【doc】核磁共振光谱法测定（S）—（—）—α—苯乙胺的对映体纯度

【doc】核磁共振光谱法测定（S）—（—）—α—苯乙胺的对映体纯度 核磁共振光谱法测定(S)—(—)—α— 苯乙胺的对映体纯度 第21卷,第3期 2001年6月 光谱 Soectrc 学与光谱 分析 定性数据统计分析pdf销售业绩分析模板建筑结构震害分析销售进度分析表京东商城竞争战略分析 0pyandSpectralAnalysis Vo1.21.No.3.pp404-405 June.2001 核磁共振光谱法测定(S)一(一)一一苯乙胺的对映体纯度 江向东苏克曼蔡水洪 华东理工大学石化学院,201512海华东理工太学化学系.200237上海华东理工大学化工系,200237上海 摘要以(2R.3R)一二苯甲酰酒石酸为手性溶解剂,用HNMR的方法测定了(s)一(一)一苯乙胺样品的对 映体纯度.以氘代氯仿为溶剂.当样品浓度为0.051mot—L,.手性溶解剂与样品的摩尔比为0.33时,一苯乙 胺甲基双峰的化学位移不等价为O.08ppm(基线分离).由甲基吸收峰的面积可以计算样品的对映体纯度. 测量结果的相对 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 偏差与样品的对映体纯度有关,当样品的值高达99.196时,RSD为0.3%(=4) 主题词核磁共振.对映体纯度,手性溶解剂 引言 手性研究的不断深入对手性化台物纯度的测定提出了更 高的要求,特别是要求能够快速,准确,可靠地测定高值的 手性化台物的对映体纯度. 核碰共振光谱法是测定微量手性化台物样品挫值的方 法之一_I.它又可分为:(1)手性镧化物位移试剂法叫:(2) 手性衍生剂法;(3)手性溶解剂法'.等几种方法.其中, 手性溶解剂法最为简便,快速.而且.由于它属于直接法.测定 前无须对样品作任何前处理.因此.测定结果准确,可靠:本 文以(2R.3R)一二苯甲酰酒石酸为手性溶解剂.在一定条件 下.口一苯乙胺的甲基HNMR不等价?占可达0.08ppm.左旋 体和右旋体的甲基吸收峰能完全分离,根据两者的峰面积测 定出苯乙胺的值: 1实验部分 1.1仪器和试剂 SartoriumBS110S电子天平;BrukerAC200PFT-NMR 光谱仪. (2R,3R)一二苯甲酰酒石酸由华东理工大学胥渡提供.含 量大于99%.光学纯度大于99%;(s)一(一)一口一苯乙胺由华东 理工大学向燕龙提供,含量大于99%;氘代氯仿(含003% TMs)购于美国CIL公司 1.2实验方法殛 参数 转速和进给参数表a氧化沟运行参数高温蒸汽处理医疗废物pid参数自整定算法口腔医院集中消毒供应 精确称量对映体纯度为99.1%的(S)一(一)一一苯乙胺和 (?)一(一)一.一苯乙胺,配制成各种值的(s)一(一)廿苯乙胺 样品. 以氘代氰仿为溶剂,配制(s)一(一)一.一苯乙胺样品(浓度 200003—03收,20[x】一10—26接受;*国家自然科学基盘资助(29976(/16) 江向东.1970年生.华东理工大学化学系碗土生 为0.051mot—L'.)和手性溶解剂(2R,3R)二苯甲酰酒石酸 (浓度为0.017md—L..)的混合溶液.并作氢谱.对样品中左 旋体和右旋体的甲基吸收峰分别积分.计算出(s)一(一)廿苯 乙胺样品的值: 主要的NMR实验条件如下:温度296?1K:H共振频 率200.13MHzl脉冲宽度3.0;谱宽13ppm;采样时间6.5 s延迟时间1S. 2结果与讨论 2.1原理 在氘代氯仿溶剂中,手性溶解剂(2R.3R)一二苯甲酰酒石 酸与样品一苯乙胺形成物质的量比值为1.0:3.0的多分子 的瞬态缔台物,样品对映体的 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 观核磁共振不等性来源于其 在缔台物中具有核碰共振不等性.而产生这种不等性的报本 原因在于手性溶解剂中的苯环,羰基等碰各向异性基圄,它们 在其周围不同的空间产生不同的屏蔽(或去屏蔽)效应.样品 对映体由于其手征性,使得它们处于不同的屏蔽(或去屏蔽) 医域.因而产生不等价核磁共振吸收.由于游离态和缔台态 的样品分子处于快速交换之中(相对于核磁共振时标).所以. 左旋体(或右旋体)只表现出其各种存在形式的时间平均的吸 收信号.一般情况下,样品中的基圄不同,其?占也不相等 2.2实验条件的选择 实验条件的选择主要考虑两个因索:一是?要足够大, 使样品左旋体和右旋体的甲基吸收峰能完全分离.保证测定 结果的准确性;二是要使谱图有足够的信噪比,以便能分别准 确测定出左旋体和右旋体的甲基吸收峰的面积. 本文选择样品浓度为0.051mo]?L,手性溶解剂浓度为 0.017rnd?L.此时.?占为0.o8ppm.左旋体和右旋体的甲 基吸收峰能完全分离,且均有足够的信噪比(为得到信噪比满 第3期光谱学与光谱分析 意谱图,当样品的ee"值小于90%时,计算机累加32扶;当样表1给出了用此法对各 种值的(S)一(一)心苯乙胺的 品的ee值大于90%时,计算机累加i200次),测定结果. 2.3测定结果殛影响测定结果的因蠢 Tab.1Measuringresultsof(S)-(一)-phenylethylamineby.HNMR 影响测定结果的因素主要是?d的大小和信噪比:当?占 较小时,吸收峰分离不完全,对测定结果将产生负误差,使测 定结果偏小.信噪比主要影响测定结果的精密度,当样品的ee 值很大时,样品中次要对映体的吸收峰的信噪比较小,将严重 影响测定峰面积的重复性本文中,测定值为99.1%的样 ,测定结果的精密度能满足 品时,计算机采样累加了12O0次 要求,如果测定撑值大于99.1%的样品,靠增加计算机采样 次数,将很难满足要求,必须使用灵敏度更高的核磁共振谱仪 (例如,使用高场谱仪或使用高灵敏探头). 参考文献 1Kera~lSUetal(苏克曼等)ChineseJs,Lab(光谱实验室),1999,16(6):034 2C'henPi.Taoshelweia刀dMBSmithS~nthCommu,1998,2S(9):1641 3GM}k1不naa力dCALau一【nJP/v~rvnB/omedAnat",1995,13(11):1313 4AKGuptaandRJKazlauskasTetrohedron:Asym~*u4ry,1992.3(2):243 5JADe,DLn皿andHSMosherJOrgC,1969.34(9):2543 6Ykeuchi,NltohandTSatohetatJOrg啪.1993,58(7):1812 7AHeuroann,ALoutfiandBOr6zrahedron:As3smmetry.1995.6(5):1073 8GPrestat.AMarchm~d,JLebret~etatTetrcJwdron:fH,1998,9(2):197 DeterminationofEnantiomericPurityof(S)一(一)一口一phenylethylamine byNMR XiangdongJIANG PetrochemicalInstitute,ECUST,201512Shanghai KemansU DepartmentofChemistry,ECUST.200237Shang~i ShuihongCAI DepartmentofChemicalEngineering,ECUST.200237Shanghai Al~tractItwasreportedthedeterminationofenantiomericpttriti~of(S)一(一)一口一 phenytethytaminebyHNMR,using(2R,3R)一 dibenzoybtartaricacidaschiratsolvatingagent'HNMRchemicalshIftnon-equivalenceofth emethyldoubletof.一phenylethytamine was0.O8ppm(base— lineseparation)insolventCDCIj.whentheconcentrationofthesampte,a-as0051motL,,th emolarratiobe? tween&ira[soLvatingagentandthe帅p 【eWaS0.33Theenantiomericpuritiescoutdbedeterminedbytkpeakar酆ofthemethyl doubletofd— Dhenylethy[amineTherelativestandarddeviationdependedupontheenantiomericpurities ofsample.Withenantiomeric puritiesashighas991%,theRSDwas03%(:4) KeywordsNMR,Enantiomericpurities.ChiratsoLvatingagents (ReceivedMarch3,2000;acceptedOct26,2000)