低的饱和烃)而得到的无色、半透明、蜡状固体；化学成分主要是16碳以上的直链饱和烃四、合成油脂和蜡用天然油脂和蜡,提纯精制,再经化学反应得到相应的衍生物用煤化、石化等化工原料，按照天然油脂和蜡的化学结构进行合成，所得的优质油脂和蜡类化合物。四、合成油脂和蜡（一）羊毛脂衍生物（一）羊毛脂衍生物羊毛脂是高碳α-羟基酸 和高碳脂肪醇的酯，含有活泼的α-羟基。从结构上知道纯羊毛脂有一定的亲水性。需要对其作化学修饰。得到羊毛酯的衍生物。羊毛脂（Lanolin）原来的作用是润滑羊毛，免受日晒风吹，但有动物的膻臭味。不能用于化妆品。（一）羊毛脂衍生物null羊毛脂乙酰化之后，羟基 被保护起来降低与水分子作用的能力，增加油溶性。涂抹在皮肤上形成抗水性薄膜，可以防止皮肤水分蒸发。null聚氧乙烯羊毛脂（polyoxyethylene Lanolin）聚氧乙烯羊毛脂根据环氧乙烷(EO)与羊毛脂发生加成的 n 数,如n=5null聚氧乙烯羊毛脂分子中聚氧乙烯链越长（n越大）,氧原子数越多,其水溶性,醇溶性增加.表面活性增加而仍然保持润肤的特性 在配方中可以根据设计要求选择合适的聚氧乙烯羊毛酯。null羊毛脂乙氧基化的结果改变了天然羊毛脂原来的性质,加入化妆品制得没有黏腻感觉的液体产品。澳洲盛产羊毛,澳洲的羊毛脂护肤品质量较好,应用广泛。（二）多元醇的脂肪酸酯（二）多元醇的脂肪酸酯 多元醇通常指：丙三醇(甘油)，乙二醇、丙二醇、己六醇(山梨醇)甘油的脂肪酸酯是动植物油脂的主要成分,但天然产品中的一些微量成分不符合高质量化妆品的要求。通过合成的方法可以获得纯净的油脂，使化妆品的品质提升。（二）多元醇的脂肪酸酯null常见的多元醇的脂肪酸酯甘油 脂肪酸酯单硬脂酸甘油脂单油酸甘油脂甘油脂单硬脂酸甘油脂单油酸甘油脂甘油脂null多元醇脂肪酸酯都是油脂性原料（基质）有良好的滋润性；同时具有亲油性乳化性能基质小结油脂和蜡通常称为基质，是化妆品的基础原料。 它的主要作用是滋润皮肤、柔滑毛发。形成防水膜，阻止皮肤水分过度蒸发。 各种油脂和蜡在配方中的准确搭配，使得化妆品乳化体软硬度、流挂度恰到好处，使用时手感优良。小结1基质小结表面活性剂表面活性剂皮肤需要补充水分和水溶性维生素等皮肤的“食粮”；皮肤表面又需要油脂形成滋润保护膜。油和水这对互不相溶的“冤家”，偏要在化妆品中“碰头”null 乳化是一种液体以极微小液滴均匀地分散在互不相溶的另一种液体中的作用。 两种不相溶的液体，如油与水，若加入适当的物质在强烈的搅拌下，油被分散在水中，形成乳状液，该过程叫乳化。null那么， 我们就请出一个“和事佬” ———表面活性剂当两种液体的接触界面（表面）的张力较大时，表现为互不混溶(油和水) ！如果将某种物质加入其中的液体，使得界面的张力降低，就可以令两种液体的溶解度增大。这种物质就是表面活性剂。null表面活性剂是化妆品中的第二类重要的组分。表面活性剂在化妆品中称为“乳化剂”。乳化剂分子的结构中同时存在亲水基团和亲油基团，如：月桂酸阴离子null油相水相水和油之间能够联结在一起水包油乳滴nullnull除了脂肪酸盐阴离子可以做乳化剂外，化妆品中还会用到各种各样的乳化剂。 通常分为两大类—离子型、非离子型1.离子型阴离子型：RCOO-Na+ ROSO3Na阳离子型: 有机铵盐类化合物两性离子型：甜菜碱型两性乳化剂牛黄酸型两性乳化剂氧化胺非离子型表面活性剂非离子型表面活性剂2.非离子型表面活性剂 分子中不存在可以电离的基团。亲油基和离子型表面活性剂大致相同，但亲水基由一定数量的含氧基团（羟基或聚氧乙烯链）构成。聚乙二醇型乳化剂 1.脂肪醇聚氧乙烯醚（平平加） 2.脂肪酸聚氧乙烯酯 多元醇型乳化剂 1.单羧酸甘油酯 2.失水山梨醇羧酸酯（司盘系列）22有机铵盐类化合物有机铵盐类化合物R=C12H25 洁而灭R=C12H25 新洁而灭阳离子表面活性剂有杀菌作用；能在头发表面吸附成膜。主要用途为头发调理剂、护发剂。甜菜碱型两性乳化剂甜菜碱型两性乳化剂浅黄色粘稠液体，无毒，易溶于水，发泡力，去污力强具有杀菌性和抗静电性。广泛用于洗发香波、护发素。烷基可以C12~C18牛黄酸型两性乳化剂牛黄酸型两性乳化剂牛黄酸，化学名 ：氨基乙磺酸国外商品名为 Igepon T 国内译名 伊捷邦 T (209洗涤剂)带正电，能结合碱带负电，能结合酸牛黄酸型两性表面活性剂对酸碱稳定，多用于洗发香波和泡沫浴液聚乙二醇型乳化剂 聚乙二醇型乳化剂 此类型乳化剂 是由环氧乙烷开环加成反应而得环氧乙烷＋n脂肪醇聚氧乙烯醚 (平平加)长链脂肪醇长链脂肪酸脂肪酸聚氧乙烯酯小结小结表面活性剂 (S AA)在化妆品中是必不可少的组分。1.SAA的基本结构—亲水基团、亲油基团 2. SAA的种类有四种（两大类）。null3.各种不同的SAA代表性物质的商品名，实际例子脂肪醇聚氧乙烯醚十二烷基二甲基甜菜碱null4.注意：在许多化妆品中，表面活性剂的作用不仅仅是形成乳化体，而且还有其他的作用。例如，阳离子SAA还有杀菌消毒的作用；氧化胺（两性SAA）还有头发调理，抗静电作用等。 表面活性剂in water表面活性剂in water表面活性剂在水中的情况在油水界面定向排列胶束的结构和增溶作用表面活性剂在水中形成胶束后，能使难溶于的物质溶解度显著增大，而且溶液呈透明状，这种作用称为“增溶作用”有机物溶解在里面有机物溶解在里面胶束的结构和增溶作用增溶作用机理增溶作用机理saa在水中形成的胶束可以看作是“油滴覆盖了极性外衣”胶束的内部可以溶解非极性物质(a)；另外，胶束的“队列”中也可以插入其他物质(b,c,d)null注意：表面活性剂的增溶作用与乳化作用是不同的。 （1）从外观看：saa增溶的溶液是透明，而乳化是不透明的乳状液 。通过增溶作用可以是一些在水中溶解度不大的有效物质做成稳定的水溶液 （2）乳化在热力学上是不稳定的，而增溶在热力学上是稳定的乳化体乳化体化妆品的产品形式(剂型) 有：乳化体、水溶液、油溶液、悬浮液、粉剂或固体。其中，以乳化体（乳状液）的形式最为普遍，深受欢迎。流体—似水溶液，容易流淌粘稠状液—乳蜜液半固体—膏、霜乳状液乳状液两种互不混溶的液相(油相和水相) ，其中一相以微小粒子分散在另一相中所形成的体系，称为乳状液。null水包油型(O/W) 洗面奶等油包水型(W/O) 人造奶油乳状液的类型鉴别乳状液的类型鉴别染色法：在乳状液中加入油性染料(苏丹红Ⅲ),摇匀;如果整个乳状液都是红色为W/O型,因为该染料在油相中溶解度较大。电导法：水和油电导率差别很大，O/W中连续相是水，水能导电，可以测定。乳状液的两种分类是依据分散相和连续相的相互关系来决定的。可以根据水相和油相各自的特点进行鉴别乳状液的形成乳状液的形成稳定不稳定相对稳定乳状液的稳定性乳状液的稳定性乳状液的稳定性对化妆品的品质有着非常重要的影响提高乳状液的稳定性可从下面几个方面考虑1.依据乳状液的类型选择乳化剂：通常要选择在分散相中溶解度适当的SAA2. 选择助乳化剂：分散相要有一定强度的“界面膜”才能保证乳状液稳定性。单靠一种SAA是不够的，需要几种SAA复配null3.加入增稠剂：提高分散介质的粘度，可使分散相（分散离子）运动受阻，不容易合并为大颗粒。适当加入增稠剂可以使产品的感观良好。想方设法提高乳状液的稳定性，是化妆品研究的一项重要内容。因为没有稳定、细腻的乳状液，再好的有效物质也难于发挥其最大的作用HLB值的意义HLB值的意义油、脂乳化剂水有各种各样的结构。其疏水性不尽相同有不同的类型和不同的水溶型油和乳化剂如何搭配才能恰到好处？有没有直观的指标？这个直观的指标就是HLB值null HLB值说明表面活性剂分子中的亲水基团与亲油基团的平衡关系。在HLB中H"Hydrophile" 表示亲水性，L为"Lipophilic"表示亲油性，B是"Balance"表示平衡的意思。 　　表面活性剂的亲油或亲水程度可以用HLB值的大小判别，HLB值越大代表亲水性越强，HLB值越小代表亲油性越强，一般而言HLB值从1 ~ 40之间。HLB在实际应用中有重要参考价值。亲油性表面活性剂HLB较低，亲水性表面活性剂HLB较高。人参营养霜配方人参营养霜配方小结小结1.表面活性剂最重要的作用是乳化和增溶2.表面活性剂在水中状态：a界面上定向排列；b形成胶束3.乳状液的形成和稳定(合适乳化剂、强化界面膜、提高粘度)null最后一张以下 是链接对象最后一张以下 是链接对象