【doc】三氯乙烯水解法制备一氯乙酸的研究

【doc】三氯乙烯水解法制备一氯乙酸的研究【doc】三氯乙烯水解法制备一氯乙酸的研究三氯乙烯水解法制备一氯乙酸的研究 1995年第1期太化科技三氯乙烯水解法制备一氯乙酸的研究釜塞冀刘润柱 (太化集团:了了 ,『2厶?, 摘要以三氯乙烯为原料,通过水解法合成一氯乙酸,验证水解反应的相关因素,确定1最佳I艺参数,为I业化生产提供1必要的基础数据关键词二全{墨塑,南牛一氯乙酸是合成染料,医药,农药以及其它精细化工产品的重要原料,主要用于生产靛蓝,咖啡碱,肾上腺素,氪基醋酸,萘乙酸, 硫氰醋酸异茨酯,羧甲基纤维素,乐果等...

【doc】三氯乙烯水解法制备一氯乙酸的研究三氯乙烯水解法制备一氯乙酸的研究 1995年第1期太化科技三氯乙烯水解法制备一氯乙酸的研究釜塞冀刘润柱 (太化集团:了了 ,『2厶?, 摘要以三氯乙烯为原料,通过水解法合成一氯乙酸,验证水解反应的相关因素,确定1最佳I艺参数,为I业化生产提供1必要的基础数据关键词二全{墨塑,南牛一氯乙酸是合成染料,医药,农药以及其它精细化工产品的重要原料,主要用于生产靛蓝,咖啡碱,肾上腺素,氪基醋酸,萘乙酸, 硫氰醋酸异茨酯,羧甲基纤维素,乐果等.随着国内化学工业的迅速发展,一氯乙酸的用途正在不断拓展,用量亦将日益增大. 目前,国外生产一氯乙酸的方法主要有冰醋酸氯化法,三氯乙烯水解法和氯乙醇氧化法,而国内一直沿用冰醋酸氯化法. 冰醋酸氯化法原料昂贵,产物收率低,产品中二氯化副产物亦较多,故笔者尝试改用三氯乙烯水解法制备一氯乙酸,通过实验,取得了比较满意的结果. 1实验部分 1.1反应原理根据有关资料介绍,由三氯乙烯合成一氯乙酸的反应可能按下列方式进行: CHCl=Ca2+H2SO4 — —CH2a—Ca2OSO3H CH2a—CClz0SO;H+H2O — —CH,CI--COCI+HCl CH8Cl—COCI+H2O — H,a—CooH+Hc1 总反应为: CHC1一cCl2+2H2O 兰HCI,COOH+HCI 三氯乙烯首先和硫酸进行加成反应,生成三氯乙磺酸,三氯乙磺酸水解后生成氯乙酰氯,氯乙酰氯再进一步水解最终生成一氯乙酸.由于反应必须在一定浓度的酸性介质中才能顺利进行,因而控制介质酸浓度等反应条件就显得特别重要.反应过程中同时产生大量氯化氢气体,必须进行回收. 1.2实验原料三氯乙烯,含量?99;工业硫酸,含量 ?98%;一氯乙酸,含量?96.5. 1.3实验操作将600g浓硫酸反应介质和一氯乙酸诱导物加入反应器中,徐徐加热物料到130, 140?时,按比例加入74稀硫酸和三氯乙烯.三氯乙烯在反应介质中迅速气化,理想状态是气泡小而分布均匀,并在介质中停留较长时间,以便于反应完全.反应过程中一氯乙酸生成物溢流至粗产品接收瓶中;氯化氢生成物与气相中夹带的三氯乙烯气体,经冷凝装置先回收三氯乙烯,而后再经水吸收装置回收氯化氢气体得到副产盐酸. 反应结束后,将反应液,粗产品,三氯乙烯回收液等分别称重后,再分别取样分析一氯乙酸,三氯乙酸和硫酸含量,副产盐酸也需称重,并取样分析氯化氢含量.然后进行有关计算,粗产品在0.0020,0.0027MPa下蒸馏,收取86,103?馏分,再经真空抽滤,去一 1,\ ??? 太化科技1995年第1期除馏出物中夹带的水分,即得实验成品. 反应控制条件: 水解温度l30,140. 介质酸浓度78,98 加料速度99三氯乙烯,4~8ml/h 74三氯乙烯,8,16ml/h 投料比(V)99三氯乙烯:74稀硫酸为1:2 工艺控制项目为三氯乙烯单程转化率和介质酸浓度. 2实验结果 2.1介质硫酸浓度单因素的优选三氯乙烯水解转化成一氯乙酸的量受介质硫酸浓度的影响最大.反应温度135, 140"C及其它条件都相同时,介质硫酸浓度对三氯乙烯单程转化率的实验结果见表1 实验结果表明,在反应过程中,当介质酸浓度在96以上时,三氯乙烯单程转化率随介质酸浓度的增大而下降}当介质酸浓度在 95以下时,三氯乙烯单程转化率随介质酸浓度的增大而上升;而介质酸浓度控制在 92,98范围内时对水解反应最为有利, 三氯乙烯单程转化率最高可选79.3. 衰I硫酸用量与三氯乙烯单程转化率 2.2L(2)正吏实验三氯乙烯的水解反应与介质硫酸浓度, 反应温度,诱导的一氯乙酸的加入量及三氯乙酸的加料速度等因素有关,为此按照正交实验方案进行实验,表2为因素与水平安排, 实验结果列于表3中. 衰2因素与水平衰 I l 极羞 70.37 57.93 I2.44 63.21 65.Io 1.85 55.I6 73.I4 17.98 66.7I 61.59 5.I2 1995年第1期太化科技由表3可知,各因素对三氯乙烯单程转化率的影响顺序是:c>A>D>B,依据主要因素着重考虑,次要因素节约方便的原则,可以确定,最佳方案是AB,cD,即介质硫酸浓度92%,98,反应器中预先加入的浓硫酸与一氯乙酸的重量比为2:1,三氯乙烯的加料速度为4ml/h,反应温度为135,140? 时最为有利. 为了验证上述工艺条件,在上述条件下进行了重复性实验,结果表明,三氯乙烯的单程转化率?73,一氯乙酸的全程反应收率 ?84,相对于一氯乙酸和生成量的氯化氢回收率?94. 2.3粗产品的蒸馏为了得到成品,需要将一氯乙酸在操作步骤中规定的条件下从溢流液和反应液中直接蒸出,结果见表4. 表4产品蒸馏情况 2.4水分的去除由于一氯乙酸蒸馏过程中易与水蒸气一屙蒸出,所以收集的馏分中尚含有少量水分, 必须设法除去.实验中采用真空抽滤法处理, 方法简便,效果亦较满意. 2.5产品质量分析与对比实验中所得到的一氯乙酸成品按照晋 Q256—81规定的指标进行分析检验,其结果对比见表5. 表5产品质量指标与Q25681的比较 3结论实验确定了由三氯乙烯水解法制备一氯乙酸的合成条件,产品总收率能够稳定在 8O左右.产品质量符合Q256—81标准规定的工业一级品各项指标;实验中产生的副产物氯化氢用以生产3O盐酸,回收率亦在 94以上. 三氯乙烯水解法生产一氯乙酸具有工艺流程短,产品的收率高,纯度好,原料有来源, 成本低等特点,较为适合国内中小型企业尤其是氯碱企业的产品发展.但该法作为国内生产一氯乙酸的新途径,本试验研究只作了初步的探索,经济技术指标尚不够完善,有待进一步开发研究.

                    本文档为【【doc】三氯乙烯水解法制备一氯乙酸的研究】，请使用软件OFFICE或WPS软件打开。作品中的文字与图均可以修改和编辑，
                    图片更改请在作品中右键图片并更换，文字修改请直接点击文字进行修改，也可以新增和删除文档中的内容。 
 该文档来自用户分享，如有侵权行为请发邮件ishare@vip.sina.com联系网站客服，我们会及时删除。

                    [版权声明] 本站所有资料为用户分享产生，若发现您的权利被侵害，请联系客服邮件isharekefu@iask.cn，我们尽快处理。

                    本作品所展示的图片、画像、字体、音乐的版权可能需版权方额外授权，请谨慎使用。

                    网站提供的党政主题相关内容(国旗、国徽、党徽..)目的在于配合国家政策宣传，仅限个人学习分享使用，禁止用于任何广告和商用目的。
                

下载需要：免费已有0 人下载

立即下载

【doc】三氯乙烯水解法制备一氯乙酸的研究

你可能还喜欢