光稳定剂

光稳定剂 国内光稳定剂产业发展现状 1.产能与消费 光稳定剂属于耐候性稳定助剂,旨在通过屏蔽、吸收紫外线或猝灭紫外线激发的激发态分子能量、捕获自由基等方式达到抑制光氧化降解,延长制品寿命之目的。目前市售的品种主要包括二苯甲酮类、苯并三唑类、三嗪类等紫外线吸收剂,镍盐类激发态猝灭剂和受阻胺类光稳定剂等。光稳定剂多用于户外制品,农用塑料大棚膜是国内最大的光稳定剂消费市场。从结构来看,受阻胺光稳定剂的产耗量最大,以622、944为代表的聚合型受阻胺光稳定剂品种已经成为农膜用光稳定剂的支柱产品(表12一表15)。值得注意的是,以苯并三唑类和二苯甲酮类为代表的紫外线吸收剂产能迅速增加,并已走出国门,出口创汇。表明我国光稳定剂行业的产品结构趋向合理。 2.技术进展与发展趋势 在受阻胺品种开发方面,继第一代低分子量品种GW—540、GW—770和第二代聚合型高分子量品种622、944之后,第三代、第四代复合型和反应型品种783、628研发成功,预示着我国受阻胺光稳定剂正 在接近国外先进水平。在紫外线吸收剂领域,苯井三唑类新品种UV-329(UV—5411)、三嗪类高效紫外线吸收剂UV—425(UV-1164)和全新结构的五色高效紫外线吸收剂UV-419、光稳定剂GW-461l以及应用于工程塑料的新型紫外线吸收剂UV-418开始应市,这无疑极大地丰富了国内光稳定剂市场的品种和结构。 展望未来,光稳定剂的市场前景十分诱人,根据国家轻工总会的发展规划,2005年国内仅农膜行业对光稳定剂的需求量就将达到2 000吨以上,加上其他方面需求,2005年、2010年我国光稳定剂需求量将分别超过2 500吨和5 000吨。 结合国内光稳定剂发展现状和世界光稳定剂的发展趋势,确定今后我国光稳定剂行业的发展方向如下:①加强光稳定剂的基础研究,创新开发具有提高产品光、热稳定耐久性、耐水解及耐油性,降低挥发性、毒性,改善与聚合物的相容性的新结构和新品种,②加大受阻胺光稳定剂中间体的国产化力度,尽快实现具有代表性的重要品种的国产化; ③强化应用技术的研究,开发具有专用化、功能化的复合型光稳定剂品种。 光稳定剂是提高分子材料稳定性的一种物质,它能够纺织高分子材料发生光氧老化,大大提高它们的使用寿命。目前全球光稳定剂市场以高于整个塑料助剂市场2%的速度增长。可以预测,随着聚合物材料 应用领域的不断拓宽,光稳定剂的重要作用将进一步显示出来。 光稳定剂大致可以分为4类,即紫外线吸收剂、猝灭剂、自由基铺获剂和光屏蔽剂。 紫外线吸收剂(UVA):紫外线吸收剂能 有效地吸收波长为290~410nm的紫外线,而很少吸收可见光,它本身具有良好的热稳定性和光稳定性。UVA 按化学结构主要可以分为5类:邻羟基二苯甲酮类、苯并三唑类、水杨酸酯类、三嗪类、取代丙烯腈类。今年来,UVA长作为辅助光稳定剂和受阻类光稳定剂共同使用,尤其在聚烯烃或涂料中更是如此。 猝灭剂:猝灭剂是通过分子件能量的转移来消散能量的,故又称为能量转移剂。它对聚合物的稳定效果很好,多用于薄膜和纤维。主要是一些二价的有机镍螯合物。由于有机镍光稳定剂具有良好的性能,20世纪80年代新品种开放比较活泼,近年来,有机聂络合物因重金属离子的毒性问 题 快递公司问题件快递公司问题件货款处理关于圆的周长面积重点题型关于解方程组的题及答案关于南海问题 ,游客能被其他无毒或低毒猝灭剂取代。 自由基捕获剂:这类光稳定剂能捕获高分子中所生成的活性自由基,从而抑制光氧化过程,达到光稳定目的。主要是受阻胺光稳定剂(HALS)。HALS是发展最快、最有前途的异类新型高小光稳定剂,在国际上年平均需求增长率为20%~30%。 光屏蔽剂:这是异类能够遮蔽或反射紫外线的物质,使光不能透入高 分子内部,从而起到保护高分子的作用。光屏蔽剂有碳黑、氧化钛等无机颜料和酞菁蓝、酞菁绿等有机颜料,其中碳黑恶毒效果最好。 国外光稳定剂的出现已经有了50多年的历史,20世纪70年代是光稳定剂开发最活跃的时期,在这一时期中,除了有机镍外,性能优良的新型光稳定剂HALS开始工业化,并以较高的速度发展,在光稳定剂总消费量中受阻胺类光稳定剂的消费量约占59%。 我国的光稳定剂开发研究工作开始于20世纪60年代。70年代随着聚合物农膜和举丙烯纤维的生产及应用技术的推广,光稳定剂的应用得到了迅速发展。目前国内光稳定剂年生产能力约1500吨,其中HALS 的生产能力越900吨/年,占总生产能力的56%。我国的塑料工业经过近几年飞速发展,其生产能力和产量已经进入世界前4位。据估计, 2010年光稳定剂的需求量将达到4000吨。 1.2光稳定剂 光稳定剂产品按作用机理分为光屏蔽剂、紫外线吸收剂、猝灭剂和受阻胺光稳定剂四类。前三类光稳定剂在二十世纪六十年代前后即得到工业化应用,而受阻胺光稳定剂虽然在二十世纪七十年代中期才开始工业化生产,但其产品品种和产量的增加速度则大大高于其他三类光稳定剂,是塑料光稳定剂家族的后起之秀。本规划不涉及光屏蔽剂(如炭黑、钛白粉、氧化锌等)。 1.2.1受阻胺光稳定剂 受阻胺光稳定剂(HALS)是国内生产、消费最大的一类光稳定剂。国内受阻胺光稳定剂的消费量占国内光稳定剂消费总量的65%左右。 国内受阻胺光稳定剂的科研开发工作 始于二十世纪七十年代初期,并于七十年代中后期生产出工业产品。 光稳定剂GW―540,亚磷酸三(1,2,2,6,6―五甲基哌啶基)酯,是国内唯一拥有我国自主知识产权的光稳定剂产品。GW―540是亚磷酸酯,对聚乙烯有很好的热稳定效果。由于GW―540对人体有严重的蓄积性致敏作用,刺激人体皮肤和呼吸道,最近几年生产及使用量大幅度下降,国内仅存二家生产厂,2004年生产量不足100吨。 受阻胺光稳定剂770、622、944和783的分子结构及生产工艺源于国外。 光稳定剂770,癸二酸二(2,2,6,6―四甲基―4―哌啶基)酯。在二十世纪七十年代诞生的世界第一批受阻胺光稳定剂产品中,770是唯一当代塑料行业依然使用的受阻胺产品,国内770的年消费量占受阻胺光稳定剂总消费量的20%左右。国产770的产品质量已接近国外770产品水平,国产770每年都有一定量的出口。2004年国内企业产销量合计已超过400吨,出口200吨,国内消费约200吨。 光稳定剂622,聚(1―羟乙基―2,2,6,6―四甲基―4―羟基哌啶)丁二酸酯。622是国内生产应用量最大的光稳定剂,年生产量中约80%用于聚乙烯农膜,15%用于聚丙烯和工程塑料等,5%的产品出口到 国外。国内已形成年产1500吨的生产规模,2004年生产约900吨。光稳定剂944为叔辛胺三嗪与乙二胺哌啶的聚合物。944与622同为聚合型高分子型受阻胺光稳定剂,有着热矢重温度高、塑料加工过程中损失少,与聚烯烃等树脂相容性好、耐迁移性好,在塑料制品中可保持良好的耐久性效果等共性。944又因分子中含多种抗老化功能基团,更表现出加入量少,用途广、抗老化性能优异的特点。2004年国内944用量约为450吨,其中进口约250吨,国产200吨。 783是622与944按一定比例在溶剂中溶解后,再将溶剂脱出而得到的复配产品,既有良好的应用性能,又有着适中(622与944之间)的销售价格。783主要用于聚乙烯防老化(长寿)农膜。 1.2.2紫外线吸收型光稳定剂 紫外线吸收型光稳定剂通称为紫外线吸收剂,紫外线吸收剂根据分子结构不同分为二苯甲酮类和苯并三唑类等。国内二苯甲酮类光稳定剂和苯并三唑类光稳定剂消费量分别占国内光稳定剂消费总量的25%和10%左右。 UV―531(2―羟基―4―正辛氧基二苯甲酮)和UV―9是国内生产和使用的二苯甲酮类光稳定剂两个主要牌号产品,UV―531与UV―9消费数量比例约为4:1。2004年,国内UV―531 与UV―9的消费量约为500吨,其中国产产品400吨,进口产品约100吨。 UV―326,2―(2,―羟基―3,―叔丁基―5,―甲基苯基)―5―氯代苯并三唑,是国内苯并三唑类紫外线吸收的主要产品,国内生产及 应用的同类产品还有UV―327、UV―P等。UV―326、UV―327、UV―P的消费数量比例约为8:1:1。2004年国内UV-326生产量约500吨,出口约250吨,国内消费量为约250吨。 1.2.3猝灭剂 猝灭剂的工业产品是二价镍的络合物,其分子中含重金属镍。从保护环境和人体健康方面考虑,欧洲、北美洲和日本等发达国家和地区已停止使用猝灭剂。国内猝灭剂生产厂仅有一家,产品牌号为2002, 2002年因搬迁没有生产,2003、2004年合计生产20吨左右。 光稳定剂的生产现状与发展趋势 1引言 光稳定剂属于耐候性稳定助剂,由于高分子材f4K:期暴露在日 光灯或置于强荧光下,吸收了紫外线能量,引起了自动氧化反应,导致了聚合物的降解,使得制品变色、发脆、性能下降,以致无法 再用,凡是能抑制或减缓这以过程进行的 措施 《全国民用建筑工程设计技术措施》规划•建筑•景观全国民用建筑工程设计技术措施》规划•建筑•景观软件质量保证措施下载工地伤害及预防措施下载关于贯彻落实的具体措施 ,称为光稳定,所加入的物质称为光稳定剂lll。光稳定剂按其作用机理可分为四类: (1)光屏蔽剂,主要有炭黑、氧化锌、二氧化钛和锌钡等;(2) 紫外线吸收剂:在工业上应用最多的是二苯甲酮类、水杨酸类、 和苯并三唑类等;(3)猝灭剂:主要是金属络合物,如镍、钴、铁 的有机络合物;(4)自由基捕获剂:主要是受阻胺类衍生物。 2国内生产状况 我国光稳定剂开发研究工作开始于60年代,70年代由于聚合 物农膜和聚丙烯纤维生产应用技术的推广而得到迅速发展。到 1996年,我国自行研制的光稳定剂品种超过30种,形成一定生产 规模,约20家企业从事光稳定剂的生产。其中,形成一定生产规模并具有一定市场份额的有15种左右。目前国内主要的研制生产单 位有:北京化工三厂、天津合成材料研究所、利安隆(天津)化工,天津力生化工厂、江苏镇江化工研究所、镇江前进化工厂等。 并且近来我国的塑料工业经过近几年飞速发展,促进了塑料新 型材料的开发与塑料应用领域的拓展,同时也对光稳定剂提出了更 高要求。尤其是国内农膜产量将保持较高增长率,2010年我国光 稳定剂的需求量将超过6000吨。目前市场上塑料用光稳定剂的主 要品种有二苯甲酮类、苯并三唑类、受阻胺类,国内二苯甲酮类 和苯并三唑类光稳定剂的消费量分别占国内光稳定剂消费总量的25%和10%左右,而受阻胺类占65%。131为此,有关科研、生产部门应积极加强技术创新、开发适应不同市场需求的专用型和特 殊型品种。现介绍一下主要品种的生产状况: 2.1紫外线吸收剂 紫外线吸收剂,根据分子结构不同分为二苯甲酮类和苯并三唑 类等。两者消费量分别占国内光稳定剂消费总量的25%和10%左右。二苯甲酮类光稳定剂和苯 并三唑类光稳定剂的出口数量约占 国内产量的50%以上。 2 2受阻胺类光稳定剂 受阻胺光稳定押J(HALS)是国内生产、消费最大的一类光稳 定剂。它有如下几种类型: 光稳定剂GW一540、受阻胺光稳定剂770、622、944和 783、光稳定剂622、光稳定剂944、783、622、944等 2.3猝灭剂 猝灭剂的工业产品是二价镍的络合物,其分子中含重金属镍。 151国内猝灭剂生产厂为镇江前进化工厂,产品牌号为2002,2005年 生产20t左右。从外、国内的猝灭剂应用状况 分析 定性数据统计分析pdf销售业绩分析模板建筑结构震害分析销售进度分析表京东商城竞争战略分析 ,猝灭剂作为 工业化光稳定剂产品,有可能将在国际、国内市场上消失。 3现有光稳定剂的特点 现有光稳定剂的不足之处: (1)光屏蔽剂防护效果好、价格低,但具有遮光性和着色性, 仅适用于不透明材料;(2)紫外线吸收剂具有广泛的适用性,但由于其防护效果受制于朗伯一比耳定律,不能有效地保护制品表面和薄 制品,与此同时,因属纯有机化合物,还存在易挥发、喷霜、迁移、被溶剂抽出等缺点,这不但影响了其效能发挥的持久性,同时也导致污染环境;(3)激发态淬灭剂和氢过氧化物分解剂光稳定性能高、挥发性低、喷霜和迁移小并耐抽出,能有效地保护制品表面 和薄制品。但色深、毒性和环污大、高温/JOT时会分解变 色,与含硫添加剂存在对抗作用;(4)自由基捕获剂色浅、光稳定效能突出、也能有效地保护制品表面和薄制品,但由于具有碱性,与酸性基质、添加剂存在对抗作用、酸性环境会使其性能受到影 响,与此同时,与紫外线吸收剂一样,因属纯有机化合物,也存在易挥发、喷霜、迁移、抽出等缺点。 4光稳定剂的发展趋势 光稳定剂是用量增长最快的塑料助剂据著名的BRGTown send咨询公司的最新研究 报告 软件系统测试报告下载sgs报告如何下载关于路面塌陷情况报告535n,sgs报告怎么下载竣工报告下载 “2002年光稳定剂”,光稳定剂消费增长速率ttGNP(国民生产总值)增长速率高倍,而且市场前景仍 十分看好。 与国外光稳定剂相比,我们的产品外观或质量指标数据有明显 差距,且质量不稳定,不同批次产品经常出现明显的外观和指标差异。于是,我们必须重视光稳定剂的技术性能优化,精心设计和构建分子结构,[8—9】提光稳定剂产品质量,提高应用效果。则我国光稳定剂发展方向为: (1)提高产品的光、热稳定耐久性、耐水解及耐油陛,降低挥 发性和毒眭,提高与聚合物相容性;(2)增加品种,特别是开发商陛能、 多功能、长效、无(低)毒品种,复配、相对分子质量化仍是开发新品种的重要途径;(3)不断降低产品的生产成本,投产新型HAIS。 5结语 总而言之,光稳定剂的研究和开发工作始终沿着三个方向进 行,即 新产品的开发、机理和应用性研究,三者之间相铺相成,互 为促进。相信国内光稳定剂会有一个更好的发展!